JPS59191043A - Laminate type electrophotographic sensitive body - Google Patents

Laminate type electrophotographic sensitive body

Info

Publication number
JPS59191043A
JPS59191043A JP6445383A JP6445383A JPS59191043A JP S59191043 A JPS59191043 A JP S59191043A JP 6445383 A JP6445383 A JP 6445383A JP 6445383 A JP6445383 A JP 6445383A JP S59191043 A JPS59191043 A JP S59191043A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
charge
sensitivity
sensitive body
value
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6445383A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroyuki Kitayama
北山 宏之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP6445383A priority Critical patent/JPS59191043A/en
Publication of JPS59191043A publication Critical patent/JPS59191043A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G03G5/047Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure characterised by the charge-generation layers or charge transport layers

Abstract

PURPOSE:To increase the sensitivity of a laminate type sensitive body and to reduce the optical memory effect by restricting the degree of hole transfer of the sensitive body. CONSTITUTION:When a charge generating layer and a charge transferring layer are successively laminated on an electrically conductive support to manufacture a negatively chargeable sensitive body, an org. photoconductive compound having >=10<-5>cm<2>/V.sec degree of drift transfer of holes (positive holes) in a two- layered system is used. The compound has the value in an electric field having 2.5X10<5>V/cm strength. The photoconductive compound generates larger carriers in the charge generating layer and implants them more efficiently into the charge transferring layer in accordance with an increase in the degree of transfer. It is preferable that an org. accepting substance having >=10<-6>cm/V.sec degree of drift transfer of electrons is used in the underlayer.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真感光体に係わり、導電性支持体上に
電荷発生層、電荷輸送層が設けられている感光体におい
て、前記2層系のホールのドリフト移動度が10  c
rn2/v、000以上の値をもつ有機光導電性化合物
を用いることを特徴とする積層型電子写真感光体に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, in which a charge generation layer and a charge transport layer are provided on a conductive support, and the present invention relates to an electrophotographic photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are provided on a conductive support. is 10 c
The present invention relates to a laminated electrophotographic photoreceptor characterized by using an organic photoconductive compound having a value of rn2/v of 000 or more.

従来技術 従来、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を積
層したタイプの電子写真感光体は公知セある。
BACKGROUND ART Conventionally, electrophotographic photoreceptors of the type in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support are known.

しかしこの種の積層型感光体においては、未だに十分な
感度が得られておらず、また感光体に強露光を照射した
直後に、繰シ返し帯電および電光を行なった際には明都
電泣と暗部屯位の変動が大きい、といういわゆる光メモ
リー効果とい9欠点があった。さらに従来の積層型感光
体においては、感度を向上させようという様々な試みは
常に上述の元メモリー効果の増大を伴うことが判明して
おシ、高感度で同時に元メモリ効果が小さい感光体はこ
れまでのところ得られていなかった。
However, with this type of laminated photoreceptor, sufficient sensitivity has not yet been obtained, and when the photoreceptor is repeatedly charged and flashed immediately after being exposed to strong light, it is difficult to obtain sufficient sensitivity. There were 9 drawbacks to the so-called optical memory effect, in which the dark area level varied greatly. Furthermore, in conventional laminated photoconductors, it has been found that various attempts to improve the sensitivity are always accompanied by an increase in the above-mentioned original memory effect. So far it has not been obtained.

発明の目的 本発明の目的は、上述の欠点を解消し、高感度で、同時
に光メモリー効果のきわめて小さい積層型電子写真感光
体を提供することにある。
OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the present invention to eliminate the above-mentioned drawbacks and to provide a laminated electrophotographic photoreceptor that is highly sensitive and at the same time has an extremely small optical memory effect.

発明の構成、効果 本発明の積層型感光体X感光体は、導電性支持体上に、
電荷発生層、電荷補送暦が設けられているマイナス帯電
型電子写真感光体に2いて、前記2層系のホールのドリ
フト1多S度が10−”%r’/v 、s e c以上
の値をもつ有殻光4電性化合物を用いることを5時機と
するものである。
Structure and effect of the invention The laminated photoreceptor X photoreceptor of the present invention has a conductive support,
In a negatively charged electrophotographic photoreceptor provided with a charge generation layer and a charge replenishment layer, the degree of drift of holes in the two-layer system is 10% r'/v, sec or more. It is desirable to use a shelled phototetraelectric compound having a value of .

感光J、ビを電荷発生層と稙荷軸送j蛤に磯Hし分備さ
せた債ノ1ζ型感光体の感度が向上しない原j囚として
、電荷発生材料や”If荷倦送利料中に、烏尤によって
生成したギヤリヤのトラップが多く存在し、光照射によ
って生成したポール及び電子が効率よく移動できないこ
と、さらに、「L荷兄生層から電荷輸送層へのキャリヤ
の?主人が効率よく起っていないことなどが考えられる
。同時に、上述したようなキャリヤ移動やキャリヤ注入
の効率の悪さが大きな光メモリー効果となって現象する
ものと考えられる。
As a result of the fact that the sensitivity of the 1ζ type photoreceptor, which is prepared by separating the photosensitive materials J and B into the charge generating layer and the charge-generating layer, is not improved, the charge-generating material and the "if material" are used. Inside, there are many gear traps generated by irradiation, and the poles and electrons generated by light irradiation cannot move efficiently. It is conceivable that this is not occurring efficiently.At the same time, it is thought that the inefficiency of carrier movement and carrier injection as described above causes a large optical memory effect.

感度1寸、感光体にとって最も重要な特性の1つで、ち
るが、機能分離型感光体の場合の感度は一般に、 (1)  光が電荷発生層に到達する1↓(光強度 吸
光係数) (2)  電荷発生層でのギヤリヤの発生効率(キャリ
ヤ生成磁子効率) (3)  屯荷范生層から市6rl・諷込1、)シへの
A〜ヤリャ注入勺率(イオン化7j″Yテンシヤル、酸
化′市位など) (4)′龜荷掻送7−1中をキャリ1“が゛介、鋳する
効率(トリ ) ト j多j力渡 ) などの総合結米として定性ゴジに表現され−こりへる。
Sensitivity is one of the most important characteristics of a photoreceptor, but in the case of a functionally separated photoreceptor, the sensitivity is generally: (1) 1↓ (light intensity extinction coefficient) when light reaches the charge generation layer (2) Efficiency of gear generation in the charge generation layer (carrier generation magneton efficiency) (3) Injection rate of A~Ya from the tongai layer to the ichi 6rl, yomi 1,)shi (ionization 7j''Y (tensial, oxidation level, etc.) (4) Qualitative solidification as a comprehensive rice coagulation process, such as the efficiency of casting by carrying 1 in the load rake 7-1. Expressed - stiff.

しグこがって感度を向上させるにj・寸、感光体に照射
する尤の・2苧要、心荀花生ト(4・Iの吸光i7T+
数とfi4子幼木、キーヤリヤ注入効率、屯向翰送、督
十の、ドリフト、移動度などを犬さくすることが8醍で
ろる。今、照射光の・強要が一定とすれば、これまでに
知られている有機光導1置性化り物では、吸光係数や、
+を子効率の蝕を飛躍1」すに大きくすることは望めそ
うにもないと4.(:らコ′1.る。さらに竜fK丁尾
生層からIii、 I(L琶ζ1♂舌・層への°亡ヤリ
ャオ人〃。
In order to improve the sensitivity, the light absorption i7T+ of 4.I should be applied to the photoreceptor.
It is best to check the number, fi 4 seedlings, keyyariya injection efficiency, tonmuhang kanshu, kuju, drift, mobility, etc. Now, assuming that the intensity of the irradiated light is constant, the extinction coefficient and
4. It seems unlikely that we will be able to significantly increase the erosion of child efficiency. (:Rako'1.ru.Furthermore, from the dragon fK Dingo life layer to the Iii, I(L琶ζ1♂tongue layer) °de Yaryao people〃.

