JPS59196861A - ジフエニルエ−テル化合物、その製造方法および除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジフェニルエ〜チル化合物、それらの製造方法
、並びにそれらを利用する除草用組成物および除草方法
に関する。

本発明によれは、下記の式（１）で表わされるジフェニ
ルエーテル化合物が提供される。

１ ＼ 式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（例え
はメチル基のような炭素原子数１〜４のアルキル基ン、
ニトロ基またμＣＦ３基であジ；Ｙは弗素原子または塩
素原子で８す： Ｒ１上水素原子、水素原子源、炭素原子数１〜４のアル
キル基、または農業上許容されるカチオンであり；そし
て Ｒ２は下記の（ａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）丑たは（
由で定義する基である： （ａ）基−ＯＭ　、ここでＭは水素原子または農業上許
容されるカチオンである： （ｂ）基−ＺＲ３，ここでＺは酸累原子まｆｃは硫黄原
子であり、そしてＲ３は置換または未置換の炭素原子数
１〜１２（好ましくは炭素原子数１〜４）の脂肪族基ま
たは脂環式基、置換または未置換のフェニル基、もしく
は置換または未置換の環原子数５〜７の複素環式基であ
る； （ｃ）基−ｈｃｏＲ’ｙここでＭに先に定義した通りで
あり、そしてＲはＲに関して定義した通りである；また
は （ｄ）基−ＮＲ５Ｒ６１ここでＲ５およびＲ６は各々Ｒ
３に関して定義した基以外に、さらに水素原子を表わし
、捷たＲ５及びＲ６の一方は炭素原子数１〜４のアルコ
キシ基であることができ、その上に、Ｒ５およびＲ６は
それらが結合している窒素原子と一緒になって置換また
は未置換のピロリジン、ピペリジンまたはモルホリン環
を形成する。

Ｒ”　は中でも水素原子または水素原子源である。

“水素原子源”という用語は、除草剤使用中に（例えば
水分にさらされた時＞ｖｍ脱されて水素原子全形成する
原子または基音意味する。このような水素原子源の例と
しては塩素原子、臭素原子または沃素原子が挙げられる
。

農業上許容されるカチオンの例にはアルカリ金属および
アルカリ土類余病カチオン、例えはナトリウム、カリウ
ム、リチウム、カルシウムおよびマグネシウムカチオン
が含まれる。さらにアンモニウムおよび置換アンモニウ
ムカチオン、例えば１個、２個、６個または４個のアル
キル置換基（各アルキル基は１〜６個の炭素原子音もち
、また例えばヒドロキシ基またにフェニル基で置換され
ていてもよい）をもつアンモニウムカチオンが含１れる
。

Ｒ３が脂肪族基または脂環式基である場合にその基Ｒ３
中に存在し得る＠１換基の例には、ハロゲン原子（′ｔ
′なわち、塩素原子、弗素原子、某素原子丑たは沃素原
子）、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えはＣ□〜ｃ４
アルコキシ基）、アルキルチオ基（例えばＣ□〜ｃ４ア
ルキルチオ基）、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基（例えば０２〜Ｃ５アルコキシカルボニル基）、シア
ノ基、もしくは置換または未置換のフェニル基がぎ１れ
る。

Ｒがフェニル基または複素環式基である場合に存在し得
る置換基の例には、Ｒ３が脂肪族基または脂環式基であ
る場合のために上で列挙したものが含まれ、さらにアル
キル基（例えばメチル基のようなＣ１〜Ｃ４アルキル基
）が含１れる。

本発明の範囲内に包含される化合物の例は下記の第１表
に示される。

本発明化合物は各棟の方法で製造することができる。１
つのそのような方法は下記の反応式Ａに略述される。

反応式Ａ Ｃ１ｌ） （ＩＩＩ） 反応式Ａによれば、酸塩化惣（ｌｊ）’に酸受容体の存
在下に適当なスルンアメートｇ導体ＮＩ（２ＳＯ２Ｒと
反応させて本発明化合物（Ｉｌｌ　’）　ｋ得る。これ
はそれ自体既知の化学方法で他の本発明化合物に転化さ
れ、例えはＲ１がカチメンである化合物は、式（ＩＪＪ
　）の化合物を化学量論量のアルカリ金属提たはアルカ
リ土類金属の水酸化物または炭酸塩、もしくはアンモニ
ア筐たはアミンとｂ応させることにより製造することが
できる。

