JPS59189194A - Viscosity depressant for concentrated coal/water slurry - Google Patents
Viscosity depressant for concentrated coal/water slurryInfo
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- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は石炭−水スラリー用減粘剤に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a thinner for coal-water slurries.
近年石油資源の枯渇により、石炭の利用が再認識され、
その利用法が種々検討されている。ところが石炭は石油
と異なり、固体であるためポンプ輸送ができない。その
ため石炭を粉体化して水中に分散し、水スラリーにする
方法が種々検討されている。しかしながら、この方法は
現技術では、石炭濃度を上げていくと著しく増粘し、流
動性がなくなるため、ポンプ輸送が困難になってくる。In recent years, due to the depletion of oil resources, the use of coal has been reconsidered.
Various ways of using it are being considered. However, unlike oil, coal is a solid and cannot be transported by pump. For this reason, various methods are being considered for pulverizing coal and dispersing it in water to form a water slurry. However, with current technology, this method becomes difficult to transport by pumping as the coal becomes thicker and loses fluidity as the coal concentration increases.
一方、石炭濃度を下げると輸送効率が低下し、さらに燃
焼前に脱水工程が必要となってきて、費用がかかるだめ
実用的でない。On the other hand, lowering the coal concentration reduces transportation efficiency and requires a dehydration process before combustion, which is expensive and impractical.
特開昭54−33803号公報には微粉鉱石スラリーに
高分子界面活性剤と低分子界面活性剤併用して加えるこ
とが記載され、非イオン系高分子界面活性剤として、具
体的にはポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロ
ーズ、ホリエチレンオキシド、グアーガムが例示されて
いるが、どれらは、低濃度の微粉鉱石スラリーを対象と
しだものあり、減粘効果が劣り、高濃度スラリーを得る
ことが困難である。JP-A-54-33803 describes adding a combination of a polymeric surfactant and a low-molecular surfactant to a finely divided ore slurry, and specifically, polyacrylamide is used as a nonionic polymeric surfactant. , hydroxyethyl cellulose, polyethylene oxide, and guar gum are exemplified, but all of them are intended for low-concentration fine ore slurry, have poor viscosity-reducing effects, and are difficult to obtain high-concentration slurry.
本発明者らは、上記欠点を改良するため、すでにポリエ
ーテル化合物まだは結合ポリエーテル化合物が高濃度石
炭−水スラリー用減粘剤として優れた効果、を有してい
ることを見い出し、特許出願中であるが、より優れた高
濃度石炭−水スラリー減粘剤が得られるのではないかと
考えた結果、ポリエーテル化合物まだは結合ポリエーテ
ル化合物を主体に、これにそれ自体では減粘効果のない
、特定の低分子非イオン界面活性剤を配合したものが高
濃度石炭−水スラIJ−用減粘剤として優れた効果を発
揮することを見い出し、本発明を提供するに至ったもの
である。In order to improve the above-mentioned drawbacks, the present inventors have already discovered that polyether compounds (or bonded polyether compounds) have excellent effects as thinners for highly concentrated coal-water slurries, and have filed a patent application. However, as a result of thinking that it might be possible to obtain a more superior high-concentration coal-water slurry thinner, we found that polyether compounds, which are still mainly composed of bonded polyether compounds, have no viscosity-thinning effect on their own. We have discovered that a product containing a specific low-molecular-weight nonionic surfactant exhibits an excellent effect as a thinning agent for high-concentration coal-water slurry IJ, and has come to provide the present invention. .
すなわち、石炭−水スラリーの粘度を低下させ、流動性
と安定性を向上させるため用いる高濃度石炭−水スラリ
ー用減粘剤であって、
[a] 分子内に活性水素3個以上、好ましくは5個
以上を含有する化合物にアルキレンオキシドを付加した
ポリエーテル化合物または上記ポリエーテル化合物の2
分子以上を結合剤で結合せしぬた結合ポリエーテル化合
物で、ポリエーテル化合物まだは結合ポリエーテル化合
物の分子量が16000〜30万のものと、同 分子量
が1000未満、好ましくは800以下の低分子非イオ
ン界面活性剤
とを、含有することを特徴とする石炭−水スラリー用減
粘剤である。That is, it is a highly concentrated coal-water slurry thinner used to reduce the viscosity of the coal-water slurry and improve its fluidity and stability, and [a] contains 3 or more active hydrogen atoms in the molecule, preferably A polyether compound obtained by adding an alkylene oxide to a compound containing 5 or more or 2 of the above polyether compounds
A bonded polyether compound in which more than one molecule is bonded with a binder, and a polyether compound with a molecular weight of 16,000 to 300,000 or a low molecular weight of less than 1,000, preferably 800 or less. This is a thinning agent for coal-water slurry characterized by containing a nonionic surfactant.
本発明の石炭−水スラリーに使用される石炭としては無
煙炭、瀝青炭、亜瀝青炭、褐炭、またはそれらをクリー
ン化したものなどがあげられるが、どのような石炭であ
ってもよい。また水スラリー中の石炭粒度も粉末であれ
ばどのような粒度であってもよいが、現在火力発電所で
燃焼される微粉炭は200メツシュア0重量係以上のも
のであるから、この粒度が微粉炭の粒度の目安である。Coal used in the coal-water slurry of the present invention includes anthracite, bituminous coal, sub-bituminous coal, lignite, and cleaned versions thereof, but any coal may be used. In addition, the particle size of the coal in the water slurry may be any particle size as long as it is powder, but since the pulverized coal currently burned in thermal power plants is more than 200 mesh This is a guideline for the particle size of charcoal.
しかし、本発明の減粘剤は粒度によって影響されるもの
ではなく、どのよう々粒径の石炭粉末に対してもすぐれ
た効果を発揮する。However, the thinner of the present invention is not affected by particle size, and exhibits excellent effects on coal powder of any particle size.
またクリーン化した石炭は石炭中より無機物、例えば灰
およびイオウなどを除去したものである。石炭をクリー
ン化する方法としては、例えばOll Agglome
ration法(以下OA法という)、浮遊選炭法、重
液分離法などがある。しかしながら、これら以外の方法
でもよく特に限定するものではない。Cleaned coal is coal from which inorganic substances such as ash and sulfur have been removed. As a method for cleaning coal, for example, Oll Agglome
ration method (hereinafter referred to as OA method), flotation method, heavy liquid separation method, etc. However, methods other than these may also be used and are not particularly limited.
