JPS59187097A - Shampoo composition - Google Patents

Shampoo composition

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JPS59187097A
JPS59187097A JP58061031A JP6103183A JPS59187097A JP S59187097 A JPS59187097 A JP S59187097A JP 58061031 A JP58061031 A JP 58061031A JP 6103183 A JP6103183 A JP 6103183A JP S59187097 A JPS59187097 A JP S59187097A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はシャンプー組成物に関する。更に詳しくは、平
均重合度5,000〜20,000の水溶性鎖状高分子
化合物及び植物抽出エキスを含有することを特徴とする
洗髪毛にし力やかさ、なめらかさ等を与えるコンディシ
ョニングシャンプー組成物に一関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to shampoo compositions. More specifically, a conditioning shampoo composition that imparts strength, smoothness, etc. to washed hair is characterized by containing a water-soluble chain polymer compound with an average degree of polymerization of 5,000 to 20,000 and a plant extract. I'm concerned.

従来の7ヤンブ一組成物はアルキルサルフ−m−)塩、
ボIJオキシエチレンアルキルサルフェート塩等のアニ
オン性界面活性剤:ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、脂肪酸アルキロールアミド等の非イオン性界面活性
剤:アルギルベタイン、アルキルアミンオキサイド等の
両性イオン性界面活性剤を単独若しくは2種以上混合し
てその基剤として使用しているものである。しかし、こ
れらシャンプー基剤のシャンプー組成物は毛髪に存在す
る皮脂やその他油分等を過剰に洗い落し、洗髪後の感触
が非常に悪くなり、クシ、ブラシが通りにくくなる。更
忙は完全に乾燥した時、髪のまとまりが悪く、特に低湿
度の冬場時期等には、ブラッシングにより静電気が発生
しや丁くヘアフライ等の現象を引き起こし、毛髪同士が
もつれ合い、その結果、一層クシ、ブラシの通りが悪く
匁る欠点を持ち、ひいては枝毛、切れ毛と表って、現わ
れてくる。また一般のシャンプー基剤に油剤等を配合し
、洗髪時に油を補う方法は従来技術により公知であり、
通當のシャンプーには種々の油剤が添加されている。し
かしながらこれら油剤の添加量は限られており、当然シ
ャンプー系に於いては界面活性剤によって乳化又は可溶
化した状態にあり、頭皮、毛髪に充分々量の油を残留さ
せることは困難である。また、油剤を大量に添加すると
毛髪への油の吸着量は上がるが、シャンプ一本来の機能
である泡立ち、洗浄力が極端に悪くなり、著しく商品価
値を損う。
A conventional 7-Yanbu composition includes an alkyl sulf-m-) salt,
Anionic surfactants such as oxyethylene alkyl sulfate salts: Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers and fatty acid alkylolamides: Zwitterionic surfactants such as argyl betaine and alkyl amine oxides They are used alone or in combination of two or more as a base. However, these shampoo-based shampoo compositions excessively wash away sebum and other oils present in the hair, making the hair feel very bad after washing and making it difficult to pass through with a comb or brush. When the hair is completely dry, the hair is difficult to manage, especially in the winter when there is low humidity, static electricity is generated when brushing, causing phenomena such as hair fries, causing the hair to tangle with each other, and as a result, it becomes even more It has the disadvantage that combs and brushes don't go through well, causing it to curl, which eventually manifests itself as split ends and breakage. In addition, a method of adding oil to a general shampoo base to supplement oil during hair washing is known from the prior art.
Various oils are added to conventional shampoos. However, the amount of these oils added is limited, and in shampoo systems they are naturally emulsified or solubilized by surfactants, making it difficult to leave a sufficient amount of oil on the scalp and hair. Furthermore, if a large amount of oil is added, the amount of oil adsorbed to the hair will increase, but the foaming and cleaning power, which are the original functions of shampoo, will be extremely impaired, and the product value will be significantly impaired.

