JPS59184754A - Cement admixture - Google Patents
Cement admixtureInfo
- Publication number
- JPS59184754A JPS59184754A JP6044283A JP6044283A JPS59184754A JP S59184754 A JPS59184754 A JP S59184754A JP 6044283 A JP6044283 A JP 6044283A JP 6044283 A JP6044283 A JP 6044283A JP S59184754 A JPS59184754 A JP S59184754A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silyl group
- molecule
- meth
- cement
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はセメント混和剤に関し、詳しくは分子内にシリ
ル基を有する変性ポリビニルアルコール(以下ポリビニ
ルアルコールをPVAと略記する)よりなるセメント混
和剤に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a cement admixture, and more particularly to a cement admixture made of modified polyvinyl alcohol (hereinafter polyvinyl alcohol will be abbreviated as PVA) having a silyl group in the molecule.
従来よりセメントの機械的緒特性を改良する目的で高分
子エマルジョン、ラテックスあるいはPVA、メチルセ
ルローヌなどの水溶性高分子をセメントに混和する方法
が広く行われており、それなりの効果を有することが知
られている。しかしながら、これらの方法によってもセ
メントの本質的欠点である曲げ強度あるいは表1117
強度を弱くするレイタンス層の発生防止という点での改
良に関しては殆ど効果が期待できないというのが現状で
ある。Conventionally, methods of mixing water-soluble polymers such as polymer emulsions, latex, PVA, and methylcellulone into cement have been widely used for the purpose of improving the mechanical properties of cement, and these methods have been shown to have certain effects. Are known. However, even with these methods, the bending strength or Table 1117
The current situation is that little improvement can be expected in terms of preventing the formation of a laitance layer that weakens the strength.
本発明者らは上述の現状に鑑み、セメントの諸特性を改
良する目的で鋭意研究した結果、分子内にシリル基を有
する変性PVAをセメント(モルタルあるいはコンクリ
ート)に混和することにより而げ、UE稲強度、#摩耗
性(表面強度)などの機械的強度にすぐれるとともに、
被着体に対する接着力が飛躍的に向上するセメント組成
物を与えることを見い出し本発明を完成するに到った。In view of the above-mentioned current situation, the present inventors conducted intensive research with the aim of improving various properties of cement, and as a result, by mixing modified PVA with a silyl group in the molecule into cement (mortar or concrete), the UE It has excellent mechanical strength such as rice strength and abrasion resistance (surface strength), and
The present invention was completed based on the discovery that it is possible to provide a cement composition that dramatically improves adhesive strength to adherends.
以下に本発明について更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.
本発明で使用される分子内にシリ)し基を含有する変性
P V Aは分子内にケイ素を含むものであればいずれ
でもよいが、分子内に含有されるシリル基がアルコキシ
ル基あるいはアシロキシル基アルいはこれらの加水分解
物であるシフノール基又はその塩等の反応性置換基を有
しているものが特に好ましく用いられる。The modified PVA containing a silyl group in the molecule used in the present invention may be any type as long as it contains silicon in the molecule, but the silyl group contained in the molecule may be an alkoxyl group or an acyloxyl group. Particularly preferably used are those having a reactive substituent such as a sifnol group or a salt thereof, which is a hydrolyzate thereof.
かかる変性PVAの製造方法としては、0PVAあるい
はカルボキシル基又は水酸基を含有する変性ポリ酢酸ビ
ニルに、シIJ )し止剤を用いて後変性によりシリル
基を導入する方法、■ビニルエステルとシリル基含有オ
レフィン性不飽和単量体との共重合体をケン化する方法
、■シ+) )し基を有するメルカプタンの存在下でビ
ニルエステルヲ重合するととによって得られる末端にシ
lj 7し基を有するポリビニルエステ)Vをケン化す
る方法が挙げられる。PVA6るいは変性ポリ酢酸ビニ
ルにシリル化剤を用いて後変性する方法においては例え
ば、シリル化剤と反応しない有機溶媒、たとえばベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、エーテ
ル又はアセトンなどにシリル化剤を溶解させ、該溶液中
に粉末状PVAあるいは上記変性ポリ酢酸ビニルを攪拌
下に懸濁させ、常温〜シリル止剤の沸点の範囲の温度に
おいてシリル化剤とPV Aあるいは上記変性ポリ#酸
ビニ)Vを反応させることによっであるいは更にアルカ
リ触媒等によって酢酸ビニル単位をケン化することによ
ってシリル基含有変性PVAを得ることができる。後変
性において用いられるシIJ )し止剤としては、トリ
メチルクロルシラン、ジメチルジクロルシラン、メチル
トリクロルシラン、ビニルトリクロルシラン、ジフェニ
ルジクロルシラン、トリエチ/L/ 7 /L/オルシ
ラン等のオルガノハロゲンシラン、トリメチルアセトキ
シシラン、ジメチルジアセトキシシランなどのオルガノ
シリコンエステル、トリメチルメトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシランなどのオルガノアルコキシシラン、
トリメチルシフノール、ジエチルシランジオ−p等のオ
ルガノシラノール、N−アミノエチルアミノプロビルト
リメトキシシラン等のアミノアルキルシラン、トリメチ