OA法について記すと、石炭を乾式あるいは湿式で粉砕
した後、水スラリーを調整し、必要により界面活性剤を
加えた適量の油を添加するか、あらかじめ石炭に上記油
をコートした後、水スラリーを調整し、攪拌することに
より石炭の有機分と無機物との油および水に対する濡れ
の差を利用して、選択的に石炭の有機分を濡らす油をバ
インダーにして石炭有機分の凝集を起させる。一方、無
機物は油との親和力が弱いため、水中に遊離するので、
凝集した石炭の水分離を行えば同時に無機物を除去する
ことができる方法である。OA法の石炭−水スラリー中
の石炭濃度は通常10〜65重量%である。Regarding the OA method, after dry or wet pulverization of coal, a water slurry is prepared, and an appropriate amount of oil with a surfactant added if necessary is added, or after the coal is coated with the above oil in advance, a water slurry is prepared. By adjusting and stirring, the difference in wettability between the organic and inorganic components of the coal with respect to oil and water is utilized to selectively wet the organic components of the coal.The oil is used as a binder to cause agglomeration of the organic components of the coal. . On the other hand, inorganic substances have a weak affinity with oil and are liberated in water.
This is a method that can remove inorganic substances at the same time by separating water from coagulated coal. The coal concentration in the coal-water slurry of the OA method is usually 10 to 65% by weight.
OA法において用いる油は原油あるいは原油から得られ
る各種留分、例えば灯油、軽油、A重油、Bv油、C重
油などや、タールまたは頁岩油またはエチレン分解残油
または各種配合油などで、一般に燃料として用いられる
油や、潤滑油、洗浄油彦どの鉱物油である。またベンゼ
ン、トルエン、キシレン、動植物油など水に不溶の油も
用いられるが、中でもC重油、タール残渣油などの重質
油類は安価であるだめ特に好ましい。この油は無機物除
去処理しようとする石炭−水スラリー中の石炭に対して
一般的に30重量%以下の量で充分である。The oil used in the OA method is crude oil or various fractions obtained from crude oil, such as kerosene, light oil, A heavy oil, Bv oil, C heavy oil, etc., tar or shale oil, ethylene cracked residue, or various blended oils, and is generally used as a fuel. These are mineral oils used as oils, lubricating oils, and cleaning oils. Water-insoluble oils such as benzene, toluene, xylene, and animal and vegetable oils may also be used, but among these, heavy oils such as C heavy oil and tar residue oil are particularly preferred because they are inexpensive. It is generally sufficient to use this oil in an amount of 30% by weight or less based on the coal in the coal-water slurry to be treated for mineral removal.
また浮遊選炭法は既存の選炭法で微粉炭−水スラリー中
に極く少量の油を加え攪拌することによシ泡立たせて、
フロスを生成させる。本方法もOA法同様、石炭の有機
分がクロス油膜に付着するか、無機物は水中に遊離し、
石炭有機分と分離することができる方法である。In addition, the flotation coal washing method is an existing coal washing method in which a very small amount of oil is added to the pulverized coal-water slurry and stirred to create foam.
Generate floss. Similar to the OA method, in this method, the organic components of the coal adhere to the cross oil film, or the inorganic materials are liberated in the water.
This is a method that can separate coal organic components.
浮遊選炭法において用いる油は、ターピネオール、ター
ル、A重油、C重油、軽油、灯油である0
上記方法により数10重量%以上の無機物が石炭より除
去されるのが一般的である。The oils used in the flotation coal flotation method are terpineol, tar, A heavy oil, C heavy oil, light oil, and kerosene.Usually, several tens of weight percent or more of inorganic substances are removed from coal by the above method.
このようにしてクリーン化した石炭を使用すれば、クリ
ーン化していない石炭にくらべて本発明の添加剤の効果
は著しく優れ、さらに数ポイント高濃度の石炭−水スラ
リーを得ることができる。クリーン化した石炭を用いた
場合、本効果以外にも燃焼時のボイラー腐蝕が抑制され
、灰の除去設備、脱硫設備への負相か軽減される等のメ
リットが非常に太きい。If the coal cleaned in this way is used, the effect of the additive of the present invention is significantly superior to that of uncleaned coal, and a coal-water slurry with several points higher concentration can be obtained. In addition to this effect, when cleaned coal is used, there are other significant benefits such as suppressing boiler corrosion during combustion and reducing negative phase effects on ash removal equipment and desulfurization equipment.
次に本発明の石炭−水スラリーに使用される減粘剤とし
ては、
[al 分子内に活性水素3個以上を含有する化合物
にアルキレンオキシドを付加したポリエーテル化合物ま
だは上記ポリエーテル化合物の2分子以上を結合剤で結
合せしめた結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化
合物または結合ポリエーテル化合物の分子量が16J]
00〜30万のものと、
[bl 分子量が1,000未満好ましくは800以
下の低分子非イオン界面活性剤
とを、必須成分として含有するものがあげられる。Next, as the thinner used in the coal-water slurry of the present invention, [al] a polyether compound obtained by adding an alkylene oxide to a compound containing three or more active hydrogen atoms in the molecule; A bonded polyether compound in which more than one molecule is bonded with a binder, and the molecular weight of the polyether compound or bonded polyether compound is 16J]
000,000 to 300,000, and those containing a low-molecular nonionic surfactant with a molecular weight of less than 1,000, preferably 800 or less as an essential component.
[a]酸成分おいて、分子内に活性水素3個以上を含有
する化合物としては、例えばアルコール類、アミン類、
カルボン酸類、ポリアルキレンイミン類、フェノール性
活性水素を含有する芳香族化合物の脂肪族アルデヒド縮
金物などがあげられる。[a] In the acid component, examples of compounds containing three or more active hydrogen atoms in the molecule include alcohols, amines,
Examples include carboxylic acids, polyalkylene imines, and aliphatic aldehyde condensates of aromatic compounds containing phenolic active hydrogen.
アルコール類としては、活性水素3個を含有するもの、
例えばグリセリン、ブタントリオール、トリメチロール
プロパン、トリエタノールアミンなど、活性水素4個を
含有する、例えばジグリセリン、ペンタエリスリトール
、ソルビットなど、活性水素5個以上含有するもの、例
えばキシリトール、ソルビトール、グルコース、シュー
クローズ、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、ポリ酢酸ビニ
ル共重合体部分ケン化物、セルロース、デンプンなどが
あけられ、また4個以上の活性水素を含有するアルコー
ル類の部分エステル化物などの誘導体であって、活性水
素3個以上を含有するものなどもあげられる。Alcohols include those containing 3 active hydrogens,
For example, glycerin, butanetriol, trimethylolpropane, triethanolamine, etc., containing 4 active hydrogen atoms, diglycerin, pentaerythritol, sorbitol, etc., containing 5 or more active hydrogen atoms, such as xylitol, sorbitol, glucose, sulfate, etc. Derivatives such as alcohol, partially saponified polyvinyl acetate, partially saponified polyvinyl acetate copolymer, cellulose, starch, etc., and partially esterified alcohols containing 4 or more active hydrogens, Examples include those containing three or more active hydrogens.