一方、近時、洗髪後の毛髪にリンス効果を付与させる目
的でカチオン性ポリマー等を含有するシャンプー組成物
が数多く提案されているが、これらの多くは、以下に述
べる種々欠点を持っている。例えばコンディショニング
効果はあるが、起泡性、洗浄力に劣るもの、経口的に着
色、変色するもの、泡特性に優れているがコンディショ
ニング効果に劣るもの、コスト的に高い等の致命的欠点
である。
On the other hand, in recent years, many shampoo compositions containing cationic polymers and the like have been proposed for the purpose of imparting a rinsing effect to hair after washing, but many of these have various drawbacks as described below. For example, some products have a conditioning effect but have poor foaming properties and detergency, others cause coloration or discoloration when administered orally, some products have excellent foam properties but have poor conditioning effects, and some have fatal flaws such as high cost. .

本発明者らはこの様な従来のシャンプー組成物の欠点を
改善し、洗罷した後毛髪にしなやかさ、なめらかさ等を
与えるコンディショニング効果をもつシャンプー組成物
開発について鋭意研究を重ねた結果、特定の高分子化合
物及び植物抽出エキスを併用して使用することによりシ
ャンプー組成物の持つ本来の性能をそこなわず1(洗髪
後の毛髪にしなやかさ、々めらかさ等の感触、くシ通り
の良さ等のすぐれたコンディショニング効果を付与出来
ることを見い出し、本発明を完成した。
The present inventors have conducted intensive research on developing a shampoo composition that improves the shortcomings of conventional shampoo compositions and has a conditioning effect that makes hair supple and smooth after washing. By using these polymer compounds and plant extracts in combination, the original performance of the shampoo composition is not impaired (1) (the hair feels supple and smooth after washing, and it feels smooth when combed). The present invention has been completed based on the discovery that it is possible to impart excellent conditioning effects such as hydration.

すなわち、本発明は平均重合度5,000〜20.00
0の水溶性鎖状高分子化合物及び植物抽出エキスを含有
するシャンプー組成物を提供するものである。
That is, the present invention has an average degree of polymerization of 5,000 to 20.00.
The present invention provides a shampoo composition containing a water-soluble chain polymer compound of 0.0 and a plant extract.

本発明で使用する平均重合度s、ooo〜20,000
の水溶性鎖状高分子化合物は合成高分子化合物であって
、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール無水マ
レイン酸部分エステル、無水マレイン酸/メチルビニル
エーテル共重合体、無水マレイン酸/ジイソブチレン共
重合体、ポリアクリル酸若しくはその塩、ポリアクリル
アミド共重合体、無水マレイン酸/メチルビニルエーテ
ル共重合体、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニル/無
水マレイン酸共重合物若しくはその塩、ポリアクリル酸
エステル部分ケン化物、ポリビニルピロリドン等が例示
されるが、就中、ポリアクリル酸若しくはその塩又はポ
リビニルピロリドンが好適である。この場合の塩として
は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金ハ、アンモニ
ウム、炭素数2若しくは3のアルコール残基を有するア
ルカノールアミンの各基を挙げることができ、就中ナト
リウム塩が好ましい。
Average degree of polymerization s used in the present invention, ooo ~ 20,000
The water-soluble chain polymer compound is a synthetic polymer compound, and includes polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol maleic anhydride partial ester, maleic anhydride/methyl vinyl ether copolymer, maleic anhydride/diisobutylene copolymer, and polyacrylic. Examples include acids or salts thereof, polyacrylamide copolymers, maleic anhydride/methyl vinyl ether copolymers, polyethylene oxide, vinyl acetate/maleic anhydride copolymers or salts thereof, partially saponified polyacrylic esters, polyvinylpyrrolidone, etc. Among these, polyacrylic acid or a salt thereof or polyvinylpyrrolidone is preferred. Examples of the salt in this case include alkali metal groups such as sodium and potassium, ammonium, and alkanolamine groups having an alcohol residue having 2 or 3 carbon atoms, and sodium salts are particularly preferred.