率は感度を左右する重要な、・4子であると考えられて
いるが、その測定法についで月結;に’f剤を8゛まな
い心待@送材料のみのイオン(ヒボブンシャルの代用つ
′直としての酸化、玩1立((−よるノコ法、らるいは
、電荷発生材料と2.4.7− トリニトロ−9−フル
オレノンとの電lji〒移動書体の吸収ピークから求め
る方法が確立さtLでいるにすぎない。
The rate is considered to be an important factor that affects sensitivity, but the measurement method is based on the method of measurement. Oxidation as a direct method; It is just an established tL.

その上顔料系が大部分を占める電荷発生材料(′コつい
ては、キャリヤ注入効率を代用するJ二う乃・物1イI
g+:tjの測定法すら確立さ几ていない。以上のこと
から、キャリヤ注入、lJJ率を増大させるだめの明確
庁指針はないというのか現状で1ちる。
Furthermore, charge-generating materials that are mostly pigment-based
Even the method for measuring g+:tj has not been established. From the above, it can be said that there are no clear guidelines from the Agency regarding carrier injection and increasing the lJJ rate.

そこで次に電荷輸送層中のドリフト移動度について考察
してみる。一般にドリフト移動度(μd)は、光導性材
料中の光キャリヤの多動速度や伝4度を決定する亀渋な
物性籠でちる。このi′A1]定法Vζよれば、パルス
光照射により試料表向に生成したキャリヤがff1K界
に、Lつて移動する様子を誘起電流として直接蜆測でき
るっで、光導電性材料中のキャリヤ移動挙動やキャリヤ
のトラップに関する重要な知見を得ることができるとい
うのは公知の事実である。
Therefore, let us next consider drift mobility in the charge transport layer. In general, drift mobility (μd) is determined by a complex physical property that determines the hyperactivity velocity and conductivity of optical carriers in a photoconductive material. According to this standard method Vζ, it is possible to directly observe the movement of carriers generated on the surface of the sample by pulsed light irradiation to the ff1K field as an induced current, and carrier movement in the photoconductive material can be directly observed. It is a well-known fact that important insights regarding the behavior and trapping of carriers can be obtained.

そこで高感度な感光材料を設計するには、電荷輸送層中
のホールのトリ7トイ多動度を大きくすることが重要な
因子であると考えられる。
Therefore, in order to design a highly sensitive photosensitive material, it is considered that increasing the hyperactivity of holes in the charge transport layer is an important factor.

一般に種々の有機光導電性化合物のホールの移動度は、
電荷輸送材料単独、あるいはそれを絶は性高分子中に分
子分数した糸について61i1定σれておシ、その値は
測定者によって多少の差があるが10 〜10  (1
)2/v、secと広い範囲にわたっている。
In general, the hole mobility of various organic photoconductive compounds is
The 61i1 constant σ for the charge transporting material alone, or for threads containing molecular fractions of it in a polymer, is 61i1 constant σ, and although the value varies somewhat depending on the measurer, it is 10 to 10 (1
)2/v, sec over a wide range.

ところで移動度というものは、ある1つの材料について
測定きれる物性値であるが、機能分離型感光体において
は、通常電荷発生層(C!GL)は、電荷輸送層(CT
L)に比べてきわめて8層であシ、OGLとOTLの誘
電率はほとんど差がないので、本発明者らは0GL−C
TL 2 j鰻系のドリフト移動度というものを便宜的
に定義してM1j定を試みた。このように定義すれば、
実質的にばCTLの移動度を測定していることになるし
、又、I:!TLは通常可視光を吸収しない材料を用い
ているのでCGL−CTL積層系とすることによって、
可視光で移動度測定が容易に行なえる。さらにこのよう
な測定法は、電子写真プロセスのコロナ帯電−可視光廊
光という実際の方式と対応しておシ。
By the way, mobility is a physical property value that can be measured for a single material, but in a functionally separated photoreceptor, the charge generation layer (C!GL) is usually a charge transport layer (CT).
Since the number of layers is much smaller than that of 0GL-C, and there is almost no difference in dielectric constant between OGL and OTL, the present inventors developed 0GL-C.
TL 2 j The drift mobility of the eel system was conveniently defined and M1j constant was attempted. If defined like this,
In effect, we are measuring the mobility of CTL, and I:! Since TL normally uses materials that do not absorb visible light, by using a CGL-CTL multilayer system,
Mobility measurement can be easily performed using visible light. Furthermore, such a measurement method corresponds to the actual system of corona charging and visible light in the electrophotographic process.

電子写真方式のキャリヤ生成・移動挙動を直接観劇でき
る方法である。
This is a method that allows you to directly observe the carrier generation and movement behavior of electrophotography.

そこで本発明者らは、以上のようなCGL−OTL2I
−系のドリフト移動度について数多くの電荷発生材料と
電荷輸送材料の組み合わせについて測定を行なった結果
、0GL−OTL 2層系のホールのドリフト移動度が
1o ”cm27v、eec以上の値をもつ積層型感光
体が非常に高感度で、同時に前述した光メモリー効果も
きわめて小さいことを発見した。但し、一般に電子写真
感光体に用いられる有機結晶以外の有機光導電性化合物
のドリフト移動度は電界強度依存性をもつので、上述の
値は2.5 X 105V/l:mという電界強度での
値である。
Therefore, the present inventors developed the CGL-OTL2I as described above.
- As a result of measuring the drift mobility of the system for many combinations of charge generation materials and charge transport materials, we found that the drift mobility of holes in the 0GL-OTL two-layer system is a stacked type with a value of 1 o '' cm27 V, eec or more. We discovered that the photoreceptor has extremely high sensitivity and at the same time the optical memory effect mentioned above is extremely small. However, the drift mobility of organic photoconductive compounds other than organic crystals that are generally used in electrophotographic photoreceptors depends on the electric field strength. Therefore, the above values are for an electric field strength of 2.5 x 105 V/l:m.

さらにもう1つの発見は0GL−OTL 2層系の移動
度が大きな材料はどCGLで多くのキャリヤが生成して
おシ、同時(COTLへ効率よく注入しているというこ
とである。
Yet another discovery is that materials with high mobility in the OGL-OTL two-layer system generate many carriers in the CGL and simultaneously (inject them efficiently into the COTL).

以上の諸発見は、CGLで効率よくキャリヤを生成させ
、OTLに効率よく注入させ、さらにCTL中を速く移
動させる材料を用いれば、高感度で同時に光メモリー効
果の小さい積層型感光体が実現できることを示している
The above discoveries indicate that by using a material that can efficiently generate carriers in the CGL, efficiently inject carriers into the OTL, and move quickly in the CTL, it is possible to realize a laminated photoreceptor with high sensitivity and a small optical memory effect. It shows.

以上のようにCGL−CTL 2層系のホールのドリフ
ト移動度を測定することによシ、准荷発生拐料、及び竜
荷靭送材料の選択に有力な情報が得られることが判明し
た。
As described above, it has been found that by measuring the drift mobility of holes in the CGL-CTL two-layer system, useful information can be obtained for the selection of material for transporting cargo and material for transporting cargo.