アミン類としては、活性水素3個を含有するもの、例工
ばアンモニア、牛脂プロピレンジアミンなど、活性水素
4個を含有するもの、例えばエチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、ヘキザメチレンジアミン、フェニレ
ンジアミン、ベンジジン、シクロヘキシルジアミン々ト
、活性水素5個以上を含有するもの、例えばジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、ペンタエチレンへキサミンなどがあげられ
、まだ4個以上の活性水素を含有するアミンの部分アミ
ド等の各種誘導体であって、活性水素3個以上を含有す
るものなどもあげられる。カルボン酸類としては、活性
水素3個を含有するもの、例えばヘミメリット酸、トリ
メリット酸など、活性水素4個を含有するもの、例えば
ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エチレンジ
アミン四酢酸など、活性水素5個以上を含有するもの、
例えばアクリル酸重合体、アクリル酸共重合体、メタク
リル酸重合体、メタクリル酸共重合体、無水マレイン酸
重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル
やメタクリル酸エステルの重合体や共重合体の部分ケン
化物などや、上記の酸の無水物および酸ハライドなどが
あげられる。Examples of amines include those containing three active hydrogen atoms, such as ammonia and tallow propylene diamine, and those containing four active hydrogen atoms, such as ethylenediamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, phenylene diamine, benzidine, Cyclohexyl diamines, those containing 5 or more active hydrogens, such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, etc., and partial amides of amines that still contain 4 or more active hydrogens. Examples include various derivatives such as those containing three or more active hydrogen atoms. Examples of carboxylic acids include those containing three active hydrogen atoms, such as hemimellitic acid and trimellitic acid, and those containing four active hydrogen atoms, such as butanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid. those containing 5 or more;
For example, acrylic acid polymers, acrylic acid copolymers, methacrylic acid polymers, methacrylic acid copolymers, maleic anhydride polymers, maleic anhydride copolymers, polymers and copolymers of acrylic esters and methacrylic esters. Examples include partially saponified products of , anhydrides and acid halides of the above acids.
ポリアルキレンイミン類として(d1ポリエチレンイミ
ン、ポリプロピレンイミン、さらにアルコール類、フェ
ノール類、アミン類、カルボン酸類などの活性水素1個
以上含有するものにエチレンイミンやプロピレンイミン
を付加重合させた活性水素3個以上を含有するもの、ジ
ハロゲノアルカンのアモノンシスまたはアミノソシスに
よって得られるものなどがあげられる。As polyalkyleneimines (d1 polyethyleneimine, polypropyleneimine, and 3 active hydrogens obtained by addition polymerizing ethyleneimine or propyleneimine to substances containing one or more active hydrogens such as alcohols, phenols, amines, and carboxylic acids) Examples include those containing the above, and those obtained by ammonosis or aminososis of dihalogenoalkane.
さらに、通常のアミンと同様にすぐれた化学反応性を有
するポリアルキレンイミンより得られる活性水素3個以
上を含有する各種誘導体などもあげられる。以下に各種
誘導体の代表例を示す。Furthermore, various derivatives containing three or more active hydrogen atoms obtained from polyalkylene imines, which have excellent chemical reactivity similar to ordinary amines, can also be mentioned. Representative examples of various derivatives are shown below.
(a) アルデヒド類、ケトン類との反応生成物。(a) Reaction products with aldehydes and ketones.
(b) アルキルハライドとの反応生成物。(b) Reaction product with alkyl halide.
(C+ イソシアネート類、チオイソシアネート類と
の反応生成物。(C+ Reaction product with isocyanates and thioisocyanates.
(d) 活性二重結合を有するものとの反応生成物。(d) A reaction product with a substance having an active double bond.
(el エポキシ化合物、エビハロヒドリン類との反
応生成物。(el Epoxy compound, reaction product with shrimp halohydrins.
(f) シアカマイド類、グアニジン類、尿素等との
反応生成物。(f) Reaction products with cyacamides, guanidines, urea, etc.
(g) カルボン酸、酸無水物、アシルハライド等と
の反応生成物。(g) Reaction products with carboxylic acids, acid anhydrides, acyl halides, etc.
フェノール性活性水素を含有する芳香族化合物の脂肪族
アルデヒド縮合物としては、例えば、[1) フェノ
ール、クレゾール、キシレノール、ブチルフェノール、
ノニルフェノール、アミンフェノール、ヒドロキシ安息
香酸などのフェノールおよび置換フェノール類、
(2) ナフトール、メチルナフトール、ブチルナフ
トール、オクチルナフトールなどのナフトールおよび置
換ナフトール類、
(3) カテコール、レゾルシン、ピロガロールなど
の多価フェノール類、
(4) ナフトレゾルシン、a−ナフトヒドロキノン
等の多価ナフトール類、
(5) ビスフェノールA1ビスフエノールS等の縮
合フェノール類、
などのフェノール性活性水素を含有する芳香族化合物と
脂肪族アルデヒドを縮合させた活性水素3個以上を含有
するものなどがあげられる。Examples of aliphatic aldehyde condensates of aromatic compounds containing phenolic active hydrogen include [1] phenol, cresol, xylenol, butylphenol,
Phenols and substituted phenols such as nonylphenol, aminephenol, and hydroxybenzoic acid; (2) naphthols and substituted naphthols such as naphthol, methylnaphthol, butylnaphthol, and octylnaphthol; (3) polyhydric phenols such as catechol, resorcinol, and pyrogallol. (4) polyhydric naphthols such as naphtresorcin and a-naphthohydroquinone, (5) condensed phenols such as bisphenol A1 and bisphenol S, and aliphatic aldehydes and aromatic compounds containing phenolic active hydrogen. Examples include those containing three or more condensed active hydrogens.
脂肪族アルデヒドとしては、ホルマリン、アセトアルデ
ヒド、グリオキザールなどがあげられ、ホルマリンが一
般的である。Examples of aliphatic aldehydes include formalin, acetaldehyde, and glyoxal, with formalin being the most common.
脂肪族アルデヒドを縮合させる場合、フェノール性活性
水素を含有する芳香族化合物と脂肪族アルデヒドを先に
縮合させ、その後アルキレンオキシドを付加させてもよ
い、丑だフェノール性活性水素を含有する芳香族化合物
に、先にアルキレンオキシドを付加させ、その後脂肪族
アルデヒドを縮合させてもよいが、前者が一般的である
。When condensing aliphatic aldehydes, the aromatic compound containing phenolic active hydrogen and the aliphatic aldehyde may be condensed first, and then alkylene oxide may be added to the aromatic compound containing phenolic active hydrogen. The alkylene oxide may be added first, and then the aliphatic aldehyde may be condensed, but the former is common.