当該水溶性鎖状高分子化合物の平均重合度は5,000
〜20,000であることが必要であり、平均重合度が
5,000未満の場合には泡の性状が劣化し、20,0
00を超えると泡立ち、泡のすべりが劣化し好ましくな
い。
The average degree of polymerization of the water-soluble chain polymer compound is 5,000
-20,000; if the average degree of polymerization is less than 5,000, the properties of the foam will deteriorate and the average degree of polymerization will be 20,000.
If it exceeds 00, foaming will occur and the slippage of the foam will deteriorate, which is not preferable.

平均重合度5,000〜20,000の水溶性鎖状高分
子化合物は、単独若しくは2種以上を適宜混合して使用
され、またシャンプー組成物中KO,005〜2重量%
(以下、単にチと示す)好ましくは0.01〜0.5%
配合される。
The water-soluble chain polymer compounds having an average degree of polymerization of 5,000 to 20,000 are used alone or in an appropriate mixture of two or more, and also contain KO,005 to 2% by weight in the shampoo composition.
(Hereinafter, simply referred to as Chi) Preferably 0.01 to 0.5%
It is blended.

本発明で使用する植物抽出エキスの原種物としては次の
ものが例示される。すなわち、バーチ〔しらかば〕、ロ
ーズマリ〔まんねんろう〕、アルニカ〔アル二カ〕、ノ
・マメリス〔ハマメリス〕、カモシル〔カミシレ)、セ
ージ〔サルビア〕、セントジョンズブレッド〔いなごま
め〕、ペンチ〔ヘンナ〕、ホップ〔ホップ〕、ライム〔
菩提樹〕、アロエ〔アロエ〕、ワイルドザイム〔じやこ
う草〕、カレンドラ〔きんせんか〕、ホーステイル〔す
ぎな〕、マウンテインゲンチャン〔9んどう〕、ネット
ル〔イラクサ〕、チェストナツト〔マロニエ〕、アボガ
デイン〔アボガド〕、シーウイード、ミルホイル〔西洋
鋸草〕、コルトフット〔フモタンポポ〕、マリーゴマル
ド〔トウキンセン力〕、ビーチ〔桃〕、ローズ〔バラ〕
、サンナ〔せんな〕、タイム〔タイム〕、ホワイトリリ
ー〔白百合〕、紅茶、緑茶等の茶を挙げることができる
。これらの植物のうち、バーチ、ローズマリ、ノ・マメ
IJ 入カモシル、セージ、アロエ、ヘンナ、セントジ
ョンズブレッド、茶が好ましく、就中、バーチ、ローズ
マリ、茶が特に好ましい。また、これらの好ましい植物
の特に好ましい抽出部位としては、例えば、バーチの樹
皮、ローズマリの全草、ハマメリスの葉、カモシルの花
、セージの葉、アロエの葉、ペンチの葉、セントジョン
ズブレッドの実、茶の葉を挙げることができる。
The following are exemplified as the raw material of the plant extract used in the present invention. namely, birch, rosemary, arnica, hamamelis, chamocil, sage, St. John's bread, pliers, and henna. , hop [hop], lime [
Lime tree, Aloe, Wild Zyme, Calendula, Horsetail, Mountain Genchan, Nettle, Chestnut, Horse chestnut, Avocado, Seaweed, Milfoil, Coltfoot, Marigomarde, Beach, Peach, Rose
Examples include teas such as , sanna, thyme, white lily, black tea, and green tea. Among these plants, birch, rosemary, camocil with beans, sage, aloe, henna, St. John's bread, and tea are preferred, and birch, rosemary, and tea are particularly preferred. Particularly preferred extraction parts of these preferred plants include, for example, birch bark, whole rosemary plant, hamamelis leaf, chamomile flower, sage leaf, aloe leaf, pincer leaf, and St. John's bread fruit. , tea leaves can be mentioned.