本発明化合物の別の製造方法は反応式Ｂに略述される。

反応式Ｂ 反応式Ｂの工程（ａ）によれば、式（［Ｖ）で表わされ
る酸をクロロスルホニルインシアネートと反応させて塩
化スルファモイル（Ｖ）を得る。この反応は反応剤に対
して不活性な溶媒または希釈剤中で有利に実施される１
５反反応度は一般に２０℃〜１００℃でめジ、４０℃〜
８０℃が好ましい。溶媒またに希釈剤は例えば液状炭化
水素（例えばト九エン）、アセトニトリル、もしくＵエ
ーテルである。

反応式Ｂの工程（ｂ）で１１、反応は一４０℃〜＋６０
℃、好ましくは一２０℃〜＋３０℃の温１川において溶
媒中で有オＵに実施される。酸受容体は例えばトリエチ
ルアミン、ジメチルアニリン甘たはピリジンなどの第三
アミンである。化合物Ｒ２Ｈそれ自体がアミンである場
合、過剰の化合物Ｒ２Ｈは酸受容体として使用すること
ができる。

上記の反応式ＡおよびＢの出発物質は既知であるか、あ
るいは既知方法の使用もしくは適応により容易に製造す
ることができる。

本発明化合物は除草剤として有用である。それ故、別の
見地からすると、本発明は不必要な植物またはその生育
場所に、植物毒性量の上記式（１）の化合物全散布する
ことからなる、上記植物の生育の抑制方法を提供する７
この方法で使用する化合物の量は、選択した特定の化合
物および生育を抑制すべき植物種の性質により変化する
かもしれない。しかし、一般的には１ヘクタールあたり
　０．１〜１０に２の量が適当であり、多くの場合には
１ヘクタールあたり０．２５〜ｉ、ｏｋｑが好適である
だろう。除草剤技術分野での熟練者は不当な実験なしに
標準方法でその適切な使用量全容易に決めることができ
るだろう。

本発明化合物は多棟類の不必要な植物全防除するのに有
効である。該化合物は不必要な植物の地上部へ散布され
る（発芽後散布）か、または土壌中の種子から植物が生
育するの全抑制するために土壌に散布される（発芽前散
布）。例えば、該化合物は大豆作物における選択的雑草
防除のために１史用される。

本発明方法で使用する化合物は好捷しくに組成物の形で
用いられ、組成物中の該活性成分は固体またけ液体の希
釈剤からなる担体と混合される。

それ故、もう一つの見地からすると、本発明は活性成分
と（〜ての先に定義した式（Ｉ）の化合物を、固体捷た
は液体の希釈剤と共に含有してなる除草用組成物？提供
する。好ましくは、該組成物はさらに界面活性剤金含有
する 本発明の固体組成物は例えは散布用粉末または顆粒の形
？とることができる。適当な固体の希釈剤には、例えば
カオリン、ベントナイト、多孔質珪藻土、ドロマイト、
炭酸カルシウム、タルク、粉末マグネシアおよびフラー
土が含葦れる。

固体組成物はまた活性成分のほかに、液体中への粉末や
粒子の分散を高めるための湿潤剤を含む分散性粉末また
は分散性粒子の形であることもできる。このような粉末
または粒子は増量剤および懸濁化剤などを含んでもよい
。

液体組成物は好ましくは１種丑たはそれ以上の界面活性
剤の存在下に活性成分を含有する水性溶液、分散液およ
び乳濁液の形ケとることができる。

水または有機液体が活性成分の浴液、分散成育たは乳濁
成金調製するために使用される。本発明の液体組成物は
また１種以上の腐蝕防止剤（例えば臭化ラウリルインキ
ノリニウム）金含むこともできる。

界面活性剤は陽イオン、陰イオン−または非イオン型の
どれでもよい。適当な陽イオン型界面活性Ｒリハ例えは
臭化セチルトリメチルアンモニウムのような第四アンモ
ニウム化合物である。適当な陰イオン型界面活性剤は例
えは七ツケン、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えは
ラウリル硫酸ナトリウム）、およびスルホン化芳、ｐｉ
族化合物の塩１！ｌｔば）テシルーペンセンスルホン酸
塩、リグノ−スルボン酸のナトリウム、カルシウムおよ
びアンモニウム塩、プチルツーンクリンスルホン散塩お
よびジイソプロピル−ナフタリンスルホン酸ナトリウム
とトリイソプロピル−ナフタリンスルホン酸ナトリウム
の混合物）である１、適当な非イオン型界面Ｙ占性剤は
例えばエチレンオキシドと脂肪アルコール（例えはオレ
イルアルコールおよびセチルアルコール）またハアルキ
ルフェノール（例えばオクチルフェノール、ノニルフェ
ノールおよびオクチルクレゾール）との縮合生成物であ
る。

