JPS59182259A - Covering material for optical fiber - Google Patents

Covering material for optical fiber

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JPS59182259A
JPS59182259A JP58055180A JP5518083A JPS59182259A JP S59182259 A JPS59182259 A JP S59182259A JP 58055180 A JP58055180 A JP 58055180A JP 5518083 A JP5518083 A JP 5518083A JP S59182259 A JPS59182259 A JP S59182259A
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JP
Japan
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acrylate
optical fiber
polyfunctional
coating material
weight
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Application number
JP58055180A
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Japanese (ja)
Inventor
Takao Kimura
隆男 木村
Shinzo Yamakawa
山川 進三
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Nippon Telegraph and Telephone Corp
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Nippon Telegraph and Telephone Corp
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  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
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Abstract

PURPOSE:The titled covering material having low modulus of elasticity, consisting of a polyfunctional (meth)acrylate and a specific acrylate. CONSTITUTION:A polyfunctional (meth)acrylate (e.g., 1,4-polybutadiene acrylate) having >=500mol.wt. is blended with an acrylate shown by the formula (m and n are positive integer), a photopolymerization initiator (e.g., benzophenone), and if necessary, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, etc. The prepared covering material has low modulus of elasticity and high curing rate, so covering speed of optical fiber can be increased, to give optical fiber having improved transmitting properties.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光伝送用ガラスファイバ(本明細書において
、光ファイバと略記する)の被償材料、詳しくは弾性率
が低く硬化速度の速い被覆材料に関する。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention is directed to materials for optical transmission glass fibers (herein abbreviated as optical fibers), specifically, materials with low elastic modulus and fast curing speed. Regarding coating materials.

〔従来技術〕[Prior art]

光ファイバの初期表面を維持し、長期間の使用に耐える
光ファイバを製造するために、光ファイバの紡糸直後に
施されるプラスチック−法被覆用の材料としては、主と
してシリコーンゴム(ポリジメチルシロキサン、ポリメ
チルフェニルシロキサン)が用いられている。光ファイ
バの一次被覆材料は、伝送伊失の点から弾性率及びガラ
ス転移温度が、低いことが必要であり、また、光ファイ
バの経済性の点から価格が安いこと、光ファイバの生産
性を高めるために被覆速度(硬化速度)が速いことが望
まれている。
Silicone rubber (polydimethylsiloxane, polydimethylsiloxane, Polymethylphenylsiloxane) is used. The primary coating material for optical fibers needs to have a low elastic modulus and glass transition temperature from the viewpoint of loss of transmission, and from the viewpoint of economical efficiency of optical fibers, it is necessary to have a low price and to improve the productivity of optical fibers. In order to increase the coating speed (curing speed), it is desired that the coating speed (curing speed) be fast.

シリコーンは低い弾性率とガラス転移温度を持つため、
これを被覆した光ファイバは優れた伝送特性を持つが、
一般のプラスチック材料に比べて価格が高い欠点があっ
た。このため、工ホキシアクリレート系組成物、ウレタ
ンアクリレート系組成物、ポリブタジェンアクリレート
系組成物等の価格の安い紫外線によって硬化する被覆材
料が提案されている。この種の組成物は、例えばウレタ
ンアクリレート系組成物を例にとると比較的高分子量で
高粘度の多官能性ウレタンアクリレートと希釈剤のモノ
アクリレートを主成分としていた。しかし、弾性率を下
げるために側鎖の比較的長いモノアクリレートを加えた
組成物は一般に硬化速度が遅くなるため、光ファイバの
被覆速度が遅くなる欠点があシ、また、硬化速度を向上
させるため側鎖の短いモノアクリレ−トラ加えた組成物
は弾性率が高くなるため、これを被覆した光ファイバの
伝送損失が増加する欠点があった。
Because silicone has a low elastic modulus and glass transition temperature,
Optical fiber coated with this material has excellent transmission characteristics, but
It has the disadvantage of being more expensive than general plastic materials. For this reason, inexpensive coating materials that are cured by ultraviolet rays have been proposed, such as engineered oxyacrylate compositions, urethane acrylate compositions, and polybutadiene acrylate compositions. Taking a urethane acrylate composition as an example, this type of composition has a relatively high molecular weight, high viscosity polyfunctional urethane acrylate and a monoacrylate diluent as its main components. However, compositions in which monoacrylates with relatively long side chains are added to lower the elastic modulus generally have a slow curing speed, resulting in a slow coating speed for optical fibers. Therefore, a composition containing a monoacrylate with a short side chain has a high modulus of elasticity, which has the disadvantage that the transmission loss of an optical fiber coated with the composition increases.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は、これらの欠点を解決するためになされたもの
〒あシ、その目的は弾性率が低く、かつ硬化速度の速い
被覆材料を提供することにある。
The present invention has been made to solve these drawbacks, and its purpose is to provide a coating material that has a low modulus of elasticity and a high curing speed.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