ルシリコンイソシアネート等のオルガノシリコンイソシ
アネート等が挙げられる。シリル化剤の導入率すなわち
変性度は用いられるシリル化剤の量、反応時間によって
任意に調節することができる。また得られるシI) )
し基含有変性PVAの重合度、ケン化度は用いられるP
VAの重合度、ケン化度あるいは上記変性ポリ酢酸ビニ
ルの重合度およびケン化反応によって任意に調節するこ
とができる。Methods for producing such modified PVA include a method in which a silyl group is introduced into OPVA or a modified polyvinyl acetate containing a carboxyl group or a hydroxyl group by post-modification using a blocking agent; A method for saponifying a copolymer with an olefinically unsaturated monomer, ■ Polymerization of a vinyl ester in the presence of a mercaptan having a silyl group at the terminal obtained by and A method of saponifying polyvinyl ester) V is mentioned. In the method of post-modifying PVA6 or modified polyvinyl acetate using a silylating agent, for example, the silylating agent is added to an organic solvent that does not react with the silylating agent, such as benzene, toluene, xylene, hexane, heptane, ether, or acetone. Powdered PVA or the above modified polyvinyl acetate is suspended in the solution with stirring, and the silylating agent and PV A or the above modified polyvinyl acetate are mixed at a temperature ranging from room temperature to the boiling point of the silyl stopper. ) A silyl group-containing modified PVA can be obtained by reacting V or further saponifying vinyl acetate units using an alkali catalyst or the like. As inhibitors used in post-denaturation, organohalogensilanes such as trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, vinyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane, and triethyl/L/7/L/orsilane are used. , organosilicon esters such as trimethylacetoxysilane and dimethyldiacetoxysilane, organoalkoxysilanes such as trimethylmethoxysilane and dimethyldimethoxysilane,
Examples include organosilanols such as trimethylsifnol and diethylsilanedio-p, aminoalkylsilanes such as N-aminoethylaminoprobyltrimethoxysilane, and organosilicon isocyanates such as trimethylsilicon isocyanate. The rate of introduction of the silylating agent, that is, the degree of modification, can be arbitrarily adjusted by adjusting the amount of the silylating agent used and the reaction time. Also obtained is I))
The degree of polymerization and degree of saponification of modified PVA containing groups are determined by the P used.
The degree of polymerization and saponification of VA or the degree of polymerization and saponification reaction of the above-mentioned modified polyvinyl acetate can be adjusted as desired.
またビニルエステルとシリル基含有オレフィン性不飽和
?ト量体との共重合体をケン化する方法においては、例
えば、アルコール中においてビニルエステル
体とをフジ力/し開始剤を用いて共重合せしめ、しかる
後に該共重合体のアルコール溶液にアルカリあるいは酸
触媒を加えて該共重合体をケン化せしめることによって
シリル基含有変性PVAを得ることができる。上記の方
法において用いられるビニルエステルとしては酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニル等が挙げられるが
、経済的にみて酢酸ビニルが好ましい。また上記の方法
において用いられるシIJ )し基含有オレフィン性不
飽和単量体としては次式(1)で示されるビニルシラン
、(1)で示される(メタ)アクリルアミドーアルキル
シフンが挙げられる。Or vinyl esters and silyl groups containing olefinic unsaturation? In the method of saponifying a copolymer with a tomer, for example, a vinyl ester is copolymerized in an alcohol using a Fuji force initiator, and then an alcohol solution of the copolymer is added with an alkali. Alternatively, a silyl group-containing modified PVA can be obtained by saponifying the copolymer by adding an acid catalyst. Vinyl esters used in the above method include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl formate, etc., but vinyl acetate is preferred from an economic standpoint. Examples of the olefinically unsaturated monomer containing a silica group used in the above method include vinylsilanes represented by the following formula (1) and (meth)acrylamidoalkylsilanes represented by the following formula (1).