他の非イオン界面活性剤げ長鎖脂肪酸と無水へキシトー
ルから訪導される部分ニスデル（例えはンルビトールモ
ノラウレート）、前記の部分エステルとエチレンオキシ
ドとの組合生成物、およびし水性浴液、分散′Ｄ、また
は乳濁孜の形で使用される組成物は、一般に高磯匪の活
性成分を含むθ良組物の形で供給され、その閾福物に１
史川前に水で希釈される。これらの濃縮物は長ル１間の
貯蔵に釦え、かつこのよりな貯賦後に水で希釈されて十
分な時間の間均質に保持されて慣用の唄務磯で散イｆＪ
することが可能な水性調製物？形成する必要がある。

本発明組成物は、担体および界面活性剤のほかに、それ
らの有用性ヲ尚めるその他のも棟の成分金倉むことがで
きる。それらは例えは組成物のｐＨを所定の範囲内に保
つための緩衝塩、凍結防止剤（例えば尿素寸たはクロピ
レングリコール）、補助剤（例えば油または保湿剤）、
および組成物を硬水で希釈する場合に不浴性沈殿物の形
成を防止する役目の金属イオン封鎖剤（例えはクエン酸
およびエチレンジアミン四酢酸）ヲ含むことができる。

水性分散液は沈降防止削お↓び倹結防止剤を含んでもよ
い。

本発明組成ＰｇＪは一般に特有な色葡付与するために染
料または顔料全含有することができる。増粘剤全卵えて
散布中の微細な小滴の形成全減少させ、それによＶ散布
の際の飛ＷｉＴｈ防止してもよい。特定な目的に対して
有用なその他の添加剤は配合技術分野での熟練者の知る
ところであろう。

一般に濃縮物は１０〜８５重量％好１しくに２５〜６０
重量％の活性成分を含むだろう。使用時に準備される希
釈調製物はそれら全使用する目的次第で可変帰：の活性
成分？含みうおが、多くの使用に適した希釈調製物は０
．０１〜１０重量％好ましくは０．１〜１亜量襲の活性
成分金含有する。

本発明化合物は他の除草剤と共に（例えば混合物の形で
）便用することができる。そのような除草剤の例にり：
次のものが合捷れる。

Ａ、ベンゾ−２，１，３−チアジアジン−４−オン＝２
．２−ジオキシド：例えば６−イツブロビルベンゾー２
．１．３−チアジアジン−４−オン−２，２−ジオキシ
ド（ペンタシン、　ｂｅｎｔａｚｏｎ　）　；Ｂ、ホル
モン型除草炸］、竹にフェノキシアルカン酸：例えば４
−クロロ−２−メチルフェノキシ酢酸（ＭＣＰＡ　）　
、２−　（２，４−シクロロンエノキシ）プロピオン酸
（ジクロルプロプ。

ｄｉｃｈｌｏｒｐｒｏｐ）、　２＋４．５　　トリクロ
ロンエノキシ酢酸（２，４，５−Ｔン、４−（４−クロ
ロ−２−メチルフェノキシ）酪酸（ＩＶＩＣＰＢ　）　
、２．４−ジクロロフェノキシ酢酸（２，４−Ｄ）、４
−（２，４−シクロロンエノキシ）陥嘔（２，４−Ｌ）
Ｂ　）、２−　（４，−クロｏ　−２−メチルフェノキ
シ）プロピオン酸（メコグログ、　ｍｅｃｏｐｒｏｐ　
）　、およびそれらの誘導体（例えは塩、エステルお」
二ひアミトン　； Ｃ、３（４−（４−ハロフェノキシ）フェニル〕＝１，
１−ジアルキル尿素：例えは３−Ｃ４−（４−クロロフ
ェノキシ）フェニル）−１，１〜ジメチル尿素（クロロ
クーロン、　ｃｈｌｏｒｏｘｕｒｏｎ）；Ｄ、ジニトロ
フェノールおよびそれらのｕ４、体（例えばアセテート
）：例えは２−メチル−４゜６−ジニトｏ　７　、：ｃ
／−ル（Ｌ）ＮＯＣ）、２−　ｔ　−ブチル−４，６−
ジニトロフェノール（ジッタ　プｄｉｎｏｔｅｒｂ）、
２−８ｅｅ−ブチル−４，６−ジニトロンェノール（ジ
ノセブ、　ｄｉｎｏｓｅｂ　）およびそのエステルのジ
ノセブアセテート； Ｅ、ジニトロアニリン系除草剤：例えばＮ′Ｎ′−ジエ
チル−２，６−シニトロー４−トリフルオロメチル−ｍ
−フェニレンジアミン（ジニトラミン、　ｄｉｎｉｔｒ
ａｍｉｎｅ　）、　２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジンロ
ビルー４−トリフルオロメチルアニリン（トリフルラリ
ン、　ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ　）および４−メチルス
ルホニルー２．６−シニ）０−Ｎ、Ｎ−ジプロピルアニ
リンにトラリン、　ｎ１ｔｒａｌｉｎ）：Ｆ、フェニル
尿素系除草剤二例えはＮ’　−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル原木（ジウ０　ン、　ｄｉｕ
ｒｏｎ　）　、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’　−［３−（）
　Ｉ）フルオロメチル）フェニルｌ）　尿＝ｔ（フルメ
チュロン、　ｆｌｕｍｅｔｕｒｏｎ　）　、Ｎ＋Ｎ−ジ
メチル−Ｎ’−［４−インクロビルフェニル〕尿素（イ
ンプロチュロン＋　１ｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ）、および
Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ’−〔４−クロロ−６−メチルフ
ェニル〕尿素（クロルトルロン。

