JPS59193938A - エラストマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、著しい引裂抵抗及び耐候性を有する防水膜に
加工可能な組成物に関する。特に本発明は、ルーフイン
グ（屋根ふき）用の膜として有用な高い引裂抵抗及び耐
候性を有する押出及びカレンダー加工可能なエラストマ
ー状組成物に関する。

近年、新しい種類のエラストマー状スルホンｆヒ重合体
が開発されてきている。これらの□□□合体に、オレフ
ィン系不蛸和を有する重合体状物質、特にＥＰＤＭの如
きエラストマー状重合体がらｔｊ導される。米国特許第
３，６４２，７２８号は、スルホン化ニジストマー状重
合体の酸型を形成するだめの、エラストマー状゛重合体
のオレフィン糸不飽和部位の選択的スルホン化法全教示
している。ニジストマー状重合体のこのオレフィン系部
位は、値黄三酸化物供与体とルイス塩基の錯体によって
スルボン化される。スルホン化エラストマーの５Ｏ３Ｈ
基は、塩基性物質で容易に中和され、室温で相当する非
スルホン化エラストマーより実質的に改良された物理特
性を有するイオン架橋したエラストマー’を生成させる
。しかし、これらのイオン架橋エラストマーは、高温で
イオン結合を消散させそれによって再加工可能なエラス
トマーを生成させる選択された優先的可塑剤の存在下に
、高温で剪断力下に、７１１’ｌ常の熱可塑物と同様に
加工される。

中Ａ［１剤として用いられる塩基性物１〔は、有機アミ
ン類又は金属イオンが元素周期率表の■、■、皿、ＩＶ
ＸＶ、ＶＩＢ、ＶＩＩＢ及び■族から選ばれる金属塩基
類及びそれらの混合物から選ばれる。

更にこれらのスルホン化重合体の開発は、エラストマー
状重合体のオレフィン部位のスルホン化の改良方法を教
示する米国特許第３．８５６，５１１号によって提供さ
れる。この特許は、硫酸アセチル、（Ｉｔ’：ｅ酸プロ
ピオニル及び硫酸ブチリルから選ばれる改良されたスル
ホン化剤の便用全開示している。スルボン化エラストマ
ー状重合体の１牧型を中和するのに用いられる中和剤は
、有機アミン類である。

なお更に、この型のエラストマー状スルホン化１１（合
体の開発は、米国特許第３，８７０，８４１号によって
提供される。この特許は、少なくとも約１２０’Ｆの沸
点を有する液体化合物である１（合体鎖可塑剤によって
中本１１されたスルホン比勇１合体絵の用す）す化方法
ケ教示している。この爪合体鎖ｏＪ塑剤は、ジアルキル
フタレート、プロセス油又は有機エステルから選ばれる
。

更にニジストマー状スルホン化市合体の開発は、米国特
許第５，８４７．８５４号に記述されている。

この特許は、その絶対値が少なくとも０．６デバイであ
る結合モーメントヲ示す少なくとも−っの官能性成分を
有し、そして中和されたスルホン化ニジストマー状重合
体の望ましい加工温度で液体であるべきである優先可塑
剤の添加によって、中和されたスルホン化ニジストマー
状重合体の加工性を改良する方法教示している。有効な
優先可塑剤の例は、以下に述べるようにスプアリン酸亜
鉛である。

スルホン化重合体の更に最近の改良は、米国ｌ特許第４
．２２２，９１４号に示されている。米国１１ケ許第４
．２２２，９１４号は、エラストマー状爪合体上のオレ
フィン部位のスルホン化及び続く亜鉛スルホネートを形
成するための得られる重合体スルホン酸の中オロの改良
方法を記述している。この特許は、１合体セメントの（
ＦＩＣｒｅアシルとの反応及び和ｈくメタノール又は水
性メタノール溶液に＃　Ｎｉｌ　ｌ、　ｆｃ酢酸亜鉛の
溶液での中和全記述している。

中和されたスルホン化エラストマー状組成物を得る上記
方法から得られる生成物は、本発明の用途に適さない動
力学的又は物理的性質を有する。

本発明組成物は、ニジストマー状生成物が最近紹介され
てきている用途に向けられる。即ち、本発明の組成物は
、ルーフイング（屋根ぶき）覆いとしての用途に提案さ
れる。極く最近になってエラストマー状押出又はカレン
ダー加工製品が、この市場における用途に開発されてき
ている。適当な添加剤と一緒に処方されると、成る熱硬
化性ニジストマー状組成物は優れた可焼性及び洩れのな
い、長期間使用に必要な耐候性を有する。熱硬化性ゴム
であるＢＰＤＭゴムはルーフイング復いとして有用であ
ることが判っている。これは、この用途における使用に
必要な適度の可焼性及び１制候性を有する。しかし、こ
の必要なｏ］′焼性及び耐候性を有するＥＰＤＭの如き
ｆＡ硬化性ゴムは屋根の上に据えつけることが困難であ
る。

据え付けは、連続的な洩れのないルーフイング表面を与
えるために、位置を決めたルーフィングパネルの継ぎ目
を必要とする。ＫＰＤＭは熱硬化性イムであるので、こ
れはヒートシールすることはできない。代りに継ぎ目を
結合するだめに接着剤を使用することが必要である。か
かる接着剤は高価であるはかりでなく、史により重要な
こととして、適用するのに時間を要しそしてルーフィン
グ適用にしばしば遭遇する応力がかかる情況下に層剥離
が起る。明らかに、層剥離は漏れ即ちルーフイングの破
壊を起す。

一方、上述のエラストマー状スルホン化屯合体は取扱い
が容易である。これらは、熱硬化性ゴムと違い、ヒート
シールすることができ、かくして接着剤の必髪性がなく
なり、屋根を容易に憶うことができる。しかし、上記特
許の生成物と同様に、ルーフ・ｒング用５且βＣ物とし
ての用途には不憫当てあり、エラストマー状スルホン化
重合体に関する他の公仰文献でも同じである。これらは
いずれも好成績のルーフイング拐科に必要な性質を有さ
ない。従来技つ１）↑のニジストマー状スルホン化重合
体のいずれもが、長ル」間長持ちのするルーフイングＪ
Ｎいを与えるのに必要な性質である可焼性、耐候性及び
引裂抵抗のＸ、１１合せをもっていない。謬実、従来技
術のエラストマー状スルホン化重合体の文献は、ルーフ
イング羨いとして有用な組成物６二開示してはいない。

大にこれらは、それらの成分及び饋茄物が押出又はノコ
レンダ−加工されるとき屋根を覆うのに必要な独類の膜
を与えるエラストマー状スルホン化組成物を述べていな
い。

米国特許第４，１５７，９９２号は、充填剤及びカー・
」ぐンブラックを含む組成物を記述している。しかし、
この文献は、ルーフイング用膜としての使用に必要な型
の、Ｙｌｌ成金与えない。この時計の組成φ°７Ｊ←〔
、ｊτ（物友び一芸用ホースの製造に有用であると述べ
られている。この特許の組成物がルーフィング用膜とし
て用いられることについて記述又は示唆はない。