しかし、特定の方法によって限定されるものではなく、
目的のポリエーテル化合物が得られる限り任意の方法を
採用することができる。However, it is not limited to a specific method,
Any method can be used as long as the desired polyether compound can be obtained.
分子内に活性水素3個以上を含有する化合物としでは、
上記のものがあげられるが、活性水素の含有数は好、ま
しくは5個以上である。As a compound containing three or more active hydrogens in the molecule,
Although the above-mentioned ones can be mentioned, the number of active hydrogens contained is preferably 5 or more.
活性水素の含有数の多いものを用いた場合、アルキレン
オキシドの付加により複雑な三次元構造の化合物が得ら
れるため、一段と優れた効果を発揮する。When a compound containing a large number of active hydrogens is used, a compound with a complex three-dimensional structure can be obtained by addition of an alkylene oxide, so that even more excellent effects are exhibited.
分子内に活性水素3個以上を含有する化合物に付加する
アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロ
ピレンオキシド、ブチレンオキシドなどがあげられ、そ
れらを各々単独または二種以上付加する。二種以上付加
する場合、その配列はブロック共重合でも、ランダム共
重合でも、またいずれのものが先に付加したものでもよ
いが、界面活性を有効に発揮するために、ブロック共重
合にするのがさらに好ましい。アルキレンオキシドは少
なくともエチレンオキシドを含有し、エチレンオキシド
の含有率は全アルキレンオキシドの10〜100重量%
、好ましくは30〜95重量%である。Examples of the alkylene oxide to be added to a compound containing three or more active hydrogen atoms in the molecule include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide, each of which may be added singly or in combination. When two or more types are added, the arrangement may be block copolymerization, random copolymerization, or whichever one is added first, but in order to effectively exhibit surface activity, block copolymerization is preferred. is even more preferable. The alkylene oxide contains at least ethylene oxide, and the content of ethylene oxide is 10 to 100% by weight of the total alkylene oxide.
, preferably 30 to 95% by weight.
ポリエーテル化合物としては、公知の方法に従って、分
子内に活性水素3個以上を含有する化合物に、アルキレ
ンオキシドを付加したポリエーテル化合物で、分子量が
16,000〜30万のものがあげられる。Examples of the polyether compound include those having a molecular weight of 16,000 to 300,000, which are obtained by adding alkylene oxide to a compound containing three or more active hydrogen atoms in the molecule according to a known method.
次にポリエーテル化合物の結合剤としては、多価インシ
アネート化合物、多価エポキシ化合物、多価カルボン酸
もしくは多価カルボン酸誘導体、過酸化物(ラジカル発
生触媒)、ホルマリンなどがあげられる。Examples of binders for polyether compounds include polyvalent incyanate compounds, polyvalent epoxy compounds, polyvalent carboxylic acids or polyvalent carboxylic acid derivatives, peroxides (radical generating catalysts), and formalin.
多価インシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、トリレンジイノシアネート、キシレン
ジイソシアネー)、1.5ナフチレンジイソシアネート
、4.4’ジフエニルメタンジイソシアネートなどがあ
けられ、多価エポキシ化合物としては、ジグリシジルビ
スフェノールA1ジグリシジルエチレングリコール、ジ
グリシジルテトラオキシエチレングリコールなどがあげ
られる。Examples of polyvalent incyanate compounds include hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 1.5 naphthylene diisocyanate, 4.4' diphenylmethane diisocyanate, etc., and polyvalent epoxy compounds include: Examples include diglycidyl bisphenol A1, diglycidyl ethylene glycol, and diglycidyl tetraoxyethylene glycol.
多価カルボン酸もしくは多価カルボン酸誘導体としては
、活性水素2個を含有するカルボン酸、例えばシュウ酸
、マロン酸、フタル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、ドデカンニ酸、ダ
イマー酸、0−フェニレンニ酢酸など、活性水素3個を
含有するカルボン酸、例えばヘミメリット酸、トリメリ
ット酸、活性水素4個を含有するカルボン酸、例えばブ
タンテトラカルボン醪、ピロメリット酸、エチレンジア
ミン四酢酸など、活性水素5個以上を含有するカルボン
酸、例えばアクリル酸重合体、アクリル酸共重合体、メ
タクリル醒重合体、メタクリル酸共重合体、無水マレイ
ン酸重合体、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸エス
テルやメタクリル酸エステルの重合体や共重合体の部分
ケン化物などや、上記の酸の無水物および酸ハライドな
どがあげられる。Examples of polyvalent carboxylic acids or polyvalent carboxylic acid derivatives include carboxylic acids containing two active hydrogen atoms, such as oxalic acid, malonic acid, phthalic acid, maleic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, cepatic acid, and dodecanionic acid. , dimer acid, 0-phenylenediacetic acid, etc., carboxylic acids containing 3 active hydrogens, such as hemimellitic acid, trimellitic acid, carboxylic acids containing 4 active hydrogens, such as butanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, ethylenediamine Carboxylic acids containing 5 or more active hydrogen atoms such as tetraacetic acid, such as acrylic acid polymers, acrylic acid copolymers, methacrylic acid polymers, methacrylic acid copolymers, maleic anhydride polymers, maleic anhydride copolymers , partially saponified polymers and copolymers of acrylic esters and methacrylic esters, and anhydrides and acid halides of the above acids.
過酸化物(ラジカル発生触媒)としては、過酸化水素、
ベンゾイルバーオキシド(過酸化ベンゾイル)、ジ−タ
ーシャリ−ブチルパーオキシド、キュメンバーオキシド
、ジクミルパーオキサイドなどがあげられる。Peroxides (radical generation catalysts) include hydrogen peroxide,
Examples include benzoyl peroxide (benzoyl peroxide), di-tert-butyl peroxide, cumene oxide, and dicumyl peroxide.
また酸性下にホルマリンを反応させて結合したものも有
効である。Also effective are those bound by reaction with formalin under acidic conditions.
結合剤として、多価イソシアネート化合物や多価エポキ
シ化合物を用いて結合する場合、結合剤の使用割合は任
意であるが、一般的にはポリエーテル化合物の末端水酸
基当量に対して0.05〜5当量、好ましくは0.1〜
3当量用いる。When bonding is performed using a polyvalent isocyanate compound or a polyvalent epoxy compound as a binder, the proportion of the binder used is arbitrary, but generally it is 0.05 to 5% relative to the terminal hydroxyl group equivalent of the polyether compound. equivalent, preferably from 0.1 to
Use 3 equivalents.
結合条件としては、ポリエーテル化合物と結合剤を混合
し、攪拌下に40〜150℃、好ましくは50〜120
℃の範囲で加熱を行うが、必要に応じて、通常、結合に
用いられる酸もしくは塩基触媒を用いることができる。The bonding conditions include mixing the polyether compound and the binder and heating the mixture at 40 to 150°C, preferably at 50 to 120°C, while stirring.