以上のように実験結果としては、下引1〜に電子のドリ
フト移動度が1O−6i/v、sec以上ので百をもつ
アクセプター性有機物質を使用した積層型感光体が非常
に高感度で光メモリー効果も小さいということが判明し
た。そこで次に、上述の10 %2/v、eeaという
値がもつ意味について理論的検討を行なった。
As described above, the experimental results show that a laminated photoreceptor using an acceptor organic material with an electron drift mobility of 10-6 i/v, sec or more in the subtraction 1~1 has a very high sensitivity and photoreceptor. The memory effect was also found to be small. Therefore, next, we conducted a theoretical study on the meaning of the above-mentioned values of 10%2/v and eea.

1、C!hen and J、Mort、、T、App
l、Phys、、 43.1164(1971)という
文献では、単ノー型感光体のE−V(電光量−表面電位
)特性の理論的l狩析を行ない、キャリヤ生成のJd子
効率やキャリヤの移動度に適当な電界依存性を仮定し、
これらの1直とE〜■特性曲線との対応について礒論じ
ている。そこで、この文献を参考にして、感度の定置化
を試みた。
1.C! hen and J, Mort,, T, App.
In the literature, Phys., 43.1164 (1971), a theoretical analysis of the E-V (light intensity - surface potential) characteristics of a single node photoreceptor was carried out, and the Jd particle efficiency of carrier generation and carrier generation were investigated. Assuming an appropriate electric field dependence on mobility,
The correspondence between these first shifts and the E~■ characteristic curves is discussed. Therefore, with reference to this literature, we attempted to fix the sensitivity.

感度の値としては、感光庫をコロナ帯電し、1秒間暗減
衰させた時の電泣(■1)を塊に減衰するのに必要な透
光量(照度5 lux )を表わすE%(lux、sθ
C)という嵐を用いて、j1昇を行ない、次式を侍た。
The sensitivity value is E% (lux), which represents the amount of light transmitted (illuminance 5 lux) required to attenuate the electric cry (■1) into a mass when the photosensitive chamber is corona-charged and dark decayed for 1 second. , sθ
Using the storm called C), I performed j1 ascending and attended the following ceremony.

上式において、それぞれの文字の意味は次の通シである
In the above formula, the meaning of each letter is as follows.

○:単単位面心たりの感光体の容量 Vη:キャリャ生成量子効率の電界依存性を表わす経験
式η(”V)= (V/Vη) においてη−1となる
電圧、Peはパラメーター。
○: Capacity of photoreceptor per unit center of face Vη: Voltage at which η-1 is obtained in the empirical formula η(''V)=(V/Vη) expressing the electric field dependence of carrier generation quantum efficiency, Pe is a parameter.

θ;亀荷 F=元強度、単位は(PhotQns/m2eac)羨
;キャリヤ移動度の電界依存性を表わす経験式μ−μ0
(v/■1)Pmニオイテ、V=V1ノRノμ値IP値
上Pmメーター L:感光体膜厚 式(1)よシ高感度化のためにはEl、2の値を小さく
することが必要であシ、そのためには (1)像蕗光強度CF)の増加 (2)  キャリヤ生成量子効率の増加(■ηの減少)
(3)  移動度(μ0)の増加 (4)  Pmの減少 などを考慮することが必要なことがわかる。ここで(1
)式における移動度とは、電子、ホール両方の値と電界
依存性が全く同一とした時のものを意味しておシ、電子
とホールの移動度特性に差がある場合の定量的表現は数
学的困難さのため前記文献では実行されていない。そこ
でマイナス帯電を行なう機能分離型感光体を例にして、
電荷輸送層のホールの移動度の値のみを(1)式に代入
して理論的な感度の値の計算を試みた。その際の各物性
値は次のものを用いた。
θ; Charge F = original strength, unit is (PhotoQns/m2eac); Empirical formula expressing electric field dependence of carrier mobility μ-μ0
(v/■1) Pm value, V = V1 no R no μ value IP value upper Pm meter L: Photoreceptor film thickness formula (1) For higher sensitivity, reduce the value of El, 2 For this purpose, (1) increase in image light intensity CF), (2) increase in carrier generation quantum efficiency (decrease in η)
(3) Increase in mobility (μ0) (4) It is clear that it is necessary to take into account factors such as decrease in Pm. Here (1
) In the equation, mobility means the value when the values and electric field dependence of both electrons and holes are exactly the same.If there is a difference in the mobility characteristics of electrons and holes, the quantitative expression is It has not been implemented in the literature due to mathematical difficulties. Therefore, using a functionally separated photoconductor that performs negative charging as an example,
An attempt was made to calculate the theoretical sensitivity value by substituting only the hole mobility value of the charge transport layer into equation (1). The following physical property values were used at that time.

0=255pF/m2. Vη=10’V、 F=10
”photons/>2secθ=160X10−19
クーロン、  μo=6XiO−6.:1n2/v、e
ecV1=600V、Pe=1.Pm=0.9.L=1
6X10−4crn但し、ここでのμ0の値は、有機の
電荷輸送材料の代表的な文献値の中から選んだものであ
る。
0=255pF/m2. Vη=10'V, F=10
"photons/>2secθ=160X10-19
Coulomb, μo=6XiO-6. :1n2/v, e
ecV1=600V, Pe=1. Pm=0.9. L=1
6×10 −4 crn However, the value of μ0 here is selected from typical literature values for organic charge transport materials.

計算の結果理論値として8%−〇、i 51ux、 s
θCという値を得た。この値は有機材料の感光体よりも
高感度とされているaas −p sθなどの無機材料
の感光体の値(3N、2〜11ux、5ea)よりもは
るかに高感度であることを示している。
As a result of calculation, the theoretical value is 8%-〇, i 51ux, s
A value of θC was obtained. This value shows that the sensitivity is much higher than that of inorganic material photoreceptors (3N, 2-11ux, 5ea) such as aas-p sθ, which is said to be more sensitive than organic material photoreceptors. There is.

感度の理論値が、上述のような小さな値になる原因とし
ては次のことが考えられる。す力わち式(1)を導く際
に、光照射で生成したギヤリヤはスムースに電荷発生層
から6荷輸送層に注入され、トラップされることなく電
荷輸送層を走行するという仮定を用いている。ところが
現実には、電荷発生ノ彊や電荷輸送層内に存在するキャ
リヤトラップのためにキャリヤ移動が妨げられたシ、電
荷発生層から電荷輸送層へのキャリヤ注入がスムースに
行なわれないことなどによる時間損失のために、芙測の
IH,2の値は理論値よシも大きくなり、低感度になる
と考えら几る。
Possible reasons why the theoretical value of sensitivity becomes such a small value as described above are as follows. In deriving equation (1), we used the assumption that the gear generated by light irradiation is smoothly injected from the charge generation layer to the charge transport layer and travels through the charge transport layer without being trapped. There is. However, in reality, carrier movement is hindered due to charge generation holes and carrier traps existing in the charge transport layer, and carrier injection from the charge generation layer to the charge transport layer is not performed smoothly. Due to the time loss, the measured value of IH,2 becomes larger than the theoretical value, resulting in low sensitivity.

さらに、上述の時間損失の効果を定1i化することは今
後の課題であるが、この効果が元メモリーの原因にもな
っていることは明ら力・である。
Furthermore, although it is a future task to make the above-mentioned time loss effect constant, it is clear that this effect also causes the original memory.

そこでこの時間損失の効果をなるべく小さくすることは
キャリヤトラップの少ない移動度の大きい材料を選択す
ることに部層する。以上のことから、高感度で同時に光
メモリー効果の小さい感光体を実現するには、移動度の
1直に下限が存在することが推定さ几る。
Therefore, reducing the effect of this time loss as much as possible depends on selecting a material with high mobility and few carrier traps. From the above, it is presumed that in order to realize a photoreceptor with high sensitivity and at the same time a small optical memory effect, there is a lower limit of the mobility.