米国時計ｇ４，１１８．５５５号は、必須成分としてヒ
ドロキシアルキルカル、３Ｃキシレートエステル全含む
スルホン化エンストマー状重合体を記述している。この
組成物は、カーボンブラック及び／又は鉱物性充填剤で
ある充填剤金言むと述べられている。更に、この充填剤
は、０．０３〜２０ミクロンの間の粒径範囲を有すると
一１ホベられている。

本発明の組成物は、ヒドロキシアルギルカルボキシレー
トエステルをバ壕ない。史に、本発明の充填剤は、単独
で又は実質的にすべてカーボンブラックである。

ヒドロキシアルギルカルボキシレートエステルがルーフ
イング用膜として用いられるスルホン化エラストマー状
重合体に対し７て有害な影ｉ’ｔ”ｔｔ　４４すること
は注意すべきである。ルーフイング似いは、勿論高温に
曝される。高温でのカルボキシレートエステルは、重合
体と作用しその性質を失なう。

緩かな温間ですら、エステル妊、表面にプルームする（
浸み出す）。このプルーム現象はヒートシール性を消失
しそして表面美観に態形ｑ８ケ与える。

本発明は、ｊ摸に押出又はカレンダー加工可能なニジス
トマー状組成物に関する。この膜は、それが再加工され
、なお熱硬化性ニジストマー状組成物及び引裂抵抗を有
する点で、熱′ｉｌｊ］塑物の利点を有する。更に、本
発明のニジストマー状組成物から押出又はカレンダー加
工されたｊ換は、ヒートシールであり、接着剤の必要が
なくなる。これは、引裂きがその機能を達成する覆いの
破壊をきたす屋根傑い、池ライナー、１４ｈライナー及
び類似のものの用途に重賛な優れた構造的完全さを有す
る覆いの製造を可能にする。

本発明に従えば、エラストマー組成物が提供される。こ
れは、１００．９のニジストマー状重合体当り１０〜１
５ミリ当量の中和されたスルホネート基を有する中和さ
れたスルポン化エラストマー状ｉｔ合体１００重量部を
含み、該スルボネート基はアンモニウムカチオン又はア
ンチモン、アルミニウム、鉄、鉛及び元素周期率表のＩ
ＡＸＭＡ。

１、Ｂ又は■Ｂ族の金属から選ばｉする金属カチオン及
びそれらの混合物を含有する。この組成物は同様に４０
〜２５０Ｍ量部の非極性プロセス油を含む。回分にこの
組成物には、５〜５０重賦部の優先的可塑剤が會まれる
。このＤＪ’泄剤は、塩基性塩のカチオンがアンチモン
、アルミニウム、鉄、鉛及び元素周期率表のｌＡ、ｌＡ
、ＩＢ又Ｌｉ：　ｉｆ　Ｂ族の金属及びそれらの混合物
から選ばれる２〜６０炭素原子を有するカルボン酸の塩
基性塩及び式ＲＩＣＯＮＲ２Ｒ３（ただしＲ１は８行Ｉ
Ｉ）３ノ戻ノ１（でりり、そしてＲ２及びＲ３は同じか
又は異なるものでありそして°水素、アルキル、アリー
ル、アールアルキル又は基−ａＨ２Ｃ！Ｈ２ＮＨＯＯＲ
Ｉであり、そして少なく、とも一つのＲＩＸＲ２及びＲ
３は少なくとも５炭素原子を有する）を有する翁機アミ
ドより成る群から選ばれる。この組成物は更に少なくと
も６５重量部のカーボンブラックを含む。

本発明は、中和され７’Ｃスルホン化工ラストマー状重
合体、非極性プロセス油、カーボンブラック及び優先可
塑剤の新規な組成物に例する。得られる組成物は、耐候
性及び引裂抵抗性ニジストマー状製品、特にルーフイン
グ用膜に、通常の押出及びカレンダー操作によって加工
可能である。得られるエラストマー状製品ば、同様に池
ライナー及び類似のものの如き漏れを防ぐ可焼性成形製
品を必要とする他の用途に用いられる。

本発明の中和されたスルホン化エラストマー状重合体は
、低不飽和エラストマー状重合体から誘導される。本発
明における使用に好ましい低不飽和エラストマー状重合
体はＥＰＤＭでめる。Ｊｒ＋２ＰＤＶｆ、三元重合体は
、エチレン、フ０ロビレン及びジエンの未反応二重結合
が測知に存在する非共役ジエンを含有する不飽和重合体
である。好ましい態様に於いては、ＥＰＤＭ三元屯合体
に用いられる非共役ジエン単゛１．ン休は、１．４−へ
キサジエン、ジシクロペンタジェン及び５−エチリデン
−２−ノルボルネンより成る群から選ばれる。ＥＰＤＭ
三元曳合体が製造さｈ−る一つの方法（グ、米国特許第
３，３４１．５０３号に見られる。

中和されたスルホンｆ１ニエラストマー状重合体の形成
に用いられるＥＰＤＭ重合体は、４０〜８ｏ亘Ｊ・ｉｌ
　％エチレン及び１〜１０％非共役ジエン単量体を含む
。重合体の残りはプロピレンである。更に好ましくは、
ＥＰＤＭ屯合体は、５９〜７０重量襲エチレン及び２〜
７重量重量％非共役ジエン単音含む。このｗＰｌ）Ｍエ
ラストマー伏型合体は、四に高分子量ＥＰＤＭ重合体が
用いられるけれども、６０未満のムーニー粘度（＋ａＬ
−４，１００℃）を有する。６０未洞のムーニー粘度（
ＭＬ−４，１１１０℃）で、１＠解性が最速である。

好ましい他の態様におい′Ｃは、低不飽和エラストマー
状重合体はブチルゴムである。「ブチルゴム」は、４〜
７飲素原子を有するイソオレフィン、１列えはインブチ
レン７０〜９９．５　屯−ｉ＝＋ｔ　％及び４〜１４炭
素原子ｆｃ有する兵役多才レフイン、例えばイソプレン
０．５〜６０東量％を有する重合反応混合物からつくら
れる共重合体を記述するのに普通に用いられる用語であ
る。得られる共重合体は、８５〜９９．８　ｍ　ｍ　％
の結合イソ刃レフイン及び０．２〜１５　重量％の結合
多才レフインを含有する。

ブチルイムは、一般に２０．Ｕ　ＯＯ〜５００，０００
、好甘しくは２５，００　［１〜４１］　０．０００行
に１００，０００〜４００，０００のスタウデインが一
分子量及び０．５〜５０、好笈しくに１〜１５　ｖｙｉ
ｊθ沃素１ｉＩｉＪ全有する。ブチルゴムの調製に、米
国特許第２，３５６，１２８号に記載されている。