ｃｈｌｏｒｔｏｌｕｒｏｎ）　； Ｇ、フェニルカルバモイルオキシフェニルカルバメート
：例えば６−〔メトキシ力ルポニルアミノ〕フェニル（
ろ−メチルフェニル）カルバメート（ンエンメジファム
＋　ｐｈｅｎｍｅｄｊｐｈａｍ）および３−Ｃエトキシ
カルボニルアミノ〕フェニル　フェニルカルバメート（
テスメシファム。

ｄｅｓｍｅｄｉｐｈａｍ）　； Ｈ，２−フェニルピリダジン−６−オン二例えは５−ア
ミノ−４−クロロ−２−フェニルピリダジン−６−オン
（ピラゾン、　ｐｙｒａｚｏｎ）；■　、ウラシル系除
草剤：例えば６−シクロヘキシ／Ｌ＝−５．６−１メチ
レンウラシル（レナシル。

ＩｅｎａｃＮ）、５−ブロモ−３ｓｅｃ　−ブチル−６
−メチルウラシル（ブロマシル、ｂｒｏｍａｃｉ　１　
）およびろ−Ｌ−ブチルー５−クロロ−６−メチルラウ
シル（ターバシル、　ｔｅｒｂａｃｉｌ）；Ｊ、トリア
ジン系除草剤二例えば２−クロロ−４−エチルアミノ〜
６−（イソプロピルアミン）−１，３，５−トリアジン
（アトラジン。

ａｔｒａｚｉｎｅ）、　２−クロロ−４，６−ジ（エチ
ルアミノ）　−１，３，５−）リアジン（シマジン。

ｓ　ｉｍａｚ　ｉｎｅ　）および２−アジド−４−（イ
ソプロピルアミン）−６−メチルチオ−１，３，５−ト
リアジン（アジプロトリン、　ａｚｉｐｒｏｔｒｙｎｅ
）；に、１−フルコキシーＡ−７ルニ１−ルー６−フェ
ニル尿素系除草剤：例えば３−　（３，４−ジクロロフ
ェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素（リヌロン＋
　１ｔｎｕｒｏ）　　３−　（４−クロロフェニル）−
１−メトキシ−１−メチル尿素（モノリヌロン、　ｍｏ
ｎｏｌｉｎｒｏｎ）および６−（４−ブロモ−４１’ロ
ロフエニル）−１−メ）キシ−１−７トキシー１−メチ
ル尿素（クロロブロミュロン、　ｃｂｌｏｒｏｂｒｏｍ
ｕｒｏｎ）；Ｌ、チオールカルバメート系除草剤：例え
ばＳ−プロピル　ジプロピル−チオカルバメート（バー
）　し′　−１−、ｖｅｒｎｏｌａｔｅ）；八４　、１
，２．４−　トリアジン−５−オン系除草剤二例えは４
−アミノ−４，５−ジヒドロ−６−メチル−６−フェニ
ル−１，２，４−トリアジン−５−オン（メタミドロン
、　ｍｅｔａｍｉｔｒｏｎ）および４−アミノ−６−ｔ
−ブチル−４，５−ジヒドロ−６−メチルチオ−１，３
，４−）リアジン−５−オン（メトリブジン＋　ｍｅｔ
ｒｉｂｕｚｉｎ　）　：Ｎ、安息香酸系除草剤二例えは
２，３．６−１−　ジクロロ安息香酸（２，３，６−Ｔ
ＢＡ）、３．６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（ジ
カンバ、　ｄｉｃａｍｂａ）および６−アミノ−２，５
−ジクロロ安息香酸（クロランベン、　ｃｈｌｏｒａｍ
ｂｅｎ）　；Ｏ，アニリド系除草剤：例えばＮ−ブトキ
シメチル−Ｎｌ’ｌクロセチル−２’、　６’−ジエチ
ルアセトアニリド（ブタクロール、　ｂｕｔａｃｈｌｏ
ｒ）、対応するＮ−メトキシ化合物（アラクロール。