植物抽出エキスは、上記植物の花、葉、英、根、茎等を
公知抽出方法に従い、常温若しくは熱時下、溶媒によ抄
抽出を行ったものである。抽出溶媒としては、極性溶媒
、例えばメタノール、エタノール等の低級アルコール、
プ四ピレングリコール、1.3−フ゛チレングリコール
及びグリセリン等の極性有機溶媒並びに水が挙げられ、
これらは単独若しくは2種以上混合して使用される。
The plant extract is obtained by extracting the flowers, leaves, roots, stems, etc. of the above plants using a solvent at room temperature or under heat according to a known extraction method. As the extraction solvent, polar solvents such as lower alcohols such as methanol and ethanol,
Examples include polar organic solvents such as polypylene glycol, 1,3-pyrene glycol and glycerin, and water.
These may be used alone or in combination of two or more.

上記した、特に好ましい植物であるバーチ及びローズマ
リの抽出物については次の様な市販品が挙げられる。バ
ーチについては、バーチエキストラクト(Bjrch 
extract ) (ツバローム(Novarom)
社製〕、ブーレーンMCF787 (Boulene 
MC!F 787 [ガテホセ(Gattefosse
)社製〕、バーチ エキストラクト〔バーミン(Vi、
rmin)社製〕、バーチ エキストラクト〔ツバロー
ム社製〕、エキストラポンバーチ スペシャル(1!1
XtraponeBirch 5pecial) (ド
ラゴコ(Dragoco)社製〕が、またローズマリに
ついては、ローズマリ エキストラクト(Rosema
ry e+ctract)〔ツバローム社製〕、ロマリ
ン MC!F 772(Romarin MCF772
 ) 〔ガテポセ社製〕、フイテレン T!;GOO9
(Pbytelene KGOO9)〔バーミン社製〕
、ローズマリ エキストラクト〔ツバツク社製〕が挙げ
られる。
Extracts of birch and rosemary, which are particularly preferred plants mentioned above, include the following commercially available products. For birch, use birch extract (Bjrch
extract ) (Novarom)
], Boulene MCF787
MC! F 787 [Gattefosse
), birch extract [Vermin (Vi,
rmin)], Birch Extract [manufactured by Tubarohm], Extrapon Birch Special (1!1
XtraponeBirch 5special) (manufactured by Dragoco), and for rosemary, rosemary extract (Rosema
ry e+cttract) [manufactured by Tubarom Co., Ltd.], Romarin MC! F 772 (Romarin MCF772
) [Manufactured by Gateposse], Huiteren T! ;GOO9
(Pbytelene KGOO9) [Manufactured by Vermin]
and rosemary extract [manufactured by Tsubatsuku Co., Ltd.].

植物抽出エキスは、抽出液をシャンプー組成物中に直接
添加配合しても、寸だ所望の濃度まで若しくは全ての抽
出溶媒を留去して濃縮状態で添加配合しても良い。
The plant extract may be added directly to the shampoo composition, or may be added and blended in a concentrated state to a desired concentration or by distilling off all the extraction solvent.

植物抽出エキスは、抽出液の場合にはその抽出溶媒を留
去した残分(植物エキス)として、本発明のシャンプー
組成物中に0.0001〜0.2%、好ましくは0.0
005〜0.1%配合される。
In the case of a plant extract, the residue (plant extract) after distilling off the extraction solvent is 0.0001 to 0.2%, preferably 0.0%, in the shampoo composition of the present invention.
0.005 to 0.1%.

本発明のシャンプー組成物は上記必須成ををシャンプー
基剤として使用し、更にアニオン性界面活性剤と併用す
るのが効果の点で好ましい。
In the shampoo composition of the present invention, it is preferable to use the above-mentioned essential components as a shampoo base, and further to use them together with an anionic surfactant in terms of effectiveness.

使用されるアニオン性界面活性剤としては次のものが例
示される。
Examples of anionic surfactants that can be used include the following.