本発明の目的のためには、このブチルゴムは０．２〜１
０％の、好ましくは０．５〜６係、更に好ましくは１〜
４％、例えば２係の結合多才レフインを含有する。

低分子部ブチルゴム、即ち５，０００〜８５，０００の
粘度平均分子１７１及び１〜５外のモル係不砲和を有す
るブチルゴムがスルホン化され、本弁明に有用な重合体
が得られる。好甘しくに、これらの重合体は、２５，０
００〜６０，０００の粘度平均分子量を有する。

以下の諦１論においては、この低不飽和エラストマー状
重合体はＥＰＤｌｖｉとして述べる。しかし、他の不飽
オロエラストマー状軍合体、例えはブチルゴムも同様に
示す。

本発明の実施においては、ＥＰＤＭエラストマー状小合
体が非反応性溶媒例えば塩素化脂肪族炭ｆヒ水素、１．
（Ａ累イし芳香族炭化水素、芳香族炭化水素又は脂肪族
炭化水素に溶解される。本発明の目的の範囲内で有用な
溶媒の例には、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベ
ンゼン、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサ
ン、ペンタン、インペンタン、ヘキサン、インヘキサン
及びヘプタンが含まれる。その内好ましい溶媒は、脂肪
族炭化水素及び特に低沸点脂肪族炭化水素である。

エラストマー状重合体及び非反応性溶媒の溶液にスルホ
ン化剤が加えられる。このスルホン化剤は、−１００℃
〜１００℃の範囲の温度で１〜６０分の時間で導入され
る。更に好ましくは、スルホン化剤は１５°〜３０’Ｃ
の範囲の温度で２〜４５分間の時間に亘って加えられる
。最も好１しくけ、このスルホン化剤は２０℃〜２５°
Ｃの範囲の温度で５〜６０分間の時間に亘って加えられ
る。

本発明において用いられる典型的なスルホン化剤は、米
国特許第３，６４２，７２８号及び第３，８５６，５１
１号に記述されたものである。特に、これらのスルホン
化剤は、硫酸アシル、硫酸と岐無水物の混合物、及び三
酸化硫黄と酸素、硫黄又は；瞬を含有するルイス塩基と
の錯体より成る群から選ばれる。

典型的な三酸化硫黄供与体は、Ｓ０３、クロロスルホン
酸、フルオロスルホン酸、硫酸及びオレイムである。典
型的なルイス塩基は、ジオキサン、テトラヒドロフラン
又はトリエチルホスフェートである。本発明に用いられ
るスルホン化剤のうち最も好ましいものは、硫酸ベンゾ
イル、アセチル、７０ロピオニル及びブチリルより成る
群から選ばれる硫酸アシルである。この硫酸アシルは、
反応媒体中でその場で（ｉｎＳｉｔｕ）形成されるか又
は反応媒体へのその添加前に予備形成されてもよい。

上記の型のスルホン化剤及びＫＰＤＭが反応物質である
スルホン化反応は、１００ｇのＥＰＤＭ当り１０〜５０
ミリ当量の５０３Ｈ基を有するスルホン化ＥＰＤＭ三元
東合体を与える。更に好ましくは、１００ＩのＫＰＤＭ
当り１５〜４５ミリ当量の５Ｏ３Ｈ基、そして最も好ま
しくは２０〜４０ミリ当量の５０３Ｈ基が存在する。ス
ルポン化方法が重合体背骨を劣化させない限り、用いら
れる特定のスルホン化剤もスルホン化方法もいずれも臨
界的でない。

スルホンｆヒＫＰＤＭ三元軍合体の酸型の中オロは、脂
肪族アルコール（任意に幾分水分を含有する）を含む溶
媒系に溶解された塩基性塩の浴液を、スルホン化ＥＰＤ
Ｍ三元重合体の酸型に加えることによって好ましく達成
される。塩基性塩のカチオンハ、アンモニウム、アンチ
モン、アルミニウム、鉛、鉄、元素周期率表の１．ＡＸ
ｌｌ　Ａ、　　Ｉ　Ｂ又はｉＢ族の金属及びこれらの混
合物から選ばれる。

これらのカチオン中、亜鉛、マグネシウム及びカルシウ
ムが好ましく、そして亜鉛が最も好ましい。

塩基性塩のアニオンは、１〜４炭素原子ヲ不するカルボ
ン酸、ヒドロキシド又はアルキシド及びこれらの混合物
から選はれる。好ましい中和剤は酢酸金属である。この
酢目父金属のうち、酢酸亜鉛が　　　最も好ましい。中
和を行なうのに充分なカルボン酸の金属塩が酸型のＥＰ
ＤＭ　Ｉ、ｌｊ重合体溶液に加えられる。この酸基の少
なくとも９５％、更に好ましくは９８％そして最も好ま
しくは１００％ケ中和することが好ましい。

この中和されたスルホン化ＦｉＰＤＭ三元屯合体は、通
常の加工温度で普通に加工される。しかし、中和された
スルホン化されたＥＰＤＭ重合体のイオン架橋を崩壊き
せるように作用する成る化合物は、それらがスルホン化
亜合体を通常の加工温度で加工することを可能ならしめ
る点で、可塑剤として作用する。かかる可塑剤は「優先
的可塑剤」と呼ばれる。これらの優先的可塑剤は、これ
らが重合体基体よ６はむしろイオン結合全優先して「可
塑化」するので、この名がつけられた。

本発明での防用に好ましい優先可塑剤は、塩基性塩の金
属イオンがアンチモン、アルミニウム、鉄、鉛及び元素
周期率表のＩＡ、ｍＡ、（Ｂ又はＩＢ族の金属及びこれ
らの混合物より成る群から選ばれる、２〜６０炭素原子
、好ましくは５〜２２炭素原子を有するカルボン酸の塩
基性塩より成る群から選ばれる。それから塩が誘導され
る好ましいカルセフ１表は、ラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン「裳、ステアリン酸及びその混合物である
。これらのうち、ステアリン酸及びラウリン酸が最も好
ましい。塩基性塩の最も好才しい金属イメンは、！ｔｉ
ｉ鉛及びマグネシウムである。的に最も好ましい優先可
塑剤は、ステアリン酸亜鉛である。

もう一つの奸才しい優先可塑剤は、一般式Ｒ１Ｃ０ＮＲ
２Ｒ３′ｆｆ：有する有機アミドであり、式中Ｒ１は脂
肪族基でありそ（７てＲ２及びＲ３は各々水垢、アルキ
ル、アリール、アールアルキル又は−０Ｈ２０Ｈ２ＮＨ
ＯＯＲＩで４う９、少なくとも一つのＲ１、Ｒ２及びＲ
３は少なくとも５炭素原子を有する。この種の有機アミ
ドからの優先可塑剤の例は、ステアルアミド、エチレン
ビス（ステアルアミド）、エチレンビス（ラウルアミド
）及びエチレンビス（ヘキサノアミド）である。