Heating is carried out in the range of 0.degree. C., and if necessary, an acid or base catalyst commonly used for bonding can be used.
結合剤として、多価カルボン酸もしくは多価カルボン酸
誘導体を用いて結合する場合、結合剤としての使用割合
は任意であるが、一般的にはポリエーテルの末端水酸基
当量に対して0.05〜5当量、好ましくは0.1当量
〜3当量用いる。When bonding is performed using a polyvalent carboxylic acid or a polyvalent carboxylic acid derivative as a binder, the proportion of the binder used is arbitrary, but generally it is 0.05 to 0.05 to the equivalent of the terminal hydroxyl group of the polyether. 5 equivalents, preferably 0.1 to 3 equivalents are used.
結合条件としては、多価カルボン酸を用いる場合、ポリ
エーテル化合物と結合剤とを不活性溶媒の存在下もしく
は不存在下で、必要に応じて減圧下60〜250°C1
好壕しくけ80〜220℃の範囲で加熱脱水を行うこと
によって容易に目的を達することができる。この場合、
反応を円滑化するために、通常のエステル化触媒を用い
ることができる。When using a polyhydric carboxylic acid, the bonding conditions include the polyether compound and the binder at 60 to 250°C under reduced pressure in the presence or absence of an inert solvent as necessary.
The purpose can be easily achieved by heating and dehydrating at a temperature in the range of 80 to 220°C. in this case,
Conventional esterification catalysts can be used to facilitate the reaction.
また多価カルボン酸ハライドを用いる場合、ポリエーテ
ル化合物と結合剤とを不活性溶媒の存在下もしくけ不存
在下で、脱ノ・ロゲン化水素を容易ならしめるために不
活性ガスを通じるか、もしくは生成するハロゲン化水素
を容易に補足できる公知薬剤を用いて一10〜150℃
、好ましくは0〜120°Cの範囲で反応させることに
よって、容易に目的を達することができる。In addition, when using a polyhydric carboxylic acid halide, the polyether compound and the binder are mixed in the presence or absence of an inert solvent, and an inert gas is passed therethrough to facilitate dehydrogenation. Or at -10 to 150°C using a known agent that can easily capture the generated hydrogen halide.
The purpose can be easily achieved by carrying out the reaction, preferably at a temperature in the range of 0 to 120°C.
結合剤として、過酸化物を用いて結合する場合、結合剤
(ラジカル発生触媒)の使用割合は、ポリエーテル化合
物に対して0.05重量%から10重量%、好ましくは
0.1重量%から5重量%までの範囲で任意に利用でき
る。When bonding is performed using peroxide as a binder, the proportion of the binder (radical generating catalyst) used is from 0.05% to 10% by weight, preferably from 0.1% by weight to the polyether compound. Any amount up to 5% by weight can be used.
ポリエーテル化合物に結合剤(ラジカル発生触媒)を作
用させて結合を行わしめるのは、例えばJournal
of Applied Polymer 5cien
ce Vo171r11)461〜468 (1963
)などで公知であシ、本発明に言うところの結合はこれ
ら公知技術をそのまま応用できる。一般的にはポリエー
テル化合物に対して所定量の結合剤を溶媒の存在下もし
くは不存在下に混合し、50〜250℃、好ましくは7
0〜180℃の範囲で反応し、必要に応じて溶媒を留去
し、目的物質を得ることができる。For example, Journal
of Applied Polymer 5cien
ce Vo171r11) 461-468 (1963
), etc., and these known techniques can be directly applied to the connection referred to in the present invention. Generally, a predetermined amount of binder is mixed with a polyether compound in the presence or absence of a solvent, and the mixture is heated to 50 to 250°C, preferably 70°C.
The reaction is carried out in the range of 0 to 180°C, and the solvent is distilled off if necessary to obtain the target substance.
結合剤として、ホルマリンを用いて結合する場合、公知
技術を利用できるが、一般には次のように行わしめる。When binding using formalin as a binding agent, known techniques can be used, but generally it is carried out as follows.
すなわち、ポリエーテル化合物1当量に対し、ホルマリ
ンを0.1〜10当量、好ましくは0.5〜5当量用い
、酸性触媒を0.05〜o、oos当量を加えて60〜
100℃に昇温し、1〜3時間攪拌を行い、その後10
0〜180℃まで昇温しで反応を完結せしめる。That is, 0.1 to 10 equivalents of formalin, preferably 0.5 to 5 equivalents are used, and 0.05 to 0.05 oos equivalent of an acidic catalyst is added to 60 to 10 equivalents of formalin per equivalent of polyether compound.
The temperature was raised to 100°C, stirred for 1 to 3 hours, and then heated to 100°C.
The reaction is completed by raising the temperature to 0-180°C.
結合ポリエーテル化合物としては、上記のごとく、分子
内に活性水素3個以上を含有する化合物に、アルキレン
オキシドを付加したポリエーテル化合物の2分子以上を
、結合剤で結合せしめだ結合ポリエーテル化合物で、分
子量が16,000〜30万のものがあげられる。As mentioned above, the bonded polyether compound is a bonded polyether compound in which two or more molecules of a polyether compound in which alkylene oxide is added to a compound containing three or more active hydrogen atoms in the molecule are bonded with a binder. and those having a molecular weight of 16,000 to 300,000.
結合ポリエーテル化合物は、線状または網状構造、また
は両者が混合されたものである。The bound polyether compound has a linear or network structure, or a mixture of both.
(1)]成分において、分子量が1ρ00未満好ましく
は800以下の低分子非イオン界面活性剤としては、分
子内に活性水素1個以上を含有する化合物例えば、アル
コール類、アミン類、カルボン酸類、ポリアルキレンイ
ミン類、フェノール性活性水素を含有する芳香族化合物
まだはその脂肪族アルデヒド縮合物などにアルキレンオ
キシドを付加したもの、または多価アルコール脂肪散エ
ステル、脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレ
ンオキシド付加物などがあげられる。In component (1), low-molecular nonionic surfactants with a molecular weight of less than 1ρ00, preferably 800 or less, include compounds containing one or more active hydrogen atoms in the molecule, such as alcohols, amines, carboxylic acids, polyesters, etc. Alkylene imines, aromatic compounds containing phenolic active hydrogen, their aliphatic aldehyde condensates, etc. with alkylene oxides added, polyhydric alcohol aliphatic esters, fatty acid alkanolamides, or their alkylene oxide adducts, etc. can give.