以上の考察は、ホールの移動についてだが、電子をてつ
いても電荷発生層からト引層にスムースに注入され、下
引層中を速く移動することが高感度化と低光メモリー化
にとって必要なので、下引層の電子移動度の値について
も、下限が存在−rると考えられる。実際、後述す、乙
実施例に示し7とように、下引層の電子の移動度がある
値以下lICなると感度が悪くフtジ、元メモリー効未
も大きくなることがわかった。この下限値が1 Ll−
’cy’/v、secであることを、下引層の電子1多
動度の測定結果と、電子写真特四の測定結果とを比較検
討することによって明らかにしたといつことである。
The above discussion is about the movement of holes, but it is necessary for high sensitivity and low optical memory that even when electrons are injected, they are smoothly injected from the charge generation layer to the attraction layer, and that they move quickly in the undercoat layer. , it is thought that a lower limit also exists for the value of electron mobility of the undercoat layer. In fact, as shown in Example 7, which will be described later, it has been found that when the electron mobility of the undercoat layer is less than a certain value, the sensitivity deteriorates and the edge and original memory effects become large. This lower limit value is 1 Ll-
'cy'/v, sec was clarified by comparing and examining the measurement results of the electron 1 hyperactivity of the undercoat layer and the measurement results of electrophotographic special four.

尚本発明中における高感度で低光メモリーの基準として
は、感度についてはEl、4の値で、5〜6 lux、
sec以下、光メモリーについては、後述する実施例の
方法に」:る強Δ光照射前後の帯電這位■1の差1ΔV
11が30V以下とした。これら2つの条件を同時に満
足する感光材料は、我我が追試した範囲で、本宅間以外
では、特υil昭53−40531号公報に開示σれて
いる共晶凝集型感光体のみであり、それ以外の南機感光
体はたとえ高感度であってもすべて、光メモリー効果が
きわめて大きいものばかわであった。
In addition, the standards for high-sensitivity, low-light memory in the present invention include a sensitivity of El, 4, 5 to 6 lux,
sec Below, for optical memory, please refer to the method of the example described later: Difference between charge level before and after strong Δ light irradiation ■ 1 1 ΔV
11 was set to 30V or less. The only photosensitive material that satisfies these two conditions at the same time, other than Hontakuma, is the eutectic agglomeration type photoreceptor disclosed in Japanese Patent Publication No. 1983-40531. All other photoreceptors other than Nanki's had a very large optical memory effect, even if they had high sensitivity.

本発明で用いる電荷発生層は、ビリリウム、チオピリリ
ウム系染君、フタロンアニン系顔イ→、アンドア/トロ
ン顔不斗、ジベンズピレンキノン顔料、ビランIC:1
ノ顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、イ
ンジコ゛顔料、キカクリドン系顔料、非対称キノシアニ
ン、キノシアニンなどの電荷発生物質から選(ずれた別
個の蒸着層あるいは樹脂分散層を用いることができる。
The charge generation layer used in the present invention includes biryllium, thiopyrylium-based Somekun, phthalonanine-based Gan-i →, Andor/Thron Gan-bu-to, dibenzpyrenequinone pigment, and Biran IC: 1.
Separate deposited layers or resin-dispersed layers can be used.

電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、′!l:た真空蒸着装置によシ蒸N膜を形成するこ
とによって得ることができる。電荷発生層を塗工拠よっ
て形成する際に用いつる結着剤としては広範な絶縁性樹
脂から選択でき、またポリ−N−ビニルカルバシーツl
l。
The charge generation layer can be formed by dispersing the charge generation substance described above in a suitable binder and coating it on the substrate. 1: It can be obtained by forming a evaporated N film using a vacuum evaporation apparatus. The binder used when forming the charge generating layer by coating can be selected from a wide range of insulating resins, and poly-N-vinyl carba sheets can be used as the binder.
l.

ポリビニルア/トラセンやボリヒニルビレンなどの有機
光導電性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリビ
ニルブチラール、ボリアリレート(ビスフェノールAと
7タル酸の1m 3+−合体など)、ポリカーボネート
、ポリエステル、ノエノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ア
クリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ボリアミド、ポ
リビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができ
る。電荷発生層中に含有する樹脂は、80:1iq6以
下、好ましくは40重量%以下が適している。塗工の1
際に用いる有機fa剤としては、メタノール、エタノー
ル、インブロノξノールなどのアルコール類、アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、N、N−ジメチルホルムアミド、N、h↓−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲ′ン化炭
化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リフ
ロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンセンなどの
芳香族類などを用いることができる。
One can choose from organic photoconductive polymers such as polyvinyla/thracene and polyhinylpyrene. Preferably, polyvinyl butyral, polyarylate (such as a 1 m 3+ -combination of bisphenol A and 7-talic acid), polycarbonate, polyester, noenoxy resin, polyvinyl acetate, acrylic resin, polyacrylamide resin, polyamide, polyvinylpyridine, cellulose resin, urethane resin,
Examples include insulating resins such as epoxy resin, casein, polyvinyl alcohol, and polyvinylpyrrolidone. The resin contained in the charge generation layer is suitably at most 80:1 iq6, preferably at most 40% by weight. Coating 1
Examples of organic fa agents used in this case include alcohols such as methanol, ethanol, and imbronoξol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone, amides such as N,N-dimethylformamide, N,h↓-dimethylacetamide, Sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, and ethylene glycol monomethyl ether, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, and aliphatic halogens such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, and trichlorethylene. Polymerized hydrocarbons or aromatics such as benzene, toluene, xylene, refloin, monochlorobenzene, dichlorobenzene, etc. can be used.

不発明の別の具体例では、米国特許第3684502号
公報などに開示のビリリウム染料とアルキリデンジアリ
−レフ部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を電荷
発生J(iとして用いることもできる。この共晶錯体は
、例えば4−〔4−ビス−(2−10ロエチル)アミノ
フェニル〕=2.6−ジンエニルチアビリリウムノξ−
クロレートとポリ(4,4’−イソプロビリテンジフエ
ニレンカーポネート)をハロゲン化炭化水素系溶剤(例
えば、ジクロルメタン、クロロホルム、四m化炭素、1
.1−ジクロルエタン、1,2−ジクロルエタン、  
1.i、2−トリクロルエタン、クロルベンゼン、プロ
モベ/セン、1,2−ジクロルベンセン)に溶解し支持
体上にコーティングした彼、該層を、上記染料の溶剤の
蒸気と接触せしめることによって粒子状共晶錯体として
得られる。
In another embodiment of the invention, a eutectic complex of a biryllium dye and an electrically insulating polymer having an alkylidene diarylref moiety as disclosed in U.S. Pat. This eutectic complex is, for example, 4-[4-bis-(2-10-loethyl)aminophenyl]=2.6-dinenylthiavirilliumnoξ-
Chlorate and poly(4,4'-isopropyritene diphenylene carbonate) were treated in a halogenated hydrocarbon solvent (e.g., dichloromethane, chloroform, carbon tetramide, 1
.. 1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane,
1. 1,2-trichloroethane, chlorobenzene, promobe/cene, 1,2-dichlorobenzene) and coated on a support, the layer is brought into contact with vapors of the solvent of the dye mentioned above to form particulates. Obtained as a eutectic complex.