ａｌａｃｈｌｏｒ）　、対応するＮ−インプロピル化合
物（プロパクロール、　ｐｒｏｐａｃｈｌｏｒ）　　お
よび６′。

４′−ジクロロ−プロピメンアニリド（プロパニル、　
ｐｒｏｐａｎｉｌ）： Ｐ、ジハロベンゾニトリル系除草剤二例えば２，６−ジ
クロロベンゾニトリル（ジクロベニル。

ｄｉｃｈｌｏｂｅｎｉｌ）　、５．５−ジブロモ−４−
ヒドロキシベンゾニトリル（ブロモキシニル。

ｂ　ｒ　ｏｍｏｘｙｎ　ｉ　ｌ　）および６，５−ショ
ート−４−ヒドロキシベンゾニトリル（ヨーキシニル。

１ｏｘｙｎｉｌＧ Ｑ、ハロアルカン酸系除草剤：例えば２，２−ジクロロ
プロピオン酸（ダラポン、　ｄａｌａｐｏｎ）　、トリ
クロロ酢１１（ＴＣＡ’）およびそれらの塩；Ｒ，ジフ
ェニルエーテル系除草剤二例えば４−ニトロフェニル　
２−ニトロ−４−トリフルオロメチルフェニル　エーテ
ル（フルオロジフェン。

ｆｌｕｏｒｏｄｉｆｅｎ）、５−　（２，４−ジクロロ
フェノキシ）−２−二トロ安息香酸メチル（ビフェノッ
クス、　ｂｉｆｅｎｏｘ）、２−ニトロ−５−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）安息香酸お
よび２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル　６
−エトキシ４−ニトロフェニル　エーテル； Ｓ、その他の除草剤：例えはＮ、Ｎ−ジメチル−ジフェ
ニルアセトアミド（シフエナミド。

ｄ　ｉ　ｐｈｅｎａｍｉ　ｄ　）、Ｎ−（１−ナフチル
）−フタルアミド酸（ナプタラン、　ｎａｐｔａｌａｍ
）　　および６−アミノ−１，２，４−）リアゾール：
Ｔ、ビピリジリウム系除草剤＝ｆｌＩえは活性化字種が
１，１′　　−ジメチル−４，４７−ジビリジリウムイ
オン（バラクアット、　ｐａｒａｑｕａｔ）であるもの
および活性化字種が１，１′−エチレン−２，２”ジビ
リジリウムイオン（ジクアット。

ｄｉｑｕａｔ）　　であるもの； Ｕ、アリールオキシフェノキシプロピオン酸およびそれ
らの誘導体（例えはその塩、エステルおよびアミド）：
例えば２４４−（３クロロ−５−トリフルオロメチルピ
リジル−２−メキシ）フェノキシフプロピオン酸、 ２−Ｃ４−（５−トリフルオロメチルピリジル−２−オ
キシ）フェノキシフプロピオン酸、２−　（４−（４−
）　１ｊフルオロメチルフエノキシ）フェノキシ〕プロ
ピオンば、 ２−［４−（２，４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ
フプロピオン酸、 ２４４−（５−まｆｃは６−クロロペンゾオキザゾリル
ー２−オキシ）ンエノキシ〕プロピオン敲、および ４−メチル−４−（４−トリフルオロメチルフェノキシ
）フェノキシ−２−ブテン酸。

本発明は次の実施例により例示されるが、ここでもし他
に指示されなければ全ての部および百分率は重量基準で
ある。

実施例１ この実ｍ例ｉ−１５−（２−クロロ−６−フルオロ−４
−１−リフルオロメチルフェノキシ）−２−二１・ロー
Ｎ−メチルアミノスルホニルベンズアミド（第１表の化
合物２）の製造を示す。

（ａ）５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−トリフル
オロメチルフェノキシｉ２−ニトロ−Ｎ−クロロスルホ
ニルベンズアミドの製造。