本発明の組成物は、同様に非極性７０ロセス油を含む。

本発明において用いられる非極性プロセス油は、分子型
クレーデル分析によって測定される４重量部未満の憧性
型化合物を含む。これらの油は、ＡＳＴＭ−Ｄ−２２２
６−７０に規定のパラフィン系ＡＳＴＭタイプ１［Ｊ４
Ｂ、芳香族矛ＡＳＴＭタイゾ１０２又はナフテン系ＡＳ
ＴＭタイプ１０４Ａから選ばれ、ここでこの油はクリー
プラントオープンカップ法で測定された少なくとも３５
０　’Ｆの引火点、４０゛Ｆより低い流動点、１００　
Ｆで７０〜３．０００　ＳＳＵ　０）範囲の粘度、そし
て３００〜ＩＪＪＯＯ。

より好捷しくはろＯＯ〜７５０の範囲の数平均分子品、
ヲ有する。これらの油のうち、パラフィン系が最も好ま
しい。

本発明の組成物のもう一つの成分はカーボンブラックで
ある。カーボンブラックは物理的及びｆヒ学的性質が広
い範囲でよい。物理的には−、これらは平均粒径、粒径
分布、化成面積、表面多孔性及び個々の一次粒子の鎖状
構造への解合し易さが変る。化学的には、これらは狭面
に結合する酸素（ヒ構造の集団及び性質が変る。

本発明は得られる予想外の結果を与える機構とは無関係
であるが、カーボンブラック成分は本発明の組成物が使
用に提案されている主安な用途に臨界的である。本発明
組成物の主要な用途は、ル−フイング膜の製造である。

当業者にとってよく知られている如く、膜が優れた耐候
性を有することがこの用途には）に要な要請である。こ
の特性は、膜の耐熱老（ヒ性に相関ずけることができる
。カーボンブラックは太陽光線の有効な吸収剤である。

カーボンブラックは太陽光線を殆んど全部熱エネルギー
に変換すると一般に考えられている。

本発明組成物に用いられるカーボンブラックの濃度は臨
界的である。常に中和されたスルホン化エラストマー状
重合体１００重量部を基準とした本発明組成物に用いら
れるカーボンブラックの濃度は、少なくとも６５部であ
る（これは本明細書では重量部を意味する）。更に好ま
しくは、カーボンブラック濃度は６５〜２００部の範囲
である。

更により好ましくは、カーボンブラック濃度は、７０〜
１５０部の範囲である。

従来技術のエラストマー状重合体はカーボンブラックを
他の鉱物性充填剤、例えばシリカ、タルク、炭酸カルシ
ウム、・眼焼クレー、水和クレー、及びこれらの混合物
と交換可能なように用いるのに対して、本発明組成物で
はカーボンブラックαつ存在は臨界的であることが、本
発明の組成物の特異な特徴である。このカーボンブラッ
ク濃度は鉱物性充填剤で置換することはできない。罵く
べきことに、高濃度の鉱物性充填剤は有害である。本発
明組成物は、事実カーボンブラックの重量を基準にして
２５重量％より高い濃度の鉱物性充填剤を含むことがで
きない。好ましくは、本発明組成物はカーボンブラック
の重量を基準として１５重量％以下の鉱物性充填剤を含
む。更により好ましくは、この組成物は鉱物性充填剤を
含まない。

本発明組成物に用いられるカーボンブラックは、好まし
くは２００ミリミクロン以下の粒径を有する。

更に好ましくは、カーボンブラックの粒径は１０〜１０
０ミリミクロンそして最も好ましくは１０〜５０ミリミ
クロンの範囲である。

カーボンブラックは、現在ＡＳＴＭ　Ｄ　−１７６５に
分類されている。第１表に、ＡＳＴＭ　Ｄ　−１７６５
に示される如（、ＡＳＴＭコードに従って主な市販のカ
ーボンブラック、及びそれらの粒径全表示する。

第１表 ＡＳＴＭ　　歯　　　　　　　　粒径、ミリミクロンＮ
ｌ　　１０　　　　　　　　　　　　１９Ｎ２１９　　
　　　　　　　　　　２１Ｎ２２０　　　　　　　　　
　　　２２Ｎ２３１　　　　　　　　　　　　２１Ｎ２
３４　　　　　　　　　　　　１９Ｎ３２６　　　　　
　　　　　　　２６Ｎ５５０　　　　　　　　　　　　
２８Ｎ３３９　　　　　　　　　　　　２６Ｎ３４７　
　　　　　　　　　　　２６Ｎ３５８　　　　　　　　
　　　　２９Ｎ、！１７５　　　　　　　　　　　　２
７Ｎ４７２　　　　　　　　　　　　３８Ｎ５３９　　
　　　　　　　　　　４７Ｎ５５０　　　　　　　　　
　　　４７Ｎ６４２　　　　　　　　　　　　６ＯＮ　
６　！５０　　　　　　　　　　　　５２Ｎ６６０　　
　　　　　　　　　　５２Ｎ７５４　　　　　　　　　
　　　７ＯＮ７６２　　　　　　　　　　　　７５Ｎ７
６５　　　　　　　　　　　　７ＯＮ７７４　　　　　
　　　　　　　７５Ｎ９９０　　　　　　　　　　５５
０ これらの市販カーボンブラックのすべてが本発明組成物
に用いることができるが、２００ミリミクロンよυ小さ
い粒径を有する番号Ｎ１１０〜Ｎ８９９のものが好まし
い。１０〜１００ミリミクロンの粒径を有するＮ１００
〜Ｎ７９９のＡＳＴＭＮＩＩＤ−１７６５′ｆ：有する
ようなカーボンブラックがより好ましい。最も好捷しい
ものは、１０〜５０ミリミクロンの粒径を有するカーボ
ンブラックＡＳＴＭＤ−１７６５Ｎ１００〜Ｎ５９９で
ある。

好寸しい粒径範囲は異なった粒径のカーボンブラックの
混合物を除くと考えられるべきでない。事実、本発明組
成物の好ましい態様は、異なった粒径を有する異なった
ＡＳＴＭ番号のカーボンブラックを含んでいる。

他の成分も同様に本発明組成物に混合される。

本発明組成物に混合されて好ましいかかる成分は、抗酸
化剤である。本組成物に翁用な抗酸化剤は、置侯芳占族
アミン類、置換フェノール類、アリールホスファイト類
及び金属ジアルキルジチオカーバメート頃より成る群か
ら選ばｎる。