w′
CH3=CH−(CH2)n−Si−(凡2)5−m
(1)〔ここでnは0〜4,mは0〜2 、R’
は炭素数1 〜 5 の ア ル キ ル基( メ
チ ル 、 エ チ ルfx ト) 、 It
2は炭素数1〜40のフルコキシル基またはアシロキシ
ル基(ここでアルコキシル基又はアシロキシル基は酸素
を含有する置換基を有していてもよい。)、Wは水素原
子またはメチル基、R4は水素原子丑たは炭素数1〜5
のアルキル基、凡5は炭素数1〜5のアルキレン基また
は連鎖炭素原子が酸素もしくは窒素によって相互に結合
された2価の有機残基金それぞれ示す。なおR1が同一
単量体中に2個存在する場合けR1は同じものであって
もよいし、異なるものであってもよい。またR2が同一
単量体中に2個以上存在する場合も R2は同じもので
あってもよいし、異なるものであってもよい。〕式(+
)で示されるビニルシランの具体例としてハ、例えばビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリプトキシシラン、
ビニルトリヌー(β−メトキシエトキシ)シラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、
アリルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ビニルジメチルメトキシシラン
アトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニ
ルメチルジアセトキシシラン、ビニルジメチルメトキシ
シラン、ビニルイソブチルジメトキシシラン、ビニルト
リイソプロボキシシフン、ビニルトリプトキシシラン、
ビニルトリヘキシロキシシラン、ビニルメトキシジへキ
シロキシシフン、ビニルジメトキシオクチロキシシフン
、ビニルメトキシジオクチロキシシフン、ビニルトリオ
クチロキシシラン、ビニルメトキシジフウリロキシシラ
ン、ビニルジメトキシラウリロキシシラン、ビニルメト
キシジオレイロキシシフン、ビニルジメトキシオレイロ
キシシラン、更には一般式%式%)
(ここで11、mは前記と同じ、Xは1〜20を示す)
で表わされるポリエチレングリコール化ビニルシフン等
が挙げられる。また式(II)で表わされる(メタ)ア
クリルアミドーアルキルシフンの具体例としては例えば
、6−(メタ)アクリルアミドープロピルトリメトキシ
シフン、6−(メタ)アクリルアミドーブロピルトリエ
トキシシフン、6−(メタ)アクリルアミド−プロピル
トリ(β−メトキシエトキシ)シラン、2−(メタ)ア
クリルアミド−2−メチルプロピルトリメトキシシフン
、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルエチルトリ
ットキシシラン、N−(2−(メタ)アクリルアミドー
エチ/I/)−アミノプロピルトリメトキシシラン、3
−(メタ)アクリルアミド−10ピルトリアセトキシシ
フン,2−(メタ)アクリルアミド−エチルトリメトキ
シシラン、1−(メタ)アクリルアミド−メチルトリメ
トキシシラン、3−(メタ)アクリルアミド−プロピル
メチルジメトキシシラン、5−(メタ)アクリルアミド
−プロピルジメチルメトキシシラン、s−(N−メチル
−(メタ)アクリルアミド)−プロピ)Vトリメトキシ
シラン、3−((メタ)アクリルアミド−メトキシ)−
6−ハイドロキシプロピルトリメトキシシラン、3−1
メタ)アクリル7ミドーメトキシ)−プロピルトリメト
キシシラン、ジメチル−6−(メタ)アクリルアミド−
プロピzv − 3 − ( トリ メ
ト キ シ シ リ ル ) − ブ ロ ピル ア
ンモニウムクロライド、ジメチル−2−(メタ)アクリ
ルアミド−2−メチルプロピ)v−3−(トリメトキシ
シリル)プロピ)Lyアンモニウムクロライド等が挙げ
られる。w' CH3=CH-(CH2)n-Si-(2)5-m
(1) [Here, n is 0 to 4, m is 0 to 2, R'
is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
Chill, Echillfxt), It
2 is a flukoxyl group or acyloxyl group having 1 to 40 carbon atoms (the alkoxyl group or acyloxyl group may have an oxygen-containing substituent), W is a hydrogen atom or a methyl group, and R4 is a hydrogen atom Ushita has carbon number 1-5
The alkyl group, approximately 5, represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms or a divalent organic residue group in which chain carbon atoms are bonded to each other through oxygen or nitrogen, respectively. Note that when two R1s exist in the same monomer, R1s may be the same or different. Furthermore, when two or more R2s exist in the same monomer, R2s may be the same or different. ] expression (+
) Specific examples of vinylsilanes include vinyltrimethoxysilane, vinyltriptoxysilane,
Vinyltrinu(β-methoxyethoxy)silane, vinyltriacetoxysilane, allyltrimethoxysilane,
Allyltrimethoxysilane, Vinylmethyldimethoxysilane, Vinyldimethylmethoxysilane Atoxysilane, Vinyldimethylmethoxysilane, Vinylmethyldiacetoxysilane, Vinyldimethylmethoxysilane, Vinylisobutyldimethoxysilane, Vinyltriisoproboxysilane, Vinyltriptoxysilane ,
Vinyltrihexyloxysilane, Vinylmethoxydihexyloxysilane, Vinyldimethoxyoctyloxysilane, Vinylmethoxydioctyloxysilane, Vinyltrioctyloxysilane, Vinylmethoxydifuryloxysilane, Vinyldimethoxylauryloxysilane, Vinylmethoxydiolay Roxysifun, vinyldimethoxyoleyloxysilane, and general formula %) (where 11, m is the same as above, and X represents 1 to 20)