この具体例における電子写真感光体には、スチレン−ブ
タジェンコポリマー、シリコン樹脂、ビニル樹脂、塩化
ビニリゾ/−アクリロニ) I)、n、 ニア ホl)
マー、スチレンーアクリロニトリルコホリマー、ビニル
アセテ−)−塩化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラ
ール、ポリメチルメタクリレート、ポリ−N−ブチルメ
タクリレート、ポリエステル類、セルロースエステル類
などを結着剤として含有することができる。
The electrophotographic photoreceptor in this example includes styrene-butadiene copolymer, silicone resin, vinyl resin, vinyl chloride/-acryloni) I), n, near hol)
Polymer, styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-)-vinyl chloride copolymer, polyvinyl butyral, polymethyl methacrylate, poly-N-butyl methacrylate, polyesters, cellulose esters, etc. can be contained as a binder.

また、別の具体例では、%開昭54.83837号公報
に記載の、染料−染料間相互作用状態にある染料と電気
絶縁性重合体パインターを含む層を電荷発生層として用
いることもできる。この材料は、例えば、4− ((2
,6−ジフェニル−4H−チオビラン−4−イリデン)
−メチルクー2,6−シフエニルチオビリリウムパーク
ロレートとポリ〔414’−(ヘキサヒドロ−4,7−
メタ)インダ/−5−イリデン)ジフェニレンテレフタ
レート〕を含む層を支持体上にコーティングした後、該
層を上記染料の溶剤の蒸気と接触せしめて上記染料を染
料−染料間相互作用状態に転移せしめたものを電荷発生
層として用いることもできる。
In another specific example, a layer containing a dye in a dye-dye interaction state and an electrically insulating polymer pinter described in Japanese Patent Publication No. 54.83837 can be used as the charge generation layer. This material is, for example, 4-((2
, 6-diphenyl-4H-thioviran-4-ylidene)
-Methylcou 2,6-cyphenylthiovirylium perchlorate and poly[414'-(hexahydro-4,7-
After coating a layer containing [meta)inda/-5-ylidene)diphenylene terephthalate] on a support, the layer is brought into contact with vapor of a solvent for the dye to transfer the dye to a state of dye-dye interaction. The resulting material can also be used as a charge generation layer.

本発明のさらに別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あ
るいは、米国特許第3554745号、同第35674
38号、同第3586500号公報などに開示のビリリ
ウム染料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料
、ベンゾビリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、
ナフトビリリウム染料、ナンドチアピリリウム染料など
の光導電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いる
ことができる。
In yet another embodiment of the present invention, the disazo pigments described above or US Pat.
Byrylium dyes, thiapyrylium dyes, selenapyrylium dyes, benzobyrylium dyes, benzothiapyryllium dyes disclosed in Publications No. 38 and 3586500, etc.
Photoconductive pigments and dyes such as naphthopyryllium dyes and nandothiapyrylium dyes can also be used as sensitizers.

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。
Coating methods include dip coating, spray coating, spinner coating, bead coating,
This can be carried out using a coating method such as a Mayer bar coating method, a blade coating method, a roller coating method, or a curtain coating method.

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導′4体を合有し、且つ発生した電荷
キャリアの飛程を短かくするために、薄膜層、例えば5
ミクロン以下、好ましくはaoiミクロン〜1ミクロン
の膜厚なもつ薄膜層とすることが好ましい。このことは
、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの
電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャ
リアを再結合や捕獲(トラップ)によシ失活することな
く電荷輸送層に注入する必渋が・ちることに帰因し′C
いる。
The charge generation layer incorporates as many of the organic light guides as possible in order to obtain sufficient light absorbance, and in order to shorten the range of the generated charge carriers, a thin film layer, e.g.
It is preferable to form a thin film layer having a thickness of less than a micron, preferably aoi micron to 1 micron. This means that most of the incident light is absorbed by the charge generation layer, generating many charge carriers, and that the generated charge carriers are transported by recombination or trapping without being deactivated. This is due to the fact that the astringency injected into the layer is
There is.

この様な直荷兄生ノ・dと玉前輸送層の積層宿逅からな
るl盛光層は、導電層を有する箔体の上に設けられる。
A light layer consisting of a laminated layer of such a direct shipping layer and a ball transport layer is provided on a foil body having a conductive layer.

導電層を2fiする基体として1は、基体自体が22参
竜性をもつもの、iZUえばアルミニウム、アルミニウ
ム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデ
ン、クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金や白金
など使用いることができ、その他にアルミニウム、アル
ミニウム合金、酸化イン7ウム、酸化錫、ポ化インンウ
ムー1投化錫合金などを兵全蒸jM法によって被膜形成
された層を有するプラスチック(例えば、ポリエチレン
、ポ゛リブL7ビレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレツタレート、アクリル樹脂、ポリ7ツ化エチレンな
ど)、導電性粒子(例えば、カーホンブランク、銀粒子
4ど)を適当なパインターとともにプラスチックの上に
被覆した基体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸し
た基体や導電性ポリマーを有するプラスチックなどを用
いることができる。
The base material for forming the conductive layer 1 is one that has 22 metal properties, such as aluminum, aluminum alloy, copper, zinc, stainless steel, vanadium, molybdenum, chromium, titanium, nickel, indium, gold, platinum, etc. In addition, plastics (e.g., polyethylene, (polyrib L7 birene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, acrylic resin, polyethylene 7t), conductive particles (e.g. carphone blank, silver particles 4, etc.) on top of the plastic with a suitable pinter. A coated substrate, a substrate in which plastic or paper is impregnated with conductive particles, a plastic having a conductive polymer, etc. can be used.

導電層と感元ノ滴の〒1ijに、バリ丁−機能と接着機
1正をもつド引7・島を設けることもでさる。ド引ノア
は、カーごイン、ホリビニルブルコール、ニトロセルロ
ース、エチレン−7クリルa コホリマー、ホ゛リアミ
ド゛(アイ〔Jン6、ナイロン66、ナイロン610、
共塁合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど)、
:r、′リフレタン、セラチン、酸化アルミニウム7t
どによつ−C形成できる。
It is also possible to provide a dowel 7/island with a burr function and a bonding machine 1 on the conductive layer and the sensitive droplet. Dobiki Noah contains cargoine, hollyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-7cryl a copolymer, polyamide (I[J-6, nylon 66, nylon 610,
cobase nylon, alkoxymethylated nylon, etc.),
:r,' Refletan, Ceratin, Aluminum oxide 7t
Doyotsu-C can be formed.

下引、・眉の膜厚は、0.1ミクロン〜5ミクロン、好
ましく(t: 0.5ミクロン−ろミクしYンカ袖瓜当
である。
The film thickness of the undercoat and eyebrows is 0.1 micron to 5 micron, preferably (t: 0.5 micron - filtration and Y-inner armpit).