特に、本発明組成物に用いることができる抗酸化剤には
、ジオクチルジフェニルアミン、ジノニルジフェニルア
ミン、ジドデシルジフェニルアミン、ジ（アルファーメ
チルベンジル）ジフェニルアミン、ジ（アルファ、アル
ファージメチルベンジル）ジフェニルアミン及び神々の
他のアルキル又はアールアルキル置換ジフェニルアミン
類及びその混合物、同様に２．２′−メチレンビス（４
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２　、２’−
メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフエノール）、
スチレン化フェノール、ホＩＪ　ブチル化ヒスーフェノ
ールＡ１テトラキス〔メチレン（６，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシヒドロシンメート））メタン、オク
タデシルベーター（５，５＝ジーｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート及び種々の他の置換フ
ェノール類及びビスフェノール類、同様にトリス（ノニ
ルフェニル）ホスファイト及び他の置換アリールホスフ
ァイト類、同様にニッケルジブチルジチオカーバメート
、重合体状１．２−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル
キノリン、メルカプトベンズアミダン９−ル、アルキル
化メルカプトベンズアミダゾール、及びメルカプトベン
ズアミダゾールの亜鉛塩が含−まれる。アルキルチオン
プロ２オネート混和物も同様に聰１漿でヒ剤に用いられ
る。

本発明のＸ１１成物に特に好ましい抗酸化剤は、アルキ
ル及びアールアルキルジフェニルアミン類である。

抗酸化剤ケもし存在させるときは、中和されたスルホン
ｆヒエラストマー状重合体１００部を基準として０．０
５〜５重開部の濃度で添加される。更に好１Ｅシくに、
抗酸化剤濃度は、０．２〜２．５、最も好ましくは０．
５〜２．０部の範囲である。

本発明組成物に添加されるもう一つの他の成分は、鉱物
性充填剤である。しかし、本発明全限定に用いることが
できる充填剤の量は、存在するカーボンブラックの２５
重重量を越えないように限定される。即ち、沈澱又は粉
砕シリカ、天然又は合成タルク、粉砕又は沈澱炭酸カル
シウム、烟焼又は水利クレー及びそれらの混合物より成
る群から選ばれる鉱物性充填剤０〜２５％が存在しても
よい。

本発明組成物に混合される更に他の成分は、有効量のポ
リオレフィン熱可塑物である。ポリオレフィン熱可塑物
は、組成物の動力学的性質を変性及び改良すると同時に
その硬度を改良する。ポリオレフィンのうち、ポリエチ
レンが好ましく、高密度ポリエチレンが最も好ましい。

本発明組成物に混合される更にもう一つの成分は剥離剤
である。剥離剤は組成物の加工性を促進する。これらは
、組成物が本発明組成物からつくられる好ましい成形製
品であるカレンダーシートに成型されるとき、特に有用
である。本発明の目的内の剥離剤は、−級及び二級アミ
ド類、エチレンビスアミド類及びワックス類を含むが、
これに限定されるものではない。好ましい型の剥離剤は
一級アミド類である。特に好ましい沼、１］離剤はエル
クアミドである。

本発明組成物に任意に営まれる更に他のもう一つの成分
は殺菌剤である。この成分は、組成物が菌類及び他の微
生物の蔓延に導く気候で用いられる如き用途に於いて有
用に添加される。好ましい殺菌剤は、２．２’−ナオビ
ス（４，６−ジクロロフェノール）、１０．１０’−オ
キシビスフェノ砒素、８−ヒドロキシキノリン及び亜鉛
ジメチルジチオカーバメートより成る群から選ばれる。

本発明組成物に加えられる最後の好ましい成分は、少な
くとも一種の離燃剤である。本発明の目的内の難燃剤は
、ｉｉａ燃剤としての使用が当業者によく知られている
化合物である。これらの公知の難燃剤の例は、ハロゲン
化有機比合物、灯言有化合物、酸化アンチモン及び水酸
化アルミニウムである。

本発明組成物の重要な特性は、構成成分の濃度である。

カーボンブラックの臨界性の故に、その濃度は既に議論
した。本発明のエラストマー状組成物の残りについては
、これは１００部の中オロされたスルホン化エラストマ
ー状皿合体會含む（再び、川面［部］が用いられるとき
は、常にＭ置部表示である）。この組成物は５〜５０部
の優先可塑剤を含む。更に好ましくは、優先可塑剤の濃
度は１０〜５０部でおる。最も好ましくは、１５〜６０
部の優先可塑剤が含まれる。非極性プロセス油は４０〜
２５０部の４度で存在する。更に好ましくは、この非極
性プロセス油は６０〜１５０部、そして最も好壕しくは
６５゛〜１００部より成る。

任意に加えられる成分、ｄ？リオレフ１ン熱可塑物、剥
離剤、殺菌剤及び難燃剤は、それらの添加の特定の目的
を果たすのに充分な有効量で各々加えられる。

以下の実施例で本発明全説明する。実７１ｍ例は例示の
ためであり、これらで本発明全限定するものではない。

実施例１ ６４０重量部の乾燥へキサン中に、５１チのエチレン含
量、４５０１００℃でのムーニー粘度及び８の沃素価を
有するエチレン／フ０ロビレン／エチリデンノルボルネ
ン三元重合体（ｇｐＤＭ）　１００部を溶解した。別の
容器で、４．６部の無水酢酸及び５．１部の濃硫酸を冷
（２０’Ｃ）混合することによって、硫酸アセチルを調
製した。硫酸アセチルｆ、ｆ　ＫＰＤＭのヘキサン溶液
に連続攪拌下に加えた。大気温での３０分間混合後、こ
の溶液を６８部のメタノール及び２．５部の水中９．９
部の酢酸亜鉛三水オ（１物の溶液で中和した”。大気温
での更に６０分間混合後、溶媒を水蒸気蒸留しそして特
定生成物を流動床乾燥器中乾燥することによってＥＰＤ
Ｍ亜鉛スルホネートヲ単離した・。

実施例２ 実施例１でつくった亜鉛スルホン化ＥＰＤＭ三元重合体
（ＺＳＥＰＤＭ）　１００部、ステアリン酸亜鉛１５部
、パラフィン系非極性プロセス油Ｔｕｆｆｌｏ　（商ａ
　）　６０５６　５０部、アルキル化ジフェニルアミン
抗酸化剤Ｎａｕｇａｒａ　（ｆ５標）４４５　１部、及
びＡＳＴＭ　Ｄ　−１７６５Ｎ　−３５９力−ボンブラ
ツク７５部を、「Ｂ」バンバリー（商標）ミキサー中で
１４０’Ｃの温度で５分間混合し、均質な混合物を生成
させることによって、エラストマー状組成物全調製した
。この混合物’１１１０℃の温度に加熱した２本ロール
ミルに放出し、それによって混合物をシート出しした。