Examples include polyethylene glycolized vinyl sulfur represented by: Further, specific examples of the (meth)acrylamidoalkylsifune represented by formula (II) include 6-(meth)acrylamidopropyltrimethoxysifune, 6-(meth)acrylamidopropyltriethoxysifune, 6-(meth)acrylamido-propyltri(β-methoxyethoxy)silane, 2-(meth)acrylamido-2-methylpropyltrimethoxysilane, 2-(meth)acrylamido-2-methylethyltritoxysilane, N- (2-(meth)acrylamidoethyl/I/)-aminopropyltrimethoxysilane, 3
-(meth)acrylamide-10 pyltriacetoxysilane, 2-(meth)acrylamide-ethyltrimethoxysilane, 1-(meth)acrylamide-methyltrimethoxysilane, 3-(meth)acrylamide-propylmethyldimethoxysilane, 5 -(meth)acrylamide-propyldimethylmethoxysilane, s-(N-methyl-(meth)acrylamide)-propy)Vtrimethoxysilane, 3-((meth)acrylamide-methoxy)-
6-hydroxypropyltrimethoxysilane, 3-1
meth)acrylic 7midomethoxy)-propyltrimethoxysilane, dimethyl-6-(meth)acrylamide-
Propi zv - 3 - (Trime
Toxicity Lilly) − Bropira
Examples include ammonium chloride, dimethyl-2-(meth)acrylamido-2-methylpropy)v-3-(trimethoxysilyl)propy)Ly ammonium chloride, and the like.
又、本発明において使用される変1生P V A. f
,製造するにあたってビニルエステルとケイ素含有オレ
フィン性不飽和単量体との共重合を行なうにあたっては
上記2成分以外にかかる単量体と共重合可能な曲の不飽
和単量体、例えばスチレン、7 /L’キルビニルエー
テル、バーサチック酸ビニル、(メタ)アクリルアミド
、エチレン、プロピレン、α−ヘキセン、α−オクテン
等のオレフィン、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、(
無水)マレイン酸、フマル酸、イクコン酸等の不飽和
酸、及びそのアルキルエステル、アルカリ塩、2−アク
リルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸等のスルホ
ン酸含有単量体及びそのアルカl) J.4.j、トリ
メチ/v−2−(1−(メタ)アクリルアミド−1。Also, the modified PVA used in the present invention. f
, When copolymerizing the vinyl ester with the silicon-containing olefinic unsaturated monomer, in addition to the above two components, unsaturated monomers copolymerizable with such monomers, such as styrene, 7 /L'Kyl vinyl ether, vinyl versatate, (meth)acrylamide, olefins such as ethylene, propylene, α-hexene, α-octene, (meth)acrylic acid, crotonic acid, (
anhydride) unsaturated acids such as maleic acid, fumaric acid, and iconic acid, and their alkyl esters and alkali salts, sulfonic acid-containing monomers such as 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and their alkalis. 4. j, trimethy/v-2-(1-(meth)acrylamide-1.
1−ジメチル痒生セ≠)アンモニウムクロリド、トリメ
チ ル ー 3−(1−( メ タ ) ア り
リ ル ア ミ ド10ピ)V)アンモニウムクロリ
ド、1−ビニル−2−メチルイミダゾールおよびその4
級化物等のカチオン性単量体等を少割合で存在させるこ
とも可能である。1-dimethyl chloride≠) ammonium chloride, trimethyl-3-(1-(meth)arylamide 10-py) V) ammonium chloride, 1-vinyl-2-methylimidazole and its 4
It is also possible to have a cationic monomer such as a graded monomer present in a small proportion.
またシリル基を有するメルカプタンの存在下でビニルエ
ステルを重合することによって得られる末端にシリル基
を有するポリビニルエステ)vfケン化する方法におい
ては、例えばビニルエステルをラジカル開始剤を用いて
重合せしめる1祭、シリル基を有するメルカプタンを重
合系に一括または分割あるいは連続して添加し、重合系
中にシIJ )し基を有するメルカプタンを存在せしめ
、メルカプタンへの連鎖移動によって末端にシリル基を
有するポリビニルエステルを生成せしめた後、該ポリビ
ニルエステルのアルコール溶液ニアルカリアルいは酸触
媒を加えて該ポリビニルエステルをケン化せしめること
によってシリル基を有する変性PVAを得ることができ
る。In addition, in the method of saponifying a polyvinyl ester (VF) having a silyl group at the terminal obtained by polymerizing a vinyl ester in the presence of a mercaptan having a silyl group, for example, one step is to polymerize a vinyl ester using a radical initiator. , a mercaptan having a silyl group is added to the polymerization system all at once, in parts, or continuously to make the mercaptan having a silyl group present in the polymerization system, and by chain transfer to the mercaptan, a polyvinyl ester having a silyl group at the end is produced. After the polyvinyl ester is produced, a modified PVA having a silyl group can be obtained by saponifying the polyvinyl ester by adding an alkaline solution of the polyvinyl ester or an acid catalyst.