仄に木兄リリで)IJいる#d荷・諭送7〜は、ピレン
、N−エチルカルバゾール、N−イノプロピルカルバソ
ール、N−メチル−N−フェニルヒドラジノ〜6−メチ
リデン−9−エチルカルバゾール、N、N−ジンエユル
ヒドラ、・ノー6−メチリデン−9−エチルカルバゾー
ル、 N、N−ンノエニルヒI’ 、l”、; 、/ 
−3−メチリフ−/−1U−エナルノエノチアジン、N
、N−ノブ上ニルヒドラシノー6−メチリデン−10−
エチルフェノキサジン、p−ンエチルアミノヘ/スアル
デヒドーN、N−ジフェニルヒドラゾン、p−ジエチル
アミノヘンズアルテヒドーN−α−ナフチル−N−フェ
ニルヒドラゾ゛ン、p−eロリジニルベンズアルデヒド
ーN、N−ンフェニルヒドラゾ/、1.3.3− ) 
ツメチルインドレニン−ω−アルデヒド−N 、N−ジ
フェニルヒドラゾン、p−ジエチルベンズアルデヒド−
ろ−メチルベンズチ7ゾリノンー2=ヒドラゾン等のヒ
ドラゾン類、2.5−ビス(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−1,3,4−オキサジアゾール、1−フェニル−
6−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエ
チルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔キノツル(2
> )−ろ−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(
p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピリ
ジル(2)〕−6=(p−ジエチルアミノスチリル)−
5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−
 (6−メドキシービリジル(21)=3−(p−ジエ
チルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェ
ニル)ピラゾリン、1−〔ピリジル(3J ) −3−
(p−ゾエゲルアミノスチリル)−5−(p−ジエチル
アミノフェニル)ピラゾリン、1−〔レビジル(2) 
J −3−(p−ジエチルアミノスチリル>−5−<p
−ジエチルアミノフェニル)ピラゾリン、1−〔ピリジ
ル(2) ) −3−(p−ジエチルアミノスチリル)
−4−メチル−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピ
ラゾリン、1−〔ピリジル(2) ) −3−(α−メ
チル−p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエ
チルアミノフェニル)ピラゾリン1.1−フェニル−3
−(p−ジエチルアミノスチリル)−4−メチル−5−
(p−:、;エチルアミノフェニル)ビ7ゾlJ/、1
−フェニル−3−(α−ベンジル−p−ジエチルアミノ
スチリル)−5−(p−ジエチルアミノフェニル)ピラ
ゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリンf+’2−
(p−ジエチルアミノスチリル)−6−ノエチルアミノ
ベンズオキサゾール、2−(p−ジエチルアミノフェニ
ル)−4−(p−ンメチルアミノフェニル)−5−(2
−クロロノエニル)オキtゾール専のオキブゾール糸化
合物、2−(p−ンエチルアミノスチリル)−6−ジニ
チルアミノベンゾチアノ゛−ル等のチアゾール系化合物
、ビス(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−
フェニルメタン寺のトリアリールメタン系化合物、1,
1−ビス(4−N、N−ンエチルアミノ=2−メチルフ
ェニル)へブタン、1,1,2.2−テトラキス(4−
N、N−ジメチルアミノ−2−メチルフェニル)エタン
寺のボリアリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポ
リ−N−ビニルカルパン−ル、ポリビニルピレン、ポリ
ビニルアントラセ/、ポリビニルピレンン、ポリ−9−
ビニルフェニルアントラセン、ヒレンーホルムアルデヒ
ド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂等の
電荷輸送物質から選ばれた材料を用いることができる。
7~ is pyrene, N-ethylcarbazole, N-inopropylcarbazole, N-methyl-N-phenylhydrazino~6-methylidene-9-ethyl Carbazole, N,N-ginylhydra, 6-methylidene-9-ethylcarbazole, N,N-nnoenylhyI',l",; ,/
-3-methylif-/-1U-enalnoenothiazine, N
, N-knobylhydracino-6-methylidene-10-
Ethylphenoxazine, p-ethylaminohene/saldehyde N, N-diphenylhydrazone, p-diethylaminohenzaldehyde N-α-naphthyl-N-phenylhydrazone, p-e lolidinylbenzaldehyde N, N-n Phenylhydrazo/, 1.3.3-)
Tsumethylindolenine-ω-aldehyde-N, N-diphenylhydrazone, p-diethylbenzaldehyde-
Hydrazones such as ro-methylbenzthi7zolinone-2-hydrazone, 2,5-bis(p-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazole, 1-phenyl-
6-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[Kinotsuru (2
> )-ro-(p-diethylaminostyryl)-5-(
p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl(2)]-6=(p-diethylaminostyryl)-
5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-
(6-Medoxybilidyl(21)=3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl(3J)-3-
(p-zoegelaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[Levidil (2)
J -3-(p-diethylaminostyryl>-5-<p
-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl(2)) -3-(p-diethylaminostyryl)
-4-Methyl-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, 1-[pyridyl(2)) -3-(α-methyl-p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline 1.1- phenyl-3
-(p-diethylaminostyryl)-4-methyl-5-
(p-:, ;ethylaminophenyl)bi7sol J/, 1
-Phenyl-3-(α-benzyl-p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)pyrazoline, spiropyrazoline, and other pyrazolines f+'2-
(p-diethylaminostyryl)-6-noethylaminobenzoxazole, 2-(p-diethylaminophenyl)-4-(p-methylaminophenyl)-5-(2
-chloronoenyl)oxole-specific oxbuzole thread compounds, thiazole compounds such as 2-(p-ethylaminostyryl)-6-dinithylaminobenzothyanol, bis(4-diethylamino-2-methylphenyl) −
Triarylmethane compounds of Phenylmethane Temple, 1,
1-bis(4-N,N-ethylamino=2-methylphenyl)butane, 1,1,2.2-tetrakis(4-
N,N-dimethylamino-2-methylphenyl)ethane polyarylalkanes, triphenylamine, poly-N-vinylcarpanol, polyvinylpyrene, polyvinylanthrace/, polyvinylpyrene, poly-9-
Materials selected from charge transport materials such as vinylphenylanthracene, helene-formaldehyde resin, ethylcarbazole formaldehyde resin, etc. can be used.

また、これらの電荷輸送物質は、1種または2種以上組
合せて用いることができる。
Further, these charge transport substances can be used alone or in combination of two or more.

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンターとして使用できる樹脂1i、例えはアクリル41
月旨ボリアリジート、ポリエステル、ポリカーボネート
、ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマ
ー、アクリロニトリル−フタジエン、コポリマー、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴム等の
絶縁性樹脂、あるい(−1:ポリ−N−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン咎の
有機光S眠・注ポリマーを、争げることができる。
When the charge transport material does not have film-forming properties, a film can be formed by selecting an appropriate binder. Resin 1i that can be used as a binder, for example acrylic 41
Insulating resins such as polyester, polycarbonate, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-phtadiene, copolymer, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polysulfone, polyacrylamide, polyamide, chlorinated rubber, or (-1: poly -N-Vinylcarbazole, polyvinylanthracene, polyvinylpyrene organic photopolymer polymers can be used.

電荷輸送層は、電荷ヤヤリアを軸j送できる限界がある
りで、心安以上に膜厚を厚くすることができない。一般
的には、5ミクロン〜30ミクロンでめるが、好葦しい
範囲は8ミクロン〜20ミクロンである。塗工によって
電荷輸送層を形成ツーる踪には、i1J述した球な適肖
なコーティング法を用いることができる。
The charge transport layer cannot be made thicker than is safe because there is a limit to how much charge can be transferred along the axis. Generally, the range is between 5 microns and 30 microns, but a preferred range is between 8 microns and 20 microns. To form the charge transport layer by coating, any suitable coating method described above can be used.

本発明によシ提供される電子写真感光体は電子写真複写
機に利用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンター等の電子写真応用分野にも広く用いることが
できる。
The electrophotographic photoreceptor provided by the present invention can be used not only for electrophotographic copying machines, but also for laser printers and CRTs.
It can also be widely used in electrophotographic applications such as printers.

また、本発明の有機光導電体は、前述の電子写真感光体
の他に、太陽電池や光センサーに用いることもできる。
Further, the organic photoconductor of the present invention can also be used in solar cells and optical sensors in addition to the above-mentioned electrophotographic photoreceptor.