アルコール類としては、活性水素1個を含有するもの、
例えばオクチルアルコール、ラウリルアルコール、オレ
イルアルコールナト、活性水素2個を含有するもの、例
えばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、フ
ロピレンゲリコール、ポリプロピレングリコール、ブチ
レンクリコール、ホリフチレングリコール、ブタンジオ
ール、ベンタンジオール、ヘキサンジオールなど、活性
水素3個以上を含有するもの、例えば上記したものなど
があげられる。As alcohols, those containing one active hydrogen,
For example, octyl alcohol, lauryl alcohol, oleyl alcohol, those containing two active hydrogens, such as ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene gelol, polypropylene glycol, butylene glycol, holifthylene glycol, butanediol, bentanediol, Examples include those containing three or more active hydrogen atoms, such as those mentioned above, such as hexanediol.
アミン類としては、活性水素1個を含有するもの、例え
ば、ジメチルアミン、N−メチルラウリルアミンなど、
活性水素2個を含有するもの、例えばメチルアミン、プ
ロピルアミン、アリルアミン、オクチルアミン、ラウリ
ルアミン、ペンタデシルアミン、牛脂アルキルアミン、
アマIJ y、P −又1rJ:、M −トルイジン、
ベンジルアミン、シクロヘキシルアミンなど、活性水素
3個以上を含有するもの、例えば上記したものなどがあ
げられる。Examples of amines include those containing one active hydrogen, such as dimethylamine, N-methyllaurylamine, etc.
Those containing two active hydrogen atoms, such as methylamine, propylamine, allylamine, octylamine, laurylamine, pentadecylamine, tallow alkylamine,
Ama IJ y, P-also 1rJ:, M-toluidine,
Examples include those containing three or more active hydrogens, such as benzylamine and cyclohexylamine, such as those listed above.
カルボン酸類としては、活性水素1個を含有するもの、
例えば、酢酸、オクチル酸、ラウリル酸、スラアリル酸
、オレイル酸、安息香酸、P−ニトロ安息香酸など、活
性水素2個を含有するもの例えば、シュウ酸、マロン酸
、フタル酸、アレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セパチン酸、ダイマー酸など、活性水素3
個以上を含有するもの、例えば上記したものなどがあげ
られる。As carboxylic acids, those containing one active hydrogen,
For example, acetic acid, octylic acid, lauric acid, sularic acid, oleic acid, benzoic acid, P-nitrobenzoic acid, etc. Containing two active hydrogen atoms For example, oxalic acid, malonic acid, phthalic acid, areic acid, glutaric acid , adipic acid, azelaic acid, sepatic acid, dimer acid, etc., active hydrogen 3
Examples include those containing more than one of these, such as those listed above.
ポリアルキレンイミン類としては、ポリエチレンイミン
、ポリプロピレンイミン、または上記活性水素1個以上
を含有するものにエチレンイミンやグロビレンイミンな
どを付加重合させたもので、活性水素1個以上を含有す
るものまだはジハロゲノアルカンのアミツリシスまたは
アミツリシスによって得られるものかどがあげられる。Polyalkyleneimines include polyethyleneimine, polypropyleneimine, or those containing one or more of the above active hydrogens, and ethyleneimine, globyleneimine, etc. added thereto. Examples include those obtained by amithrisis or amithrisis of halogenoalkanes.
さらに、上記と同様に、ポリアルキレンイミンより得ら
れる活性水素1個以上を含有する各種誘導体などもあげ
られる。Furthermore, similar to the above, various derivatives containing one or more active hydrogens obtained from polyalkylene imine may also be mentioned.
フェノール性活性水素を含有する芳香族化合物としては
、例えば上記(1)、(2)、(3)、(4,および(
5)のフェノール性活性水素を含有する芳香族化合物な
どがあげられる。Examples of aromatic compounds containing phenolic active hydrogen include the above (1), (2), (3), (4), and (
Examples include aromatic compounds containing phenolic active hydrogen (5).
才たその脂肪族アルデヒド縮金物としては、例えば上記
+1+、(2)、(3)、(4)および(5)のフェノ
ール性活性水素を含有する芳香族化合物と脂肪族アルデ
ヒド例えばホルマリン、アセトアルデヒド、グリオキザ
ールなどを縮合させたものがあげられる。Examples of the aliphatic aldehyde condensate include aromatic compounds containing phenolic active hydrogen of the above +1+, (2), (3), (4) and (5) and aliphatic aldehydes such as formalin, acetaldehyde, Examples include condensed products such as glyoxal.
多価アルコール脂肪酸エステルとしては、多価アルコー
ルと脂肪酸まだは脂肪酸エステルをエステル化反応寸た
はエステル交換反応させることによって得られるものが
あげられる。Examples of the polyhydric alcohol fatty acid ester include those obtained by subjecting a polyhydric alcohol and a fatty acid ester to an esterification reaction or transesterification reaction.
多価アルコールとしては、例えばジェタノールアミン、
グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ン
ルビタン、ショ糖などがあげられる。Examples of polyhydric alcohols include jetanolamine,
Examples include glycerin, pentaerythritol, sorbitol, nrubitan, and sucrose.
脂肪酸としては、例えば酢酸、プロピオン酸、カプロン
酸、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリル酸、オレイ
ル酸、リノール酸、エルカ酸など炭素数2〜22の飽和
または不飽和の脂肪酸などがあげられる。Examples of fatty acids include saturated or unsaturated fatty acids having 2 to 22 carbon atoms, such as acetic acid, propionic acid, caproic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, and erucic acid.
脂肪酸エステルとしては、例えば上記脂肪酸のメチルエ
ステルまたはエチルエステル、ヤシ油または牛脂などの
混合脂肪酸エステルなどがあけられる。Examples of fatty acid esters include methyl esters or ethyl esters of the above-mentioned fatty acids, and mixed fatty acid esters such as coconut oil or beef tallow.
脂肪酸アルカノールアミドとしては、アルカノールアミ
ンと脂肪酸を縮合反応させることによって得られるもの
があげられる。Examples of fatty acid alkanolamides include those obtained by a condensation reaction between alkanolamines and fatty acids.
アルカノールアミンとしては、例えばモノエタノールア
ミン、ジェタノールアミンなどがあげられる。Examples of the alkanolamine include monoethanolamine and jetanolamine.
脂肪酸としては、例えば上記のものがあげられる。Examples of fatty acids include those listed above.
分子内に活性水素1個以上を含有する化合物に、付加ス
るアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどがあげられ、
それらを各々単独または二種以上付加する。二種以上付
加する場合、その配列はブロック共重合でも、ランダム
共重合でも、まだいずれのものが先に付加したものでも
よい。アルキレンオキシドは少なくともエチレンオキシ
ドを含有し、エチレンオキシドの含有率は全てのアルキ
レンオキシドの10〜100重量%である。このように
して得られる低分子非イオン界面活性剤としては、分子
量が1.(X)0未満、好ましくは800以下のものが
あげられる。Examples of alkylene oxides added to compounds containing one or more active hydrogen atoms in the molecule include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, etc.