本方法で用いられるシリル基を有するメルカプタンとし
てば3−()リメトキシシリル)−プロピルメルカプタ
ン等が使用しうる。本方法で変性PVAを製造するにあ
たっては■の方法で用いられるビニルエステルと共重合
可能な不飽和単量体を少割合で存在させることも可能で
ある。As the mercaptan having a silyl group used in this method, 3-()rimethoxysilyl)-propyl mercaptan and the like can be used. In producing modified PVA by this method, it is also possible to include a small proportion of an unsaturated monomer copolymerizable with the vinyl ester used in method (2).
本発明において使用される分子内にシIJ )し基を含
有する変性PVAの上述した3つの製造方法においては
、ビニルエステルとシリル基を含有するオレフィン性不
飽和単量体との共重合体をケン化する方法およびシリル
基を有するメルカプタンの存在下でビニルエステ)L/
f重合して得られる末端にシリル基を有するポリビニル
エステ/Vをケン化する方法が工業的製造の容易性およ
び、得られる変性PVAの均質性の点で好ましく用いら
れる。In the above-mentioned three production methods of the modified PVA containing a silyl group in the molecule used in the present invention, a copolymer of a vinyl ester and an olefinically unsaturated monomer containing a silyl group is used. Method of saponification and vinyl ester in the presence of mercaptan having silyl group) L/
A method of saponifying polyvinyl ester/V having a silyl group at the end obtained by f-polymerization is preferably used in terms of ease of industrial production and homogeneity of the resulting modified PVA.
本発明において使用されるシリル基を含有する変性PV
A中のシリル基の含有量、クン化度あるいは重合度は目
的に応じて適宜選択され特に制限はない。シI) )し
基は比較的少量の含有率でも効果が発揮され、通常シリ
ル基を含む単量体中位として0.01〜10モ)V%、
好ましくは0,1〜2.5モル外の範囲から選ばれる。Modified PV containing silyl group used in the present invention
The content of silyl groups in A, the degree of cyanization, or the degree of polymerization are appropriately selected depending on the purpose and are not particularly limited. silyl group is effective even in a relatively small content, and usually 0.01 to 10 mo) V% as a monomer center containing a silyl group,
Preferably, it is selected from the range of 0.1 to 2.5 moles.
ケン化度は通常70〜100モ/V%の範囲が好ましい
。また重合度は通常10〜3000の範囲から選ばれる
。The saponification degree is usually preferably in the range of 70 to 100 mo/V%. Further, the degree of polymerization is usually selected from the range of 10 to 3,000.
本発明において使用される上記変性PV、Aを水に溶解
する建ちたっては、通常変性PVAを水に分散波場合に
よっては水酸化ナトリウム等のアルカリを添加し、攪拌
しながら加温することによって均一な水溶液を得ること
ができる。The method of dissolving the above-mentioned modified PV and A used in the present invention in water is usually carried out by dispersing the modified PVA into water, adding an alkali such as sodium hydroxide in some cases, and heating the modified PVA with stirring. An aqueous solution can be obtained.
本発明のセメント混和剤はセメントおよび必要に応じて
細骨材または骨材等(例えば砂、砂利等)を加えたもの
に混合することによって使用される。The cement admixture of the present invention is used by mixing it with cement and, if necessary, fine aggregate or aggregate (eg, sand, gravel, etc.).
本発明において変性PTAの添加量はセメントに対して
0.01〜30重量%、特に0.05〜10重量−が好
寸しい。0.01重重量上り少ない量では添加しない場
合と実質的に同じで効果が見られず、30重量多を超え
る量ではセメントの流動性が悪くなる傾向があシ、また
そのように多量を添加子る必要もないからである。添加
方法としては分子内にシリル基を有する変性PVAの微
粉末を用いるのが作業性の点から最も便利であるが、水
溶液を添加する方法も用いられる。In the present invention, the amount of modified PTA added is preferably 0.01 to 30% by weight, particularly 0.05 to 10% by weight, based on the cement. If the amount is less than 0.01 weight, the effect is essentially the same as not adding it, and if the amount exceeds 30 weight, the fluidity of the cement tends to deteriorate, and adding such a large amount There is no need to have children. As for the addition method, it is most convenient to use a fine powder of modified PVA having a silyl group in the molecule from the viewpoint of workability, but a method of adding an aqueous solution can also be used.