クロロスルホニルイソシアイ・−ト２０ｍ１に５−（２
−クロロ−６−フルオロ　４−　トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−２−ニトロ−安息香ｊ１２１８、９８９を
撹拌しながらゆっくり添加した。その混合物を徐々に５
０℃に加熱してこの温度で１時間指、拌した。その間に
混合物は透明になり１その後固体塊を形成した。反応混
合物を冷却し、注意してヘキサンで希釈した。固体全汐
４遇し、ヘキサンで洗浄して空気転線させた。固体生成
物約２５２が得られ、その構造は赤外線スペクトルおよ
びＮＭＲ７ペクＩ・ルで確認した。

（ｂ）　　工程（ａンからの５−（２−クロロ−６−フ
ルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキ／）−２−二
トローＮ−１０ロスルホニルベンズアミト２、５９９’
ｔアセトニトリル２０ｍｐに俗解し、水浴で約６℃に冷
却した。２５％メチルアミン水浴液１．３７１ｎｌを攪
拌しながら滴下し、その混合物を室温で２時間撹拌した
。その反応混合物全濃縮して油状残留物ケ得、これを酢
酸エチルに俗解して拍塩酸、水およびブラインで洗浄し
、像酸マグネシウムで乾燥させた。生成物？半固体に濃
縮し、塩化メチレンで細かくすりつぶしで闇１点２４２
℃の淡黄色固体０．７６７ｆｆ：得た。その構造（第１
衣の化合物２）は元素分析、赤外鞄スペクトルおよびＮ
ＭＲスペクトルで確認した。

実施例２ この実施例は５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−２−二トローＮ−（Ｎ
−メトキシ−Ｎ−メチルアミン）スルホニルベンズアミ
ド［１表の化合物１１）の製造金示す。

実施例１のようにＩ−て製造したら−（２−クロロ−６
−フルオロ−４−）　ＩＪフルオロメチルフェノキシ）
−２−ニトロ−Ｎ１０ロスルホニルベンズアミド１７金
アセトニトリル５−に浴解してビリ９フ１ｍｅｆ滴下１
〜だ。その浴液奮約５℃に冷却し、ドライアイス／アセ
トン冷却器を取り付けた。ジメチルヒドロキシルアミン
塩酸塩０．８２ｆケ少禁ずつ分けて加え、その混合物を
１Ａ時間攪拌した。その反応混合物は濃縮して１￥ｌ−
酸エチルと水とに分配した。有機贋金非常に希薄な塩酸
水浴液で洗ヒ）シ、次いでブラインと水で洗浄して硫岐
マグネシウムで乾燥した。この浴液ヲ磯紬して油を得、
その油をエーテル／ベトロール（６０／４０）で細かく
すりつぶして灰白色の固体をｆ取した。その固体生成物
は調製用薄層クロマトグラフィー（エーテル：ヘキサン
：自Ｔ：酸−６０：４０：５の展開溶媒）でさらに精製
した。単離生成物全エーテル／ベトロールから再結晶し
て白色周体０２５ｙを得、その構造（第１表の化合物１
１）は元素分析およびＮＭＲスペクトルで確認した。

実施例に の実施例は５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−１フ
ルオロメチルフエ／キシ）−２−二トローＮ−エトキシ
スルホニルベンズア−：ト＜第１表の化合物１）の製造
を示す。

実施例１のようにして製造した５−（２−クロロ−６−
フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−
ニトロ−Ｎ−１０ロスルホニルベンズアミド１７を乾燥
アセトニトリル５−に浴解し、乾燥ピリジン１　ｍｌを
滴下した。その溶液を激しく攪拌して無水エタノール１
−全添加した。この反応混合物を反応が光子するまで攪
拌したく″３／Ｌ時間）。混合物はエーテルと希塩酸水
＃液とに分配し、エーテル層ヲ体酸マグネシウムで乾燥
し、減圧下に蒸発させて黄褐色のｂ」体を得た。その固
体ｔクロロホルム／ヘキサンから再結晶して融点１５０
℃の白色固体０．４３１−得た。その構造（第１表の化
合物１）は元素分析およびＮＭＲスペクトルで確認した
。

実施例４ この実施例Ｕ５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−２−二１・ローＮ−ジ
メチルアミノスルホニルベンズアミド（第１表の化合物
５）の製造を示す。