製造したシートラ次に１６０°Ｃで５分間圧縮成形し、
１インチ×６インチｘ　Ｏ，０６インチ小片を得だ。

この方法で製造した小片を試験しその引裂強度を測定し
た。スプリツ）　（ｓｐｌｉｔ）引裂又はトラウず−（
ｔｒｏｕｓｅｒ）引裂として参照されるこの試験は、ポ
ンド／線インチ（ｐｌｉ）で引裂強度を測定し、そして
引張り速度を１０インチ／分でなく２０インチ／分とし
たことを除いてＡＳＴＭ　Ｄ　−１９３８−６７に従っ
て実施した。この組成物の小片は、単位厚さに標準に合
ぜた３　３０　ｐｌｉの引裂強度を有した。

本例は以下の第２表に要約したが、本発明組成物の優れ
た引裂強度を示す。比較のために市販の熱硬化性ＥＰＤ
Ｍルーフイング膜は典型的にはこの改良Ａｓ　ＴＭ試験
によって測定されて１００〜１２０ｐｌｉの範囲の引裂
強度を有した。この結果は、本発明組成物の優れた引裂
強度を立証している。

実施例６ 実施例２ＯＮ６６９カーボンブラツクの代シにＮ５５０
カーボンブラツクで置換したことを除いて、実施例２を
繰り返した。試験すると、本例に促ってつくった小片は
、ルーフイング覆いに用いられる熱硬化性ＥＰＤＭ　膜
についての典型的値よりずっと高い２４０の引裂強度を
有した。本例も同様第２表に要約した。

比較例１〜４ より少ない量のカーボンブラックを含有させたことを除
いて、実施例２及び６金繰り返した。即ち、４棹の組成
物を調製し、そして６Ｑ及び５０重量部の濃度で存在す
るカーボンブラックＮ６６９及びＮ５５ｃｌ：用いて引
裂きを試験した。第２表に示したこれらの例は４０〜８
０　ｐｌｉの範囲の引裂強度を与え、これらの結果はす
べて競合ＥＰＤＭルーフイング膜についての典型的値よ
シも低い。

第２表に要Ｐフシた結果は、本発明組成物中中相さ赴た
スルホン化屯合体１００重バ部当り少な（とも６５）部
０ンカーホ゛ンブランク娶り・用−４−ることの臨！ｊ
′Ｉ′−１７１：馨立証している。６５部より低い濃度
では不及・当な引裂９度の価が得ら才する。しかし、６
５部ケ越えろと、熱硬化ＥＰＤＭについて典型的に得ら
れる１旧乞遥かに越える泡、ωにな改良かみられる。

実力和物４〜１６及び比較例５〜９に示した１５独の組
成ｖ／）乞調製した。これらは、共通に実施例１ＶＣ従
ってつくられたＺＳＥＰＤＭ　１０　（］　ｓ、ステア
リン１ソ亜鉛２５部、パラフィン糸非極性プロセス油５
ｕｎｐａｒ　（四ｇり　２２８０　７５部、及びＮａｕ
ｇａｒｄ（商標）４４５　１部を含んだ。これらは、同
様Ｋ　５４Ｍのカーポンプ７ツク：　Ｎ　１１　［Ｊ％
　Ｎ３３０゜Ｎ５５０．Ｎ６５０父はＮ９９０の一種乞
含んだ。

比較例５〜９に示した５稚の試料は、上記５棟のカーボ
ンブラックの一４ＭＹ５０部含有した（５０部は最小カ
ーボンブランク濃度より少ないので、これら゛の例は本
光明組飲物の範囲外でありそしてかくして比較例として
示される）。本発明の範囲内の１ｏ）ｌｉの実施ｖ１１
は、上記カーボンブランク０）−個馨１００又は１５０
部含有した。

これらの例に従ってつ（もれた組成物は、１インチ×３
インチ×Ｌ１．０６インチ小片に成型されそして実施例
２に記述した如（改良ＡＳＴＭ　Ｄ−１９３８−６７に
従って引裂強度（トラウザー引裟）について試験した。

６インチ×６インチ×０．０６インチの寸法乞楢する実
施例４〜１６及び比較例！：１〜９の１５独の組成物か
ら形成されたシートから、史［追加の小片を圧縮成形し
た。これらの小片を試験し、それらの熱老化特性を測定
した。用いた試験はＡＳＴＭＤ−５７６に従った。この
試験では、小片ケ試験し、成形直後の抗張力、ボンド／
平方インチ（ｐｓｉ）及び伸び（％ＩＹ測定した。非老
化ル（科の抗張力及び伸びの結果””ＩＩ：　老（ｅ　
　”計算した。同じ小片ケ１１６℃に保持した強制空気
浴中で７ＦＩ間熱老化した。老化試料を同じく試験し、
それらの抗張力及びｆｌＦひ一￥岬］足した。この生成
物の抗張力ｐｅｉ及びイ１１・Ｏ−％（ＴＥ＞　　　’
；ｅＫ！Ｊた。次に分別類エネルギ老化 −（Ｔ幻、？泪７．古シた。（ＴＥ）アは式％式％ によって規矩される。

ψＪらかに分別歪工冬ルギーが尚けれは、熱老化後の物
性の維持がそれたけ大きい。市販の熱硬化ＥＰＤＭルー
フィンダｊ俣は爽ル的には［Ｊ、６又はそれより１７う
い分別類エネルギーを有づ−る。

これらの例の結果は第６衣に示１゛。

本発明の範囲外のもの、比較例を含んで、イベての例が
市販の有用な熱硬化性ＥＰＤＭルーフイング膜について
の典型的な飴に匹酌てる少な（とも０．６の分別歪エネ
ルギー佃を与えた。

カーボンブランク濃度の腕１界性か再びトラウず一引装
について示された。　ｚｓｎｐｗ　１０．０部当り５０
部の開度の５槌のカーボンブランクは、すべて許容外に
低い値？与えた。本発明の岬囲内の５裡の例は、１０　
Ｌｌ　−１２０ｐｌｉのＡ型開な熱硬化性ＥＰＤＭ仙ｙ
ｌ！′著しく藤える試組釉来？与えた。１５０部のＮ５
５０及びＮ６５０の二つの例は、異′吊な結釆乞与えた
。これらの結果は、これらの実験で遠退したカーボンブ
ラックの分散の問題によったと老えらねる。１００部の
Ｎ９９０カーボンブランクを用いた試料である実施例１
６は、さ９き゛り許容し得る１−のみを与え、より好ま
しくない大粒径カーボンブランク乞用いるときに過遇す
る困難？示している。第１表に示す如＜、Ｎ’、’９０
は２００ミリミクロンを越える、即ち６６０ミリミクロ
ンの粒径馨有″ｆ′ろ。