本発明の変性PVAは、単独で使用しても高い効果を発
揮するものであるが、池の混和剤例えば高分子エマルジ
ョンあるいはラテックス、P V A、変性PVAある
いはセルロース誘導体などを併用することも差しつかえ
なく、目的によっては併用によシ良好な結果を得ること
ができる。Although the modified PVA of the present invention exhibits a high effect even when used alone, it is also possible to use it in combination with an admixture such as a polymer emulsion or latex, PVA, modified PVA, or a cellulose derivative. Depending on the purpose, good results can be obtained by using them together.
本発明のセメント混和剤は曲げ、圧縮強度、耐摩耗性(
表面強度)などの機械的強度にすぐれ、被着体に対する
接着力の高いセメント組成物を与えることが特徴である
。本発明の混和剤が上述の如き顕著な性能を有する理由
については十分解明されているわけではないが、分子内
にシリル基を有する変性PVA中のシリル基はセメント
の成分であるケイ酸カルシウム系化合物あるいは骨相と
の反応性が高く、セメントの結晶粒子と骨材とを強固に
結合させるととも釦、変性PVAの保水性によってセメ
ントからの遊離水の表面への移行を抑制し、更に遊離水
中に多く含まれる水酸化カルシウムと変性PVA中のシ
リル基が反応することによってセメント表面に水酸化カ
ルシウムを王な成分とする弱い層(レイタンス層)の形
成を抑制することによって上述の如き顕著な性能が発揮
されるものと推定される。The cement admixture of the present invention has excellent bending, compressive strength, and abrasion resistance (
It is characterized by providing a cement composition with excellent mechanical strength such as surface strength) and high adhesive strength to adherends. Although the reason why the admixture of the present invention has the above-mentioned remarkable performance is not fully elucidated, the silyl group in the modified PVA, which has a silyl group in the molecule, is based on calcium silicate, which is a component of cement. It has high reactivity with compounds or bone phase, and it strongly binds the cement crystal particles and aggregate, and the water retention properties of modified PVA suppress the migration of free water from the cement to the surface. The remarkable performance described above is achieved by suppressing the formation of a weak layer (laitance layer) whose main component is calcium hydroxide on the cement surface due to the reaction between calcium hydroxide, which is abundant in PVA, and the silyl group in modified PVA. It is estimated that this will be achieved.
次に実施例を挙げて本発明について更にくわしく説明す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
なお実施例中特にことわシのないかぎシ「%」および「
部」は重量規準を表わす。In addition, in the examples, unless otherwise specified, the keys "%" and "
"Part" represents the weight standard.
実施例1、比較例1.2
ビニルトリメトキシシツンと酢酸ビニルとの共重合体を
ケン化してシリル基をビニルシフン単位として0.2モ
/し%含有し、酢酸ビニル単位のケン化度98.5モ)
v %、重合度2000の分子内にシリル基を有する変
性PVAを得た。この変性PVAの微粉末をポルトラン
ドセメント100部および豊浦標準砂300部建対して
0.5部添加し、さらにモルタルのフロー値が170に
なるよう水を65部加えて混練し、JIS−R5201
rセメントの物理試験法」に準じて成型し、4週間標準
状態(20°C165%RH)で養生後強度を測定した
。また、これを水中に浸漬してセメントからの水酸化カ
ルシウムの溶出の有無を測定した。さらに混練後のモル
タルを20分後に予め製造したモルタル板(セメント−
砂が1:2の4週間養生したもの、40×40酊)に厚
さ3 mmの厚さになるよう塗り、直ちにスレート板を
貼合わせた。4週間標準状態で養生後、測定用治具を使
用しオートブラフで引張速度1m+/分で接着力を測定
した。測定結果を第1表に示した。Example 1, Comparative Example 1.2 A copolymer of vinyl trimethoxysilane and vinyl acetate was saponified to contain 0.2 mol% of silyl group as a vinyl sulfate unit, and the degree of saponification of the vinyl acetate unit was 98. 5mo)
A modified PVA having a silyl group in the molecule with a polymerization degree of 2000 was obtained. 0.5 part of this modified PVA fine powder was added to 100 parts of Portland cement and 300 parts of Toyoura standard sand, and 65 parts of water was added and kneaded so that the mortar flow value was 170.
The material was molded in accordance with the Physical Test Method for Cement, and the strength was measured after curing for 4 weeks under standard conditions (20° C., 165% RH). In addition, the sample was immersed in water to determine whether calcium hydroxide was leached from the cement. Furthermore, after 20 minutes of mixing the mortar, a pre-manufactured mortar board (cement-
The sand was cured for 4 weeks at a ratio of 1:2, and then coated to a thickness of 3 mm on a 40x40 sheet (40x40), and immediately attached to a slate board. After curing under standard conditions for 4 weeks, the adhesive strength was measured using a measuring jig with an autobluff at a tensile speed of 1 m+/min. The measurement results are shown in Table 1.