1)平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖又
は分枝鎖アルキルベンゼンスルポン酸塩 2)平均炭素数8〜2oの直鎖又は分枝鎖のアルキル基
を有し、1分子内に平均0.5〜8モルのエチレンオキ
サイド及び/又はプロピレンオキツーイドを付加したポ
リオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩 3)平均炭素数10ないし2oのアルキル基を有するア
ルキル硫酸エステル塩 4)平均10〜20の炭素原子を1分子中に有するオレ
フィンスルホン酸塩 5)平均10〜20の炭素原子を1分子甲に有するアル
カンスルホン酸塩 6)平均炭素数10〜20のアルキル基を有し、1分子
甲に平均0.5〜8モルのエチレンオキサイドを付加し
たアルキルエトキシカルボン酸塩 7)  R−cncoox 0H,C00Y (式中、Rは炭素数6〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を、X、Yは各々対イオンを示″j)で表わされる
コノ・り酸誘導体これらのアニオン性界面活性剤の対イ
オンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イ
オン、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類今月
イオン、アンモニウムイオン、P素数2又は3のアルカ
ノール基を1〜3個有するアルカノールアミン(例えば
モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、トリイソプロパツールアミンなど)を挙
げることができる。
1) Straight-chain or branched alkylbenzene sulfonate having an alkyl group with an average carbon number of 10 to 16 2) A straight-chain or branched alkyl benzene sulfonate having an average carbon number of 8 to 2o, within one molecule Polyoxyalkylene alkyl sulfate salt to which 0.5 to 8 moles of ethylene oxide and/or propylene oxide are added on average 3) Alkyl sulfate salt having an alkyl group with an average of 10 to 2 carbon atoms 4) Average of 10 to 20 carbon atoms Olefin sulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule 5) Alkanesulfonate having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule 6) An alkyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule an alkyl ethoxycarboxylic acid salt obtained by adding an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide to The counter ions of these anionic surfactants include alkali metal ions such as sodium and potassium, alkaline earth ions such as calcium and magnesium, and ammonium ions. , alkanolamines having 1 to 3 alkanol groups having a P prime number of 2 or 3 (eg, monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, etc.).

これら例示されたアニオン性界面活性剤のうち特に好ま
しいものは、平均炭素数10〜16の直鎖又は分岐鎖ア
ルギル硫酸エステル塩、又はアルキル基の平均炭素数が
8〜20のポリオキシエチレンアルギルTjfHbWl
エステル@(平均付加モル数0.5〜8)、又は平均炭
素数10〜16のオレフィンスルホン酸塩等であり、こ
れらのアニオン性界面活性剤は単独又は2種以上混合し
てシャンプー組成物中5〜30%、好ましくは10〜2
5%配合される。
Among these exemplified anionic surfactants, particularly preferred are linear or branched argyl sulfate salts having an average of 10 to 16 carbon atoms, or polyoxyethylene argyl sulfates having an average of 8 to 20 carbon atoms in the alkyl group. TjfHbWl
These anionic surfactants can be used alone or in combination of two or more in the shampoo composition. 5-30%, preferably 10-2
Contains 5%.

本発明のシャンプー組成物には、以上の3成分の他に公
知のシャンプー組成物の配合成分を配合出来る。例えば
、本発明の効果を害わない景の両性界面活性剤、非イオ
ン性界面活性剤、さらにプロピレングリコール、グリセ
リン、尿素等々の溶懲剤、エチルアルコール、イソグロ
ビルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、高級アルコール等々の粘度調整剤、香料、
色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、バール化剤
、ローション化剤等々をその必要に応じて配合出来る。
In addition to the above three components, the shampoo composition of the present invention may contain components of known shampoo compositions. For example, amphoteric surfactants and nonionic surfactants that do not impair the effects of the present invention, solvents such as propylene glycol, glycerin, and urea, ethyl alcohol, isoglobil alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, Viscosity modifiers such as higher alcohols, fragrances,
Pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, blisters, lotion agents, etc. can be added as necessary.

まだ本発明のシャンプー組成物のpHは4〜8の範囲が
望ましい。
The pH of the shampoo composition of the present invention is preferably in the range of 4 to 8.

次に実施例を挙げて本発明を説明する。々お、以下の実
施例において、本発明品及び比較品の性能評価は次の方
法によって行った。
Next, the present invention will be explained with reference to Examples. In the following examples, the performance of the products of the present invention and comparative products was evaluated by the following method.