すなわち、本発明を概説すれば、本発明は光フアイバ被
覆材料の発明であって、分子量が500以上の多官能性
アクリレート又は多官能性メタクリレートと、下記一般
式I: (式中、m及びnは正の整数を意味する)で表されるア
クリレートとを含有することを特徴とする。
That is, to summarize the present invention, the present invention is an invention of an optical fiber coating material, which comprises a polyfunctional acrylate or a polyfunctional methacrylate having a molecular weight of 500 or more, and the following general formula I: (where m and n is a positive integer).

本発明の光フアイバ被覆材料は、更に必要に応じて、光
重合開始剤、多官能性アクリレート、多官能性メタクリ
レート、単官能性アクリレート、単官能性メタクリレー
ト、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤
、フィラー等の各種添加剤が配合される。
The optical fiber coating material of the present invention may further contain a photopolymerization initiator, a polyfunctional acrylate, a polyfunctional methacrylate, a monofunctional acrylate, a monofunctional methacrylate, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, an oxidizing agent, etc., as necessary. Various additives such as inhibitors and fillers are added.

本発明における分子量500以上の多官能性アクリル−
ト又はメタクリレートとして代表的なものは、ウレタン
アクリレート、エポキシアクリレート、1.4−ポリブ
タジェンアクリレート、ポリエステルアクリレート及び
これらに対応するメタクリレートが挙げられる。これら
のうち特に好ましいものは、ウレタンアクリレート、1
.4−ポリブタジェンアクリレート、1.4−ポリブタ
ジェンメタクリレートである。なお分子量が590未満
では架橋密度が高く、弾性率が大きくなシ、適用できな
い。本発明におけるこれらの多官能性アクリレート又は
メタクリレートは分子中にウレタン結合あるいは1,4
−ブタジェン結合を持ち、かつ分子中に複数のアクリル
基又はメタクリル基を持つものであシ、その製造方法、
構造式等を特に限定するものではない。
Polyfunctional acrylic with a molecular weight of 500 or more in the present invention
Typical examples of methacrylates include urethane acrylate, epoxy acrylate, 1,4-polybutadiene acrylate, polyester acrylate, and methacrylates corresponding to these. Among these, particularly preferred are urethane acrylate, 1
.. They are 4-polybutadiene acrylate and 1.4-polybutadiene methacrylate. Note that if the molecular weight is less than 590, the crosslinking density is high and the elastic modulus is large, so it cannot be applied. These polyfunctional acrylates or methacrylates in the present invention have urethane bonds or 1,4
- having a butadiene bond and having multiple acrylic or methacrylic groups in the molecule, a method for producing the same,
The structural formula etc. are not particularly limited.