比較のために実施例1における変性PVAを用いない場
合(比較例1)、あるいは変性していないPTA(ケン
化度20モル%、重合度j800 )を用いた場合(比
較例2)について実施例1と同様に測定を実施した結果
を第1表に併せて示した。For comparison, examples are given for the case where the modified PVA in Example 1 is not used (Comparative Example 1) or the case where unmodified PTA (saponification degree 20 mol%, polymerization degree j800) is used (Comparative Example 2) The results of measurements conducted in the same manner as in 1 are also shown in Table 1.
分子内にシリル基を有する変性PVAを用いた本発明の
組成物(実施例1)では各比較例と較べ、モ/L/ p
ルの強度および接着力が著しく優れているとともK、水
酸化カルシウムの溶出が著しく小さいことがわかる。In the composition of the present invention (Example 1) using modified PVA having a silyl group in the molecule, compared with each comparative example,
It can be seen that the strength and adhesion of the adhesive are extremely excellent, and the elution of K and calcium hydroxide is extremely small.
第 1 表 1) JIS−R5201による。Table 1 1) According to JIS-R5201.
2)セメント100部をp■6.5の水道水100部中
に1週間浸漬した時の水のPE[、Pflが高いほど溶
出が大であることを示す。2) When 100 parts of cement was immersed in 100 parts of tap water with p■6.5 for one week, the higher the PE[, Pfl of the water, the greater the elution.
実施例2〜4
実施例1で用いられた変性PVAにかえて下記の如き変
性PVAを用いる以外は実施例1と同様に行った。結果
を第2表に示す。いずれも強度、接着力が高いことがわ
かる。Examples 2 to 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that modified PVA as shown below was used instead of the modified PVA used in Example 1. The results are shown in Table 2. It can be seen that both have high strength and adhesive strength.
’ff7m例2:ビニルトリアセトキシシクンと酢酸ビ
ニルとの共重合体をケン化して得られるシリル基をビニ
ルシフン単位として0.3モル%含有し、酢酸ビニル単
位のケン化度が99.0モル%、重合度2000の変性
PVA0
実施例3ニジメチ/l/−2−アクリルアミド−2−メ
チ ルプロ ピル −3−1−IJ メ ト キ
シ シ リ ル ブ ロピルアンモニウムクロライドと
酢酸ビニルとの共重合体をケン化して得られるシリル基
をアクリルアミド単位として0.2モル%含有し、酢酸
ビニル単位のクン化度93モ)V%、重合度1750の
変性PVA。'ff7m Example 2: Contains 0.3 mol% of silyl groups obtained by saponifying a copolymer of vinyl triacetoxycycne and vinyl acetate as vinyl siphon units, and the degree of saponification of vinyl acetate units is 99.0 mol %, modified PVA with a degree of polymerization of 2000 Example 3 Nidimethi/l/-2-acrylamide-2-methylpropyl-3-1-IJ methoxy
Contains 0.2 mol% of silyl groups obtained by saponifying a copolymer of bropylammonium chloride and vinyl acetate as acrylamide units, and the degree of cyanization of vinyl acetate units is 93 mo) V%, Modified PVA with a polymerization degree of 1750.
実、に例4:3−)リメトキシシリル10ピルメルカプ
タンの存在下に酢酸ビニ71/i重合して得られる末端
にシリル基を有する変性ポリ酢酸ビニルをケン化して得
られるシリル基単位を2そ/V%含有し、酢酸ビニル単
位のケン化度990モル%、重合度50の変性PVAの
10%水溶液。In fact, Example 4: 3-) 2 silyl group units obtained by saponifying a modified polyvinyl acetate having a silyl group at the end obtained by polymerizing vinyl acetate 71/i in the presence of 10-pyramethoxysilyl mercaptan. A 10% aqueous solution of modified PVA containing 990% by mole of saponification of vinyl acetate units and a degree of polymerization of 50.
第 2 表Table 2
Claims (5)
ニルアルコールよシなるセメント混和剤。(1) A cement admixture made of modified polyvinyl alcohol having a group in the molecule.
ニルアルコ−/L/ カビニルニステルト分子内ニシリ
ル基を有するオレフィン性不飽和単量体との共T1工合
体のケン化物である特許請求の範囲第1項記載のセメン
ト混和剤。(2) A patent claim that is a saponified product of a co-T1 polymer with an olefinically unsaturated monomer having a silyl group in the molecule of modified polyvinylalco-/L/cabinyl nysterto having a silyl group in the molecule. The cement admixture according to item 1.