太陽電池は、例えば酸化インジウムとアルミニウムによ
って前述の有機光導電体をサンドインチすることによっ
て調製できる。
Solar cells can be prepared by sandwiching the aforementioned organic photoconductors with, for example, indium oxide and aluminum.

本発明によれば高感度で、同時に光メモリー効果の小さ
い電子写真感光体を与えることができる。
According to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor that has high sensitivity and at the same time has a small optical memory effect.

以下、本発明を実施例に従って説明する。Hereinafter, the present invention will be explained according to examples.

実施例 1 を塩化メチレン30CeK浴解さぜた。この塗工液をア
ルミニウムシート上に乾燥膜厚が1ミクロン以下となる
様にマイヤーバーで塗布し、80℃、10分乾課して、
電荷発生層を形成する。
Example 1 was dissolved in methylene chloride 30CeK bath. This coating solution was applied onto an aluminum sheet using a Mayer bar so that the dry film thickness was 1 micron or less, and dried at 80°C for 10 minutes.
Form a charge generation layer.

次にこの層を塩化メチレンの蒸気と数分接触させること
によって共晶錯体を得た。
The eutectic complex was then obtained by contacting this layer with methylene chloride vapor for several minutes.

次に下記構造式(1)のヒドラゾンと結着剤としての上
述のポリカーボネートとを1:1のjlLm比で混合し
たもののモノクロルベンセン25重Ji1 %溶液を電
荷発生層の上にマイヤーバーで乾燥膜厚が12ミクロン
となる様に塗工して電荷輸送層を形成する。この上うK
 して作製したものを試料1とした。
Next, a 25% monochlorobenzene 1% solution of hydrazone having the structural formula (1) shown below and the above-mentioned polycarbonate as a binder mixed at a jlLm ratio of 1:1 was dried on the charge generation layer using a Meyer bar. A charge transport layer is formed by coating to a thickness of 12 microns. What's more?
Sample 1 was prepared using the same method.

一方比較試料としては、試料1と同様の電荷発生層の上
に、次のよりな電荷輸送層を積層した。
On the other hand, as a comparative sample, the following charge transport layer was laminated on the same charge generation layer as Sample 1.

すなわちポリーN−ヒニルカルハ゛ゾール(商品名Lu
bican M−170) 39をテトラヒド口フラン
30CC(10京ムf%)に溶ア)1させて塗エン夜と
し、試料1と同様の電荷発生層の」二(・でマイヤーバ
ーで乾燥膜厚が12ミクロンとなる様に塗工して′、a
荷輸送層を形成し、比較試料1とした。
That is, poly N-hinylcarbazole (trade name Lu
Bican M-170) 39 was dissolved in 30 CC (10 quintillion f%) of tetrahydrofuran, and then coated and coated. Coat it so that it is 12 microns,',a
A cargo transport layer was formed and used as Comparative Sample 1.

こ0)牙にして作成した電子写A−a光体を用ロ電機■
製静電複写紙試、1倹装置ModeI 5P−428を
用いてダイナミック方式でコt7す帯電し、暗所で1秒
間保持した後、照度5 luxで4秒間蕗光しイ佇’i
ft’ll生を調べだ。
0) Electrophotographic A-a light body made from a fang is used as an electric machine■
Electrostatic copying paper test was charged dynamically using a Model I 5P-428 device, held for 1 second in a dark place, and then exposed to light for 4 seconds at an illuminance of 5 lux.
Check out ft'll students.

帯電特性としては、表面電位と1秒1゛l」暗減衰させ
た時の電位(vl)を%に減衰するに心安な趨X量(E
 1/、)を測定した。
As for the charging characteristics, the surface potential and the amount of trend X (E
1/,) was measured.

さらに光メモリー効果を簡単に表わす方法として、1回
上述の測定を行なった試料を6001uxの螢光灯でろ
分間照射し、その後1分間暗所放置したものを再び帯電
、結党させた時のvlの1回目との電位差ΔV1で代表
させるものとする。ΔV1の値が大きいほど、光メモリ
ー効果が大きいといえる。
Furthermore, as a simple way to express the optical memory effect, a sample that has been subjected to the above measurement once is irradiated with a 6001 ux fluorescent lamp for a minute, then left in a dark place for 1 minute. Let it be represented by the potential difference ΔV1 from the first time. It can be said that the larger the value of ΔV1, the greater the optical memory effect.

一カドリフト移動度の測定は通常のTime off1
=咥−(を法しζ従ってhなりtoずなりち上述のよう
Vこ作成し/こ試、1−・十の心1dt・、ζ若惰・9
つ上かりネサrt極をあて、これとアルミークム・イス
と、り間(てホールのトリット、多bh 度がtj’r
 /E ”Cきるようにネサをマイナス、アルミを一プ
ラスに一定時+−uJ :[LF、q)加を行なつえ。
One-quadrift mobility is measured using the usual Time off1
= 咥-(Multiple ζ Therefore h becomes to znarichi As mentioned above, create V ko/this test, 1-・10 hearts 1dt・, ζ Wakainashi・9
Apply the upper nesar rt pole, and this and aluminum cum
/E ``Continue adding +-uJ: [LF, q) to negative value and aluminum to positive value at a certain time so that C can be obtained.

照射し7を元パルス、・ま、窒素レーザ・−の667肥
(トドα中畠5ηsec )¥色斗H℃よって5ソQn
in9こ変洟したもの・kネサ;ti!よ10口か15
照dJ f、た。タイムシーゲンス(d、まず上述の試
料電極間に2.5×105V/cmの電界を約2秒間印
加し、穎圧印U[]後f15炒、1.:% #丘、1せ
てレーd′−光ノξルスを照射しン’r−0そのJ寺(
こi’1li)れる、透、暑・dγ:毘彼ノ杉より、ギ
ヤリヤの走?テ時間tτを求めμc%=d/lτEより
μdの1.iを算出しtoここでEば、= ;;% l
’J mlで2.5>(i 1l15V /rrn、a
 f’J試ネ)の膜、ノリで、うる。
Irradiate 7 with original pulse, 667 fertilizer of nitrogen laser (Todo α Nakabatake 5 ηsec)\Iroto H℃, therefore 5 soQn
in9 has changed.knesa;ti! Yo 10 or 15
Teru dJ f, ta. Time sequence (d) First, an electric field of 2.5 x 105 V/cm was applied between the above sample electrodes for about 2 seconds, and after the pressure impression U[] f15, 1.:% #hill, 1 and then radar d. '-Irradiate the light beam ξ'r-0 that J temple (
Koi'1li) Reru, Tooru, Heat/dγ: From Bikonosugi, Geariya's running? Determine the time tτ and calculate 1 of μd from μc%=d/lτE. Calculate i to E here, = ;;% l
'2.5 in J ml>(i 1l15V/rrn, a
f'J trial)'s film, glue, and get wet.

次に以」−の感ブ(: in<についての′1°11.
こ4J)九及び(り動17(のIIAの預1定結ρを示
す。
Next, the impression of "-"(:'1°11. for in<.
4J) 9 and (IIA's IIA of 17) are shown.

試料1 600  5.3  0  1.2XiO−5
比較拭科1−600    23.0   −175 
  3.8刈0−7これらの結果よりμdの値が10 
 z2/v、soc以上であれば烏感度で、同時に光メ
モリー効果が小さくなることがわかる。捷た電荷発生層
はどちらも共晶錯体であるが、電荷輸送層の選択によっ
ては、帯電特性が大きく影響されることがわかる。この
点でドリフト移動度の値は電荷発生材料及び?、If荷
輸送拐料の選択に有力な情報をもたらすことが実証され
た。
Sample 1 600 5.3 0 1.2XiO-5
Comparative wipe 1-600 23.0 -175
3.8Kari 0-7 From these results, the value of μd is 10
It can be seen that if z2/v, soc or higher, the sensitivity is high and at the same time the optical memory effect becomes small. Both of the twisted charge generation layers are eutectic complexes, but it can be seen that the charging characteristics are greatly influenced by the selection of the charge transport layer. At this point, the value of drift mobility depends on the charge-generating material and ? , it has been demonstrated that this provides useful information for the selection of shipping charges.