前記一般式Iで表されるモノアクリレートは本発明の必
須構成成分である。本発明者らは側鎖が比較的長くかつ
硬化速度が速いモノアクリレートについて種種検討した
結果、一般式■で表される化合物が優れておシ、一般式
!で表される化合物を配合した組成物は弾性率が低くか
つ硬化速度が速いため、光ファイバの高速被覆が実現で
き、またこれを被覆した光ファイバは優れた伝送特性を
示すことを見出し本発明に至った。
The monoacrylate represented by the general formula I is an essential component of the present invention. The present inventors investigated various monoacrylates with relatively long side chains and fast curing speeds, and found that the compound represented by the general formula (2) was superior. The present invention was based on the discovery that a composition containing the compound represented by the formula has a low elastic modulus and a fast curing speed, so it is possible to coat optical fibers at high speed, and optical fibers coated with this composition exhibit excellent transmission characteristics. reached.

本発明において用いる光重合開始剤は特に限定するもの
ではないが、例えば次のような化合物が用いられる。ベ
ンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾイ
ンイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、ベンゾインエチルエーテル、4.4’−ビスジメチ
ルアミノベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、
2−クロロチオキサントン、2.4−ジメチルチオキサ
ントン、2.2′−ジイソプロピルチオキサントン、1
−ヒト・ロキシシクロへキシルフェニルケトン。
Although the photopolymerization initiator used in the present invention is not particularly limited, for example, the following compounds are used. Benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin ethyl ether, 4,4'-bisdimethylaminobenzophenone, benzyl dimethyl ketal,
2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,2'-diisopropylthioxanthone, 1
-Human roxycyclohexyl phenyl ketone.

また、本発明において共用し得る多官能性アクリレート
又はメタクリレートは特に限定するものではないが、例
えば次のようなものが挙げられる。1.6−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ホリエチレングリコールジアク
リレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、1.3−ブチ
レングリコールジアクリレート、2.2’−ビス(4−
アクリロキシグロポキシフェニル)プロパン、2.2′
−ヒス(4−アクリロキシジェトキシフェニル)プロパ
ン、テトラメチロールメタントリアクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、各種ジグリシジルエーテルのア
クリレート付加物及びこれらに対応するメタクリレート
Further, the polyfunctional acrylate or methacrylate that can be used in the present invention is not particularly limited, but examples include the following. 1.6-hexanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate,
Neopentyl glycol diacrylate, 1.3-butylene glycol diacrylate, 2.2'-bis(4-
Acryloxyglopoxyphenyl)propane, 2.2'
- His(4-acryloxyjethoxyphenyl)propane, tetramethylolmethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, acrylate adducts of various diglycidyl ethers and their corresponding methacrylates.

本発明において用いられる一般式Iで表されるモノアク
リレート以外の単官能性アクリレート又はメタクリレー
トは特に限定するものではないが例えば次のようなもの
が挙げられる。テトラヒドロフルフリルアクリレート、
2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシグロビルアクリレ
ート、ブトキシエチルアクリレート、ラウリルアクリレ
ート、ステアリルアクリレート、ベンジルアクリレート
、ヘキシルジグリコールアクリレート、2−ヒドロキシ
エチルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート
、シクロヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアク
リレート、ジシクロペンタジェンアクリレート、ポリエ
チレングリコールアクリレート、ポリプロピレングリコ
ールアクリレート及びこれらに対応するメタクリレート
が挙げられる。
The monofunctional acrylate or methacrylate other than the monoacrylate represented by the general formula I used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include the following. tetrahydrofurfuryl acrylate,
2-hydroxy-3-phenyloxyglobyl acrylate, butoxyethyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, benzyl acrylate, hexyldiglycol acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, Examples include dicyclopentadiene acrylate, polyethylene glycol acrylate, polypropylene glycol acrylate, and the corresponding methacrylates.