′Ｊ、）１１０例１４ 特許請求の範囲の第１項記載に従つて処方したＺ　＋、
＋ＥＰｌＪＭ　　’Ｉ　　１１　　［Ｊ　　：！ｌＸ、
　　ス　７　７　　リ　ｙ　ｒｈｉ　ｍ：　＊Ｆ、ｌ　
　２　　ｂ　　Ｂｂ　、　　）に不！・・イト　プロ　
　セ　ス　ｆｄ：　　５ｕｎｐａｒ　　（ｆ？ａｓ＆！
　）　　２　２　８　０　　　　７　５部、Ｎ　１１０
カーボンブラツク６　ｔＪ　）３ｔｊ、Ｎ５５０カーフ
にンブラック２．　Ｕ　ｊ％、１筒孔度ポリエチレンＭ
ａｒコｏｘ　（ｗｆ１４：：’　）　ＥＸ　ｏ　７２　
１４．６　都、及びａＬ（”Ｒ化７１’Ｊ　”ｕｇａｒ
ｄ（間４ｊ＞、　）　４４５　１　、ｂ　Ｍｕ　ｋ含ん
だ組り、Ｖ物を＋；ｌｆＪ製した。

この組成物乞、実施例２θ）方法に独って、６インチ×
６インチ×（Ｊ、０６インチの寸法１納〜る小片にルに
形した。これらの小片の６インチ×０．５インチＸＩＪ
、Ｌｌ　６インチ切片ｒＸ屈曲串裂熱老化試験に処した
。こσ）試綴では、この小片１１ｍ１ｔ片は１１６６Ｃ
匠１呆１’、′ｒした独市ＩＪ空気γ合中にＸ＋ｊ持し
た、１日に１回この切片ケ浴から取り出し、岸鍼に冷却
させそして次にそれ自身で仙り里ね、１！ｌ」も１回力
召ｔ＋ｌｉさせた。

１μ（料をもとの形に仄したら、そ２Ｉ’、、　ｆ浴に
αしそしてこの方法ケ２４　Ｑ間抜に抹り返した。この
切片に１１ｔ６Ａか緬る迄に髪１−るＨ叡ｔ・報告する
。ゆ」らかに、ｌｉｑシ２６１１に面′１ン乞さ才する
日数か大きい程、そ才１だけ、由代物１は１１１１〜性
である。

この試彪・ゲ１ＩＶｃ廐続１−る、この６ピ述ゆ在で、
本例の試料は３３０　日１ｊ４．　ｋ　ＶｃｌＩｌｌｊ
えた。

本実１．＋ｌｔｉ例は、本性明の白３に好ましい悪様σ
）イゴ〃ｌ性を示−１−。

′＆１！Ｖｃ４１１１１の前ロル９勿ケ笑方市例４に％
１．足した！切のｌト片に調装した。実施例２の方法に
従って処方したこれらのＡ々１４　＃Ｑ物は、以下の第
４衣に要約した成分ン脅した。これらＱ）小片を実施セ
１１１４に記述したと同じ？１，１裂詠鰍に処した。上
がコの如（、この試ｈ・は、非常の太気粂旧より厳しい
実際の凡根粂伯を緊密に模倣′１−ろハで、ルーフイン
グ祠゛科のトれた熱君化試厭である。Ｎ−Ｌ　４表？以
下に示１）これらの試駆は、有効な熱老化の長期間抵抗
剤としての本発明の組成物の有効性を示している。

これは同様に、組成物に用いられるカーボンブランクの
粒径が小さけれはそわだけこの組成物からつくられたｌ
」・片が屈曲亀裂熱老化に対してより抵抗性である点で
、／ト粒住方−ボンブランクの有効性を示している。し
かし、４種の組成物に丁べて肝容できる結果ケ与えた。

カーボンブラックを除き、実測例１５〜１８の組成物の
成分及び市をすべて添加した組成物からつくった小片？
示す三種の迫力１１の実峡ヲ行った。

これらの例の三独組織物は、各々１０雉量部のＮ５５０
カーボンブラツクを含んだ。更にこれら三ｍ組成物は６
０＠の鉱物性光増剤？含有した。用いた九徊剤は、Ｈｌ
Ｓｉｌ　（商標）２６６、超微小枚径沈旅シリカ、工ｍ
５ｉ１（簡ｆりＡ−１０８、粉砕シリカ及びＭｉｓｔｒ
ｏｎ　Ｖａｐｏｒ　（商標）珪酸マグネシウム、合成メ
ルクとした、 これらの試料は、実施例１５〜ｌ８ｖＣ記載した）Ｂ！
曲亀裂試験に従って、熱老化試験した。

ｒｉｒ、　５表に、屈曲１［＋裂試験結果？含むこわら
の比較例？ソノ約”ｔろ。比Ｉ咬のためにゾ、施例１６
？含めた。

この試臘結果は、カーボンブラック成分の存在Ｑ）臨界
１１．ケ立ａｉｌ−していろ。史に、鉱９ツノ性光植剤
が存在１−る用台にカーボンブランクの一重量馨基準と
して２５刀ｒ−１−％？越えることはで゛きないといつ
硬請ケ立証している。

ｆＥ’ｌＪ　ｒｙｅの好ましい棟株及び夕き漉例は、本
発明の範囲及び鞘ネｌｌＩ馨「尻切１−ろためのもので
ある。これらの悪トに及び実施例は、当業渚に明らかな
ように本発明の１１１１≧四内の他の態様及び実施例馨
つ（ることかできる。これらθ）他の態様及び実施例は
不発明の目的内である。か（して不発明は特許Ｊ４求に
よってのみ限矩されるべきである。