実施例 2 下記構造を有するジスアゾ顔料(2) 59と、ブチラ
ール樹脂(ブチラール化度63モル係)2ノをエタノー
ル95ゴに溶かした液と共に分散I−た後、アルミシー
ト上に塗工し乾燥後の膜厚が0.08ミクロンとなる電
荷発生層を形成した。
Example 2 Disazo pigment (2) 59 having the following structure and 2 butyral resins (butyralization degree: 63 molar) were dispersed together with a solution of 95% ethanol, then coated on an aluminum sheet and dried. A charge generation layer having a subsequent thickness of 0.08 microns was formed.

次に、構造式(3)のヒドラゾ/と結着剤としてのスチ
レン−アクリル樹脂(商品名新日本製鉄化学展MS−2
00)とをt5:1のit比で混合したもののモノクロ
ルヘン七ン20厘屋56浴欣を′電荷発生層の上にマイ
ヤーノ・−で乾燥膜厚が20ミクロンとなる様に塗工し
て屯何舊込膚をル成−fる。
Next, hydrazo/ of structural formula (3) and styrene-acrylic resin as a binder (product name Nippon Steel Chemical Exhibition MS-2
00) in an IT ratio of 5:1, and then apply a monochlorhenicine 20 Rinya 56 Yakushin on the charge generation layer using a Mayano coating to give a dry film thickness of 20 microns. How many layers are there?

l このようにして作製したものを試;4−!+2とした。l Try the one made in this way; 4-! It was set as +2.

−力比較試料としては試料−2とは横部の異なる顔料ケ
用いt電荷発生層をル成しlこ。
- As a comparison sample, a charge generation layer was formed using a different pigment in the lateral part from that of sample 2.

うなわち下記構造な楢する/スアゾ顔料(4)を4.1
9とシ、そこにシクロヘキブノン18. ’+ 9とガ
シスヒース20atJを刀1えシソ1゛γヒルで4時間
分散を行なう。
In other words, the structure below is 4.1
9 and C, cyclohexibunone 18. '+9 and Gasis Heath 20atJ were dispersed for 4 hours using 1 knife and 1 inch gamma hill.

この分散液に、結着剤としてポリビニルブチラール(商
品名積木化学製BM−2)のメチルエチルケトン:シク
ロへキサノン−に1重量比の91重量係溶液を4.4I
加え、さらに2時間レッドデビルで分散する。この分散
液をアルミシート上にマイヤーパーで乾燥膜厚が02ミ
クロンとなる様に塗工して電荷発生層を形成する。
To this dispersion, 4.4 I of a solution of polyvinyl butyral (trade name: BM-2, manufactured by Block Chemical Co., Ltd.) with a weight ratio of 91 to methyl ethyl ketone:cyclohexanone as a binder was added as a binder.
Add another 2 hours of red devil dispersion. This dispersion was coated onto an aluminum sheet using a Mayer Parr so that the dry film thickness would be 0.2 microns to form a charge generation layer.

次に、試料2と同様の電荷輸送材(3)と結着剤として
のスチレン−アクリル樹脂とを1:1のM量比で混合し
たもののモノクロルベンセノ2゜重量%溶液をマイヤー
バーで乾燥膜揶が12ミクロンとなる様に塗工した。こ
のようにして作製したものを比較試料2としだ。
Next, a 2% by weight solution of monochlorobenseno, which is a mixture of the same charge transport material (3) as in sample 2 and a styrene-acrylic resin as a binder at an M ratio of 1:1, was dried with a Meyer bar. The coating was applied so that the film thickness was 12 microns. The sample produced in this manner is referred to as Comparative Sample 2.

以上のようにして作製した試料について実施例1と全く
同様の測定を行ない次の結果を得だ。
The samples prepared as described above were subjected to measurements in exactly the same manner as in Example 1, and the following results were obtained.

試料2−61 6、Q   +5 1.0X10−り比
較試料2 −600   7.5    −95   
2.8XIF6実施例1の場合、電荷発生層は共晶錯体
でおつだがこの例の場合のように、電荷発生I杏がジス
アゾ系の顔料であっても、′弓荷廁トベ層との祖み合わ
せによって7は、高感度で同時に光メモリー効1捉の小
さい感光体をイブることができた。
Sample 2-61 6, Q +5 1.0X10-ri Comparison sample 2 -600 7.5 -95
In the case of 2.8 By combining the originals, 7 was able to create a photoreceptor with high sensitivity and at the same time a small optical memory effect.

特許出願人 キャノン株式会社Patent applicant: Canon Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)4電性支持体上に、電荷発生層が設けられ、さら
にこの上に電荷輸送層が設けられているマイナス帯電型
電子写真感光体において、前記2層系のホール(正孔)
のドリフト移動度が10 6n2/v、sec 以上の
値をもつ有機光導電性化合物を用いることを特徴とする
積層型電子写真感光体。
(1) In a negatively charged electrophotographic photoreceptor in which a charge generation layer is provided on a tetraelectric support and a charge transport layer is further provided on this, the holes in the two-layer system are
1. A laminated electrophotographic photoreceptor characterized by using an organic photoconductive compound having a drift mobility of 10 6 n2/v, sec or more.
JP6445383A 1983-04-14 1983-04-14 Laminate type electrophotographic sensitive body Pending JPS59191043A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6445383A JPS59191043A (en) 1983-04-14 1983-04-14 Laminate type electrophotographic sensitive body

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6445383A JPS59191043A (en) 1983-04-14 1983-04-14 Laminate type electrophotographic sensitive body

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS59191043A true JPS59191043A (en) 1984-10-30

Family

ID=13258673

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6445383A Pending JPS59191043A (en) 1983-04-14 1983-04-14 Laminate type electrophotographic sensitive body

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS59191043A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0707238A1 (en) * 1994-09-29 1996-04-17 Konica Corporation Image forming apparatus

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0707238A1 (en) * 1994-09-29 1996-04-17 Konica Corporation Image forming apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS62196665A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS58163945A (en) Electrophotographic receptor
JPS59191043A (en) Laminate type electrophotographic sensitive body
JPS58160957A (en) Electrophotographic receptor
JPH02228673A (en) Xerographic image forming member
JP2529099B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JPS58187931A (en) Electrophotographic receptor
JPH04155347A (en) Electrophotography photosensitive body
JPH0473142B2 (en)
JPH01161245A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS60177378A (en) Modifying method of lamination type electrophotographic sensitive body
JP3646489B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JPH039459B2 (en)
JPS63157157A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS59170846A (en) Laminated type electrophotographic sensitive body
JPS58163947A (en) Electrophotographic receptor
JPH0756364A (en) Electrophotographic photoreceptor
JPH0715588B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JPS58173747A (en) Electrophotographic receptor
JPS59155844A (en) Laminated type electrophotographic sensitive body
JPS63293550A (en) Electrophotographic sensitive body
JPS60177344A (en) Lamination type electrophotographic sensitive body
JPH04275556A (en) Near-infared-ray sensitive photoconductive element
JPS58163948A (en) Electrophotographic receptor
JPS59191044A (en) Laminate type electrophotographic sensitive body and electrophotographic method