和単量体がビニルアルフキシシフンでアル特許請求の
範囲第2項記載のセメント混和剤。(3) Olefinic atoms having a silyl group in the molecule
3. The cement admixture according to claim 2, wherein the monomer is vinylalpoxysilane.
和単I政体が(メタ)アクリルアミドーアルキルアルコ
キシシフンである特許請求の範囲第2項記載のセメント
混和剤。(4) The cement admixture according to claim 2, wherein the olefinically unsaturated monomer having a silyl group in the molecule is (meth)acrylamidoalkylalkoxysilane.
ルコールが、シリル基を有するメルカプタンの存在下で
ビニルエステルを重合して得られる末端にシリル基を有
するポリビニルエステルのケン化物である特許請求の範
囲第1項記載のセメント混和剤。(5) The modified polyvinyl alcohol having a silyl group in the molecule is a saponified product of a polyvinyl ester having a silyl group at the end obtained by polymerizing a vinyl ester in the presence of a mercaptan having a silyl group. Cement admixture according to item 1.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6044283A JPS59184754A (en) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | Cement admixture |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6044283A JPS59184754A (en) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | Cement admixture |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59184754A true JPS59184754A (en) | 1984-10-20 |
JPH0327503B2 JPH0327503B2 (en) | 1991-04-16 |
Family
ID=13142385
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6044283A Granted JPS59184754A (en) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | Cement admixture |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59184754A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001322110A (en) * | 2000-05-15 | 2001-11-20 | Kuraray Co Ltd | Setting retarder for inorganic molding surface and method for manufacturing inorganic molding |
JP2016117596A (en) * | 2014-12-18 | 2016-06-30 | 株式会社日本触媒 | Polymer for cement admixture, cement admixture and cement composition |
CN111454015A (en) * | 2020-05-07 | 2020-07-28 | 郑宝霞 | Preparation and application of concrete anti-cracking reinforcing agent |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50123189A (en) * | 1974-03-14 | 1975-09-27 | ||
JPS55164614A (en) * | 1979-06-08 | 1980-12-22 | Kanebo Keshohin Kk | Novel packing agent |
JPS59179648A (en) * | 1983-03-31 | 1984-10-12 | Kuraray Co Ltd | Water-resistant composition |
-
1983
- 1983-04-05 JP JP6044283A patent/JPS59184754A/en active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50123189A (en) * | 1974-03-14 | 1975-09-27 | ||
JPS55164614A (en) * | 1979-06-08 | 1980-12-22 | Kanebo Keshohin Kk | Novel packing agent |
JPS59179648A (en) * | 1983-03-31 | 1984-10-12 | Kuraray Co Ltd | Water-resistant composition |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001322110A (en) * | 2000-05-15 | 2001-11-20 | Kuraray Co Ltd | Setting retarder for inorganic molding surface and method for manufacturing inorganic molding |
JP2016117596A (en) * | 2014-12-18 | 2016-06-30 | 株式会社日本触媒 | Polymer for cement admixture, cement admixture and cement composition |
CN111454015A (en) * | 2020-05-07 | 2020-07-28 | 郑宝霞 | Preparation and application of concrete anti-cracking reinforcing agent |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0327503B2 (en) | 1991-04-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2343019T3 (en) | REINFORCED COPOLYMERS MODIFIED WITH SILANO. | |
US5578668A (en) | Water-redispersible powders of vinyl/acrylic polymers | |
JP3786745B2 (en) | Dispersion powder for building materials with low bubble content | |
JPH0456066B2 (en) | ||
EP2158265B1 (en) | Copolymer mixture | |
WO2023026936A1 (en) | Cement modifier and polymer cement composition | |
JPH0841210A (en) | Production of polymer latex | |
JPS59184754A (en) | Cement admixture | |
JPH06247760A (en) | Cement admixture | |
JPWO2015022921A1 (en) | Aqueous resin dispersion for mortar, mortar composition, and cured mortar | |
JPS6339026B2 (en) | ||
JPS59179648A (en) | Water-resistant composition | |
JP2016138012A (en) | Aqueous resin dispersion for cement, sulfuric acid resistant modifier for cement, composition, cured product and manufacturing method thereof, and sulfuric acid resistant modification method | |
JPS6360046B2 (en) | ||
JPH10251313A (en) | Polymer emulsion and admixture for hydraulic inorganic material | |
JPS58136601A (en) | Emulsion polymerization of olefinically unsaturated compound | |
JPS6183259A (en) | Cement-base waterproof paint composition | |
JP2585959B2 (en) | Precast cement product composition for construction | |
JPS58111855A (en) | One-pack curable composition and its preparation | |
JPH06248247A (en) | Binder for inorganic material | |
JPS58125645A (en) | Interlayer composition for laminated safety glass | |
JPS6172047A (en) | Water-resistant composition | |
JPS5935053A (en) | Cementitious self-leveling material | |
JPH0648797A (en) | High-performance water-reducing agent for cement | |
JPS59184760A (en) | Binder for inorganic fiber |