実施例１のようにして製造した５−（２−クロロ−６−
フルオロ−４−）！Ｊフルオロメチルフエ／　Ａ−シ）
−２−ニトロ−Ｎ−クロロスルホニルベンズアミド２．
５９ｒｋ乾燥アセトニトリル１５ｍ７！にＭ＃Ｌ、水浴
中で約Ｏ℃に冷却した。乾燥アセトニ）ＩＪルに溶解し
たジメチルアミン０．４５Ｆの溶液を滴下し、この反応
混合物を室温へ暖めて％時間攪拌した。その混合物を一
晩放置し、その後菌縮して油状残笛物を得た。この油を
少容敢のエーテルで細かくすりつぶして固体？得、冷ク
ロロホルムでさらに精製して融点２１０℃の生成物１、
１１５’を得た。そのｔ＃造（第１衣の化合物５）は元
素分析およびＮＭＲスペクトルで確認した１、実施例５ この実施例は５−（２−クロロ−６−フルオロ−４−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−２−二トローＮ−（４
−’７０ロフェニル）アミンスルホニルベンズアミド（
第１表の化合物１０〕の製造を示す。

実施例１のようにして製造した５−（２−クロ０−＜Ｓ
−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２
−ニトロ−Ｎ１ロロスルホニルベンズアミド２．３９１
−乾燥アセトニトリル２０ｍ１に醍解し、氷浴中で０℃
に冷却した　アセ）・ニトリル１０ｍ１Ｋ溶解した４−
クロロアニリン土２８２０彪液を滴下し、この反応混合
物を室温で２時間撹拌した。この間に沈殿物が生じた。

その反応混合物を濃縮して固体残留物を得、これを酢酸
エチルと非常に希薄な塩酸水溶液とに分配した。酢酸エ
チル）ｆ４に分離し、洗浄し、乾燥し、濃縮して固体を
得たークロロホルムで細かくすりつぶして１ｊ−１取し
、空気転線させて融点２２５℃の白色固体１．５５　Ｆ
を得た。その構造（第１表の化合物１０）は元素分析お
よびＮＭＲスペクトルで確認した。

実施例６〜１０ これらの実施例は実施例１〜５のそれぞれの化合物の除
草特性？示す。各化合物は下記のような除草剤試験を受
けた。

各化合物はその適当重音、メチルシクロへキサノン中に
２土９ｆ／ｌのスパン（Ｓｐａｎ　）　８０およ０’７
Ｂ、２ｙ／ｌのツイーン（’Ｉ’ｗｅｅｎ、　）　２０
　　ｋ含む浴液１（５０ｍｌ’ｚ水で５００　ｍｊ：に
希釈して調製した乳ｌ蜀液５−と、混合することにより
試験用に配合（、ｆｔ。スパン８０はンルビタンモノラ
ウレートからなる界面活性剤のための商標名である。ツ
イン２０はンルビタンモノラウレ−１・と２０モル割合
のエチレンオキシドとのｋｊ合物からなる界面活性剤の
ための商標名である。化合物と乳／＃液との混合物は次
いでガラスピーズを用いて振盪し、水で４０ゴに希釈し
た。こうして調製した噴霧組成物は下記の表に指定した
種類の若い鉢植えの植物（発芽後試験）に、１ヘクター
ル；９７ｃ！ｌ１１０００ｔに等しい鼠で散布した３、
４Ｕ物への積場は組成物の散布後１４日目に未処理植物
と比較して、０〜５のスケール（Ｏは０〜２０％の損傷
を、そして５は完全殺草全意味する）でｉＦ’ｌ’　１
曲した。その結果ケ示す表において、ダッシュ記号（→
は試験が行われなかったことを意味する。

さらに発芽前の除草活性を調べるための試験が行われた
。試験植物のイ止子全ファイバートレイの土の表面に置
き、１ヘクタールあたり１ｏｏＯｔの量で組成物全散布
した。その彼種子には土をかぶせた。散布後６週間して
、散布したファイバートレイの発芽状態と散布しな力・
つた内照トレイの発芽状態とを比較し、この場合の損傷
も同様に０〜５のスケールで評価した。試験結果全下記
の第■表に示す。