Each of them may be used alone or in combination of two or more. When two or more types are added, the arrangement may be block copolymerization, random copolymerization, or whichever one is added first. The alkylene oxide contains at least ethylene oxide, and the content of ethylene oxide is from 10 to 100% by weight of the total alkylene oxide. The low-molecular nonionic surfactant obtained in this way has a molecular weight of 1. (X) less than 0, preferably 800 or less.
次に[al成分と[b]酸成分の配合割合は重量比で(
al成分20〜79、[b]成分80〜21テアル。Next, the blending ratio of [al component and [b] acid component is expressed as a weight ratio (
al component 20-79, [b] component 80-21 theal.
本発明は、上記の如く、特定の分子量を有するポリエー
テル化合物または結合ポリエーテル化合物と、特定の分
子量を有する非イオン界面活性剤とを、石炭−水スラリ
ー用減粘剤として用いるものである。As described above, the present invention uses a polyether compound or a bonded polyether compound having a specific molecular weight and a nonionic surfactant having a specific molecular weight as a thinning agent for coal-water slurry.
本発明の減粘剤の添加量は、石炭−水スラリーに対して
、0.01〜5.0重量%、好ましくは0,03〜2.
0重量%であり、この添加量ですぐれた効果を発揮する
。石炭−水スラリーの流動性の限界は石炭の種類や粒度
によって異なるが、一般に減粘剤を添加しなければ石炭
濃度が50重量%前後で流動性がなく々るが、本発明の
減粘剤を添加すれば著しく粘度が低下するだめ、石炭濃
度が61重量%以上、特に70重量%以上においても流
動性を有するものである。さらにクリーン化した石炭を
用いた場合は石炭濃度がさらに数ポイント、一般的には
3〜10ポイント上昇する。The amount of the thinner of the present invention added is 0.01 to 5.0% by weight, preferably 0.03 to 2.0% by weight, based on the coal-water slurry.
It is 0% by weight, and excellent effects are exhibited with this added amount. The fluidity limit of a coal-water slurry varies depending on the type and particle size of the coal, but generally, if a thinner is not added, the fluidity will be lost at a coal concentration of around 50% by weight, but the thinner of the present invention Since the viscosity decreases significantly when the coal is added, it has fluidity even when the coal concentration is 61% by weight or more, especially 70% by weight or more. When cleaner coal is used, the coal concentration increases by several points, typically 3 to 10 points.
本発明の減粘剤は、他の界面活性剤と併用して使用する
こともできる。石炭−水スラリーの製造方法および減粘
剤の添加方法に関しては、石炭をあらかじめ乾式で粉砕
した後、減粘剤を水溶液中に混合する方法や、石炭−水
スラリーをつくった後、減粘剤を添加する方法や、ミル
中へ石炭、水、減粘剤を加え、石炭を粉砕しながら混合
する方法や、それぞれの方法において、石炭の代わシに
クリーン化した石炭を用いて混合する方法等任意の方法
が実施できる。The thinner of the present invention can also be used in combination with other surfactants. Regarding the method for producing coal-water slurry and the method for adding a thinner, there are two methods: dry pulverizing coal in advance and then mixing a thinner into an aqueous solution, or adding a thinner after making a coal-water slurry. A method of adding coal, water, and a thinner to the mill and mixing it while crushing the coal, and a method of mixing using cleaned coal instead of coal in each method. Any method can be implemented.
本発明の減粘剤が優れた効果を発揮する理由は、高分子
量のポリエーテル化合物または結合ポリエーテル化合物
すなわち非イオン界面活性剤と低分子非イオン界面活性
剤が相互に結びついて、粒子表面に密にかつ強固に吸着
した後、多数のエーテル結合が周囲の水を水和して、こ
の水を潤渭油的作用を有する構造にかえるため、石炭粒
子は一次粒子として安定し、流動性が向上するものと思
われる。同時に著しd砧度低下を起すのである。The reason why the thinner of the present invention exhibits an excellent effect is that the high molecular weight polyether compound or bonded polyether compound, that is, the nonionic surfactant and the low molecular weight nonionic surfactant, are bonded to each other, forming a bond on the particle surface. After dense and strong adsorption, many ether bonds hydrate the surrounding water and transform this water into a structure that acts like oil, making the coal particles stable as primary particles and having good fluidity. It is expected that this will improve. At the same time, a significant decrease in hardness occurs.
また脱灰等のクリーン化した石炭を使用すればさらにそ
の効果が上昇するのは、脱灰することによって、親水性
が大きく微粒子でその表面積が大きい灰が除去されるこ
とにより、有機性が向上した石炭表面に、本発明の減粘
剤が効果的に作用するためであυ、それによって石炭濃
度の上昇をはかることができる。In addition, if you use clean coal that has been deashed, the effect will further increase.During deashing, the ash, which is highly hydrophilic and has fine particles with a large surface area, is removed, improving organic properties. This is because the thinning agent of the present invention effectively acts on the coal surface, thereby increasing the coal concentration.
本発明の減粘剤は、石炭を水中に安定に分散する効果が
特にすぐれており、長期間、例えば1ケ月以上静首して
も水分離を生ぜず、均質な石炭−水スラリーを保持して
いる。The thinning agent of the present invention has a particularly excellent effect of stably dispersing coal in water, and maintains a homogeneous coal-water slurry without causing water separation even after a long period of time, for example, one month or more. ing.
このようにして本発明の減粘剤は、石炭−水スラリーに
対して0.01〜5.0重量%、好1しくけ0.03〜
2.0重9−4添加するだけで、石炭−水スラリーの粘
度を著しく減少せしめ、しかも高濃度でポンプ輸送が可
能な石炭−水スラリーをつくることができる。In this way, the thinner of the present invention can be used in an amount of 0.01 to 5.0% by weight, preferably 0.03 to 5.0% by weight, based on the coal-water slurry.
By simply adding 2.0 weight 9-4, the viscosity of the coal-water slurry can be significantly reduced and a coal-water slurry that can be pumped at a high concentration can be made.
以下に実施例を示す。実施例中チは重量による。Examples are shown below. In the examples, the values are based on weight.
実施例1
所定量の第1表に示す減粘剤を溶解した水溶液に、20
0メツシユ80チパスまで粉砕した石炭を室温にてかき
1ぜ万から加え、所定濃度の石炭−水スラリーを調整す
る。このスラリーの粘度を25℃にて測定し、また流動
性を観察する。Example 1 Into an aqueous solution containing a predetermined amount of the thinner shown in Table 1,
Coal pulverized to 0 mesh and 80 chips is stirred at room temperature and added from 10,000 to 10,000 to prepare a coal-water slurry of a predetermined concentration. The viscosity of this slurry is measured at 25°C and the fluidity is observed.