代理人浅村　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　エラストマー状重合体１００．ｇ当９１０〜
   ５０ミリ当液の中和されたスルホネート基を含有し、該
   中和スルホネート基は、アンモニウム、アレチモン、ア
   ルミニウム、鉄、鉛、元素周期率表のＩＡ、ＩＩＡ、１
   Ｂ又はＩＩＢ族の金属及びこれらの混合物より成る群か
   ら選ばれるカチオンを含有する中和されたスルホン化ニ
   ジストマー状重合体１００部（重量）、 非極性プロセス油４０〜２５０部（重量）、２〜６０炭
   素原子を有するカルボン酸の塩基性塩であって、アンチ
   モン、アルミニウム、鉄、鉛、元素周期率表のＩＡ、Ｉ
   ＩＡ、ＩＢ又はＩＩＢ７ｍの金属及びこれらの混合物よ
   り成る群から選ばれるカチオンを含有する該塩と、及び
   式ＲＩＣＯＮＲ２Ｒ３（たたしＲ１は脂肪族基であり、
   そしてＲ２及びＲ３は同じか又は異なったものであり、
   そして水素、アルキル、アリール、アールアルキル又は
   基−０Ｈ２０Ｈ２ＮＨＯＯＲ１であり、そしてＲ１、Ｒ
   ２及びＲ３の少なくとも一つは少なくとも５炭素原子を
   有する）ｆｃ有する有機アミドとより成る群から選ばれ
   る優先的可塑剤５〜５０部（重量）、そしてカーボンブ
   ラック少なくとも６５部（重量）を含む、ニジストマー
   状組成物。 （２）該カーボンブラックの重量を基準として、０〜２
   ５重量％の鉱物性充填剤であって、シリカ、タルク、炭
   酸カルシウム、・服飾クレー、水和クレー及びこれらの
   混合物より成る群から選ばれる該充填剤を含む、上記第
   １項記載の組成物。 （３）　　０．０５〜５部の抗酸化剤であって、置換芳
   香族アミン類、置換フェノール類、アリールホスファイ
   ト類及び金属ジアルキルジチオカーバメート類より成る
   群からｉ８ばれる該抗酸化剤を含有する、上記第１項ｖ
   己載の組成物。 （４）　　該中和スルホン比エラストマー状重合体がＥ
   ＰＤＭ及びブチルゴムより成る群から泡ばれる低不飽和
   重合体から誘桿される、上記第１項ｄ己載の１Ｍ１ｉ　
   ）戊９勿。 （５）該低不飽和重合体がＥＰＤＭである、上記第４項
   記載の組成物。 （６）　　該カーボンブラックが２００ミリミクロンよ
   り小恣い粒径を有する、上記第１項記載の組成物。 （力　該カーボンブラックが６５〜２００部の濃度で存
   在する、上記第６項記載の組成物。 （８）　　該カーボンブラックが１０〜１００ミリミク
   ロンの範囲の粒径を有する、上記第７項記載の組成物。 （９）有効量のポリオレフィン熱可塑物を含有する、上
   記第１項記載の組成物。 ｄｏ）　　有効量の剥離剤であって、第一級アミド類、
   第二級アミド類、エチレンビスアミド類及びワックス類
   より成る群から選ばれる該剥離剤を含有する、上記第１
   項記載の組成物。 （１υ　有効数の殺菌剤を貧冶する、上記第１項記載の
   組成物。 （［２）有効量の少なくとも一種の苅［燃剤であって、
   ハロゲン化有機ｆヒ合物、燐含有１８合物、は化アンチ
   モン及び水酸化アルミニウムより成る群から選ばれる該
   難燃剤を含有する、上記第１項記載の組成物。 ｔ１３ｊ　　ＢＰＤＭ亜合体１００ｇ当り１０〜５０ミ
   リ当量の中和されたスルホネート基であって、アンモニ
   ウム、アンチモン、アルミニウム、鉄、鉛、元素周期率
   表のＩＡＸ　Ｉ［Ａ、ＩＢ又はＩＢ族の金属及びこれら
   の混合物より成る群から選はれるカチオンを官有する該
   中和スルホネート基（ｉｌ−官有する中和されたスルホ
   ン化ＥＰＤＭ重合体１１１０部（重量）、非極性プロセ
   ス油６０〜１５０部（重量）、２〜５０炭素原子を有す
   るカルボン酸の塩基性塩であって、アンチモン、アルミ
   ニウム、鉄、鉛、゛元素周期率表のＩＡ、ＩＩＡ、ＩＢ
   又はＩＩＢ族の金り及びこれらの混合物より成る群から
   選ばれるカチオンを含有する該塩と、及び式Ｒ１ｃｏＮ
   Ｒ２Ｒ３（た；＜　Ｌ　Ｒ１は脂肪族基であり、そして
   Ｒ２及びＲ３は同じか又は異なったものでありそして水
   素、アルキル、アリール、アールアルキル又は 基−０Ｈ２０Ｈ２ＮＨＯＯＲ１でめり、そしてＲＩ　Ｘ
   Ｒ２及びＲ３の少なくとも一つは５炭系原子を有する）
   を有する有機アミドとより成る群から選はれる優先的ｉ
   ３塑剤ノ０〜５０部（重量）、そしてカーボンブラック
   ６５〜２００部（重量）を含む、ニジストマー状組成物
   。 （１４）　　該カーボンブランクの重量を基準として、
   ０〜２５重Ｊｘｉ　％までの鉱物性充填剤であって、シ
   リカ、タルク、炭酸カルシウム、・眼焼クレー、水和ク
   レー及びそれらの混合物より成る群から選ばれる該充填
   剤を含有する、上記第１６項記載の組成物。 ０５）該組成物が鉱物性充填剤を含まない、上記第１４
   項記載の）５１１成物。 ０６）該中和スルホネート基が亜鉛、マグネシウム及び
   カルシウムより成る群から選ばれる、上記第１６項記載
   の組成物。 ｕ７）該優先可塑剤は、該塩基性塩の該金属イオンが亜
   鉛及びマグネシウムより成る群から選ばれ、そして葭カ
   ルボン酸がラウリン酸、ミリスチン哨、パルミチン酸、
   ステアリン眼及びこれらの？昆合り勿から選ばれる、該
   カルボン酸の該塩基性塩である上記第１６項記載の組成
   物。 ａね　該優先可塑剤がステアリン１夕亜鉛である、上記
   第１７項記載の組成物。 α９）　該カーボンブラックが２００ミリミクロンより
   小さい粒径を有する、上記第１６項記載の組成物。 ａＯ）　　該カーボンブラックが１０〜１００ミリミク
   ロンの粒径を有する、上記第１９項記載の組成物。 （２１）　　該カーボンブラックが６５〜２００部の範
   囲の濃度で存在する、上記第２０項記載のホ［を代物。 （２２）該カーボンブラックが７０〜１５０部の範囲の
   濃度で存在する、上記第２１項記載の組成物。 ０３）　　該カーボンブラックが１０〜５０ミリミクロ
   ンの粒径範囲を有する、上記第２２項記載の組成物。 ｕ４Ｊ　　置換芳香族アミン類、１な挨フェノール類、
   アリールホスファイト類及びジチオカーバメート矩より
   成る群から選ばれる抗酸化剤０．０５〜５部を含む、上
   記第１６項記載のホ１１成物。 ｆ２５１　　ｈ：ｐＤｙ屯合体１００ｇ当り１０〜５０
   ミリ当１１；：の中和されたスルホネート基であって、
   亜鉛カチオンを含イ］する該中和スルホネート基を含有
   する中オ目されたスルホンｆヒＥＰＤＭ車合体１００部
   （重；ｄ：）、 非極性プロセス油６０〜１５０部（重量）、ステアリン
   絃亜鉛１５〜３０部（重量）、１０〜１００ミリミクロ
   ンの範囲の粒径を有するカーボンブラック７０〜１５０
   部（東＋ｆｊ　）、ピ換芳香族アミン類、置侠フェノー
   ル類、アリールホスファイト類及び金属ジアルキルジチ
   オカーバメート類より成る群から選ばれる抗酸ｆヒ剤０
   ．２〜２．５部（重量） を貧む、エラストマー状組成物。 （２６）有効量のポリエチレン熱可塑物を含有する上記
   第２５項記載のエラストマー状組成物。