(1)  クシ通り 30Fの入毛を40℃の水で湿らせ、201の水を含ま
せる。シャンプー組成物1fを用いて洗髪、すすぎ操作
を2回繰り返し、しぼった状態で、ストン・rンゲージ
に設置しクシでとき、その時にかかる力を測定する(湿
時)。
(1) Moisten the 30F hair of the comb with 40℃ water and soak it with 201 water. Washing and rinsing the hair using shampoo composition 1f was repeated twice, and in the squeezed state, the hair was placed on a stone gauge and combed, and the force applied at that time was measured (when wet).

ドライヤーで乾燥し、20℃65%相対湿度の恒温恒湿
室に一夜放置後ストレインゲージに設置し、クシでとき
、その時にかがる力を測定する(乾燥時)。
Dry it with a hair dryer, leave it in a constant temperature and humidity room at 20°C and 65% relative humidity overnight, place it on a strain gauge, and measure the force applied at that time with a comb (during drying).

(2)  泡の感触 30fの入毛を40℃の水で湿らせ201の水を含ませ
る。次いて、シャンプー組成物11を使用して洗髪し、
泡の感触を女性ノ々ネラー20名の官能評価により判定
する。
(2) Feeling of foam: Moisten a 30f coat with 40°C water and soak it with 201 water. Then, shampoo composition 11 is used to wash the hair,
The feel of the foam was evaluated by sensory evaluation by 20 female Nono Neighbors.

評価項目 洗髪の際の指の通や具合いを「泡のすべり」として、更
に[泡の外観Jを!リーミーさの観点から評価する。
Evaluation items: The way the fingers pass through the hair when washing the hair and how smooth the foam is, and also the appearance of the foam. Evaluate from the perspective of leaminess.

評価判定基準 ○基準品より泡丁べりが良い着しくけ泡の外観がクリー
ミー X基準品と同等 基準品 ヤシ脂肪酸ジェタノールアミド        3香 
  料                適量実施例1 第1表に示す組成のシャンプー組成物を調製しクシ通り
力を測定した。その結果を第1表に示す。
Evaluation Criteria ○ The appearance of the foam is creamy with better foam consistency than the standard product
Ingredients Appropriate Amount Example 1 Shampoo compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared and the combing force was measured. The results are shown in Table 1.

以下余白 季緑茶の水抽出物 市販の番茶の葉、1部に対し10部の水を加え90℃以
上の温度で約一時間程度抽出したもの。
The following is a water extract of Yohakuji green tea, which is obtained by adding 1 part of commercially available bancha leaves to 10 parts of water and extracting at a temperature of 90°C or higher for about an hour.

実施例2 本発明のシャンプー組成物の必須成分の必要量につき検
討した。その結果を第2表に示す・ 以下余白 実施例3 本発明のシャンプー組成物の必須成分である水溶性鎖状
高分子の重合度を変えてその性能を比較し、重合度の好
ましい範囲について検討した。その結果を第3表に示す
Example 2 The required amounts of the essential ingredients of the shampoo composition of the present invention were investigated. The results are shown in Table 2. Example 3: The degree of polymerization of the water-soluble chain polymer, which is an essential component of the shampoo composition of the present invention, was varied and its performance was compared, and the preferred range of the degree of polymerization was investigated. did. The results are shown in Table 3.

以下余白 次の第4表に示すシャンプー組成物を調製し、その性能
を調べた。
Shampoo compositions shown in Table 4 below were prepared and their performance was investigated.

以下余白 第4表 辛笑施例IK用いたものと同じ。Margin below Table 4 Same as the one used in the spicy example IK.

以上 671that's all 671

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、 平均重合度s、ooo〜20,000の水溶性鎖
状高分子化合物o、oos〜2重量−及び植物抽出エキ
ス0.0001〜0.2重量−を含有するシャンプー組
成物。
1. A shampoo composition containing a water-soluble chain polymer compound o, oos ~2 weight by weight with an average degree of polymerization s, ooo ~ 20,000, and a plant extract from 0.0001 to 0.2 weight.
JP58061031A 1983-04-08 1983-04-08 Shampoo composition Granted JPS59187097A (en)

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