さらにこのスラリーを500m1のシリンダーに1hの
蔑さまで入れ、2ケ月間静置した後、上層(上部から1
c+n)、下層(底部から1cm)の石炭濃度を測定す
る。Furthermore, this slurry was poured into a 500ml cylinder for 1 hour, and after leaving it for 2 months, the upper layer (1 hour from the top)
c+n), measure the coal concentration in the lower layer (1 cm from the bottom).
試験結果を第2表に示す。第2表に示すとおり、本発明
の減粘剤を添加すると石炭濃度74〜77チにおいても
粘度は1,000〜2,800CI)であり、極めて流
動性が良好である。またスラリーは2ケ月間静置した後
も、石炭の沈降はほとんど生じておらず非常に安定であ
る。これに対し一般のアニオン界面活性剤を添加したり
、単独で低分子非イオン界面活性剤を添加したり、減粘
剤無添加の場合などは、石炭濃度50チにおいて粘度が
20,000cp以上になシ、全く流動しない。The test results are shown in Table 2. As shown in Table 2, when the thinner of the present invention is added, the viscosity is 1,000 to 2,800 CI) even at a coal concentration of 74 to 77 cm, and the fluidity is extremely good. In addition, even after the slurry was allowed to stand for two months, there was almost no sedimentation of the coal, and it remained very stable. On the other hand, if a general anionic surfactant is added, a low-molecular nonionic surfactant is added alone, or no viscosity reducing agent is added, the viscosity will increase to 20,000 cp or more at a coal concentration of 50 cm. No, it doesn't flow at all.
実施例2
クリーン化した石炭を使用して実施例1と同様に所定濃
度のクリーン石炭−水スラリーを調整する。石炭粒度は
200メyシユ80係パスのものである。このスラリー
の粘度を25℃にて測定し、捷だ流動性をも観察する。Example 2 A clean coal-water slurry of a predetermined concentration is prepared in the same manner as in Example 1 using cleaned coal. The coal particle size is 200 mesh and 80 coefficient pass. The viscosity of this slurry is measured at 25° C., and its fluidity is also observed.
このスラリーを2ケ月間静置した後、実施例1と同様上
層、下層の石炭濃度を測定する。After this slurry was allowed to stand for two months, the coal concentrations in the upper and lower layers were measured in the same manner as in Example 1.
試験に用いた本発明の減粘剤は第1表に示すとおりであ
る。試験結果を第3表に示す。The thinners of the present invention used in the test are shown in Table 1. The test results are shown in Table 3.
第3表に示すとおシフリーン化石炭−水スラリーに本発
明の減粘剤を添加すると石炭濃度が78〜80チでも粘
度が1β00〜2,600cpであり、極めて低粘度で
流動性が良好である。またスラリーは、2ケ月間静置し
た後も、石炭沈降がほとんど生じておらず非常に安定で
ある。これに対し一般のアニオン界面活性剤を添加しだ
シ、単独で低分子非イオン界面活性剤を添加したり、減
粘剤無添加の場合などは石炭濃度50チにおいて、粘度
がzo、ooocp以上となシ、全く流動しない。As shown in Table 3, when the thinner of the present invention is added to the Sifreen fossilized coal-water slurry, the viscosity is 1β00 to 2,600 cp even when the coal concentration is 78 to 80 cm, and the viscosity is extremely low and the fluidity is good. . In addition, the slurry is very stable with almost no coal settling even after it has been allowed to stand for two months. On the other hand, if a general anionic surfactant is added, a low-molecular nonionic surfactant is added alone, or no thinner is added, the viscosity will be higher than zo, ooocp at a coal concentration of 50 cm. Tonashi, it doesn't flow at all.
Claims (1)
と安定性を向上させるため用いる高濃度石炭−水スラリ
ー用減粘剤であって、 [aJ 分子内に活性水素3個以上、好ましくは5個
以上を含有する化合物にアルキレンオキシドを付加した
ポリエルデル化合物または上記ポリエーテル化合物の2
分子以上を結合剤で結合せしめた結合ポリエーテル化合
物で、ポリエーテル化合物寸たは結合ポリエーテル化合
物の分子量が16000〜30万のものと、 四 分子量が1000未満、好ましくは800以下の低
分子非イオン界面活性剤 とを、含有することを特徴とする石炭−水スラリー用減
粘剤。 (2: ポリエーテル化合物捷たは結合ポリエーテル
化合物がエチレンオキシドを含有し、その含有率が全ア
ルキレンオキシドの10〜100重@条、好ましくは3
0〜95重量係である特許請求の範囲第m項記載の石炭
−水スラリー用減粘剤。 +3] [a]酸成分四成分の配合割合が重量比で[
a)成分20〜79、[1:l] 成分k −2−1テ
ある特許請求の範囲第(1)項または第に)項記載の石
炭−水スラリー用減粘剤。 (4)石炭濃度が61N量係以上、好ましくは70重重
量板上の石炭−水スラリーに用いるだめの特許請求の範
囲第(1)項ないし第(3)項のいずれかの石炭−水ス
ラリー用減粘剤。 (5)石炭がクリーン化した石炭である特許請求の範囲
第ft)項ないし第(4)項のいずれがの石炭−水スラ
リー用減粘剤。[Scope of Claims] +1) A thinning agent for highly concentrated coal-water slurry used to reduce the viscosity of coal-water slurry and improve fluidity and stability, comprising [aJ 3 active hydrogen in the molecule] A polyelder compound obtained by adding an alkylene oxide to a compound containing 5 or more, preferably 5 or more, or 2 of the above polyether compounds
A bonded polyether compound in which more than one molecule is bonded with a binder, and the size of the polyether compound or the molecular weight of the bonded polyether compound is 16,000 to 300,000; A thinning agent for coal-water slurry, characterized by containing an ionic surfactant. (2: The polyether compound folded or bonded polyether compound contains ethylene oxide, and the content thereof is 10 to 100% of the total alkylene oxide, preferably 3%
The thinning agent for coal-water slurry according to claim m, which has a weight coefficient of 0 to 95. +3] [a] The blending ratio of the four acid components is [
a) Components 20 to 79, [1:l] Component k -2-1 A thinning agent for coal-water slurry according to claim 1 or 1). (4) The coal-water slurry according to any one of claims (1) to (3) for use in a coal-water slurry having a coal concentration of 61 N or more, preferably on a 70-weight plate. Thinning agent for use. (5) The thinner for coal-water slurry according to any one of claims ft) to (4), wherein the coal is cleaned coal.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6431783A JPS59189194A (en) | 1983-04-12 | 1983-04-12 | Viscosity depressant for concentrated coal/water slurry |
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JP6431783A JPS59189194A (en) | 1983-04-12 | 1983-04-12 | Viscosity depressant for concentrated coal/water slurry |
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Family
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-
1983
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