第■表の試験植物の名称 ｓｂ　　　砂糖大根 Ｒｐ　　　ナタネ Ｃｔ綿 Ｓｙ　　　大豆 Ｍｚ　　　　トウモロコシ Ｗｗ　　　冬小麦 Ｒｃ　　　稲 Ｓｎ　　　ノボロギク Ｉｐ　　　マルバアサガオ Ａｒｎ　　　アオゲイトウ Ｐｉ　　　　ミチャサギ Ｃａ　　　アカザ Ｇａ　　　ヤエムグラ Ｘａ　　　トゲオナモミ Ａｂ　　　イチビ− ＣＯカワラケッメイ Ｄｇ　　　メヒシノ（ ＡＩ　　　スズメノテンポウ Ｓｔ　　　エノコログサ Ｅｃ　　　イヌビエ ｓｈ　　　セイバンモロコシ Ａｇ　　　シバムギ Ｃｎ　　　ハマスゲ 軸重出願人　　インペリアル・ケミカル・インダストリ
ーズ中ピーエルシー （外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式（Ｉ）で表わされるジフェニルエーテル化合物
   。 １ ＼ （Ｉ） 〔式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（例
   えば炭素原子数１〜４のアルキル基）、ニトロ基または
   ＣＦ３基であυ； Ｙね二弗素原子またに塩素原子であり；Ｒ１は水素原子
   、水累原子源、炭素原子数１〜４のアルキル基、またに
   農業上許容されるカチオンであジ；そして Ｒ２ｆｌ下記のＣａ）　、　（ｂ）　、　（ｃ）またＵ
   （ｄ）で定義する基である： （ａ）基−ＯＭ、ここでＭμ水素原子または農業上許容
   されるカチオンである： （ｂ）基−ＺＲ、ここで２は酸素原子または硫黄原子で
   あり、そしてＲは置換または未置換の炭素原子数１〜１
   ２（好ましくは炭素原子数１〜４）の脂肪族基または脂
   環式基、置換または未置換のフェニル基、もしくは置換
   または未置換の環原子であシ、そしてＲ４はＲ３に関し
   て定義した通りである；または （ｄ）基−ＮＲ”Ｒ’、　　ここでＲ５およびＲ６はＲ
   ３に関して定義した基以外に、さらに水素原子を表わし
   、またＲ５　およびＲ６の一方は炭素原子数１〜４のア
   ルコキシ基であることができ、その上　Ｒ５およびＲは
   それらが結合している蒙素原子と一緒になって置換また
   は未置換のピロリジン、ピペリジ／またはモルホリン環
   上形成することができる。〕 （２）Ｘにハロゲン原子またはニトロ基であυ、Ｒ１は
   水素原子または水素原子源であり、そしてＲ２に基−Ｏ
   Ｒ”（ここでＲ３は炭素原子数１〜１２のアルキル基で
   あるンである、特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 （３）Ｘはハロゲン原子またはニトロ基であり、Ｒ１は
   水素原子または水素原子源であり、そしてＲ２は基−Ｎ
   Ｒ”Ｒ６（ここでＲ５およびＲ６は各々独立して水素原
   子またけ炭素原子数１〜１２のアルキル基であυ、また
   Ｒ５　およびＲ６の一方は炭素原子数１〜４のアルコキ
   シ基である）である、特許請求の範囲第１項に記載の化
   合物。 （４）Ｘにハロゲン原子またはニトロ基であり、Ｒ１は
   水素原子または水素原子源であり、そしてＲ２は基−Ｎ
   Ｒ５Ｒ６（ここでＲ５は水素原子であり、そしてＲは未
   置換フェニル基もしくはハロゲン原子、ヒドロキシ基、
   Ｃ□〜Ｃ４アルコキシ基、０１〜Ｃ４アルキルチオ基、
   カルボキシ基、０２〜Ｃ５アルコキシカルボニル基、シ
   アン基、置換または未置換フェニル基またＵＣ１〜Ｃ４
   アルキル基で置換されたフェニル基である）である、特
   許請求の範囲第１項に記載の化合物。 （５）特許請求の範囲第１〜４項のめずれかに記載の化
   合物の植物前性針金不必要な植物またはその生育場所に
   散布することからなる上記植物の生育抑制方法。 （６１（ａ）式（ＩＶＹ： 工 で表わされる化合物全クロロスルホニルインシアネート
   と反応させて式（Ｖ）： で表わされる化合物’ｋＷ造し： （ｂ）　　式（Ｖ）の化合物を酸受容体の存在下に化合
   物Ｒ２Ｈと反応させて式（Ｉｌｌ）：で表わをれる化合
   物全製造し；そして （ｃ）　　Ｒ’　がカチオンである場合に、式（ＩＩＩ
   ）の化合物全化学量論量のアルカリ金属またはアルカリ
   土類金刷の水酸化物または炭酸塩、もしくはアンモニア
   甘たはアミンと反応させる； 各工程からなる特許請求の範囲第１項に記載の式（１）
   の化合物の製造方法。 （７）活性成分として特許請求の範囲第１〜４項のいず
   れかに記載の化合物全製造捷たは液体の希釈剤からなる
   担体と共に含有してなる除草用組成物。