〔実施例〕〔Example〕

以下本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1 両末端にアクリル基を持つ1.4−ポリブタジェンアク
リレート(分子量:約3.000 、粘度: 40.0
00 cplil / 60 C) 50重量部と構造
アクリレート50重量部及び光重合開始剤であるベンジ
ルジメチルケタール3重量部とかう成る被覆材料を得た
。該被覆材料の弾性率は2゜Kg/crn2であシ、ま
た、硬化に必要な紫外線の照射エネルギは2.7 J/
crn2であった。
Example 1 1.4-polybutadiene acrylate having acrylic groups at both ends (molecular weight: approximately 3.000, viscosity: 40.0
00 cplil/60 C), 50 parts by weight of structural acrylate and 3 parts by weight of benzyl dimethyl ketal as a photopolymerization initiator was obtained. The elastic modulus of the coating material is 2°Kg/crn2, and the ultraviolet irradiation energy required for curing is 2.7 J/crn2.
It was crn2.

次に該被覆材料を速度50m/分で紡糸した光ファイバ
に塗布したのち、!L2KWの高圧水銀ランプにより紫
外線を照射し硬化させた。得られた光ファイバは被覆に
よる伝送損失の増加は認められず、また−40℃まで伝
送損失の増加は認められなかった。
Next, the coating material was applied to the spun optical fiber at a speed of 50 m/min, and then! It was cured by irradiating ultraviolet rays with an L2KW high-pressure mercury lamp. In the obtained optical fiber, no increase in transmission loss due to coating was observed, and no increase in transmission loss was observed up to -40°C.

実施例2 1分子当シ3個のアクリル基を持つ1,4−ポリブタジ
ェンアクリレート(分子量:約2,000、粘度:乙1
00 cps / 25℃)55重量部と構されるアク
リレート45重量部、ベンジルジメチルケタール3重量
部とから成る被覆材料を得た。該被覆材料の弾性率は2
5 Kg/cm2であシ、硬化に必要な紫外線の照射エ
ネルギは2.2J/crn2であった。
Example 2 1,4-polybutadiene acrylate having 3 acrylic groups per molecule (molecular weight: approximately 2,000, viscosity: 1
A coating material was obtained consisting of 55 parts by weight of acrylate, 45 parts by weight of acrylate, and 3 parts by weight of benzyl dimethyl ketal. The modulus of elasticity of the coating material is 2
5 Kg/cm2, and the ultraviolet irradiation energy necessary for curing was 2.2 J/crn2.

次に該被覆材料を70m/分の速度で紡糸した光ファイ
バに塗布したのち、3.2KWの高圧水銀ランプによシ
紫外線を照射し硬化させた。
Next, the coating material was applied to an optical fiber spun at a speed of 70 m/min, and then cured by irradiating ultraviolet rays from a 3.2 KW high-pressure mercury lamp.

得られた光ファイバは被層による伝送損失の増加は認め
られず、ま&−40℃まで伝送損失の増加は認められな
かった。
In the obtained optical fiber, no increase in transmission loss was observed due to the coating, and no increase in transmission loss was observed up to -40°C.

実施例3 実施例1で用いた1、4−ポリブタジェンアクリレート
40重量部、実施例2で用いた1、4−ポリブタジェン
アクリレート10市量部、実施例2で用いたアクリレー
ト50重量部、ベンジルジメチルケタール3重量部とか
ら成る被覆材料を得た。該被覆材料の弾性率は22 h
/cm2であり、硬化に必要な紫外線照射エネルギは2
.5J/crn2であった。
Example 3 40 parts by weight of 1,4-polybutadiene acrylate used in Example 1, 10 parts by weight of 1,4-polybutadiene acrylate used in Example 2, 50 parts by weight of acrylate used in Example 2 , and 3 parts by weight of benzyl dimethyl ketal. The elastic modulus of the coating material is 22 h
/cm2, and the ultraviolet irradiation energy required for curing is 2
.. It was 5J/crn2.

次に該被覆材料を60m/分の速度で紡糸した光ファイ
バに塗布したのち、5.2KHの高圧水銀ランプで紫外
線を照射し硬化させた。得られた光ファイバは被覆によ
る伝送損失の増加は認められず、また−40℃まで伝送
損失の増加は認められなかった。
Next, the coating material was applied to an optical fiber spun at a speed of 60 m/min, and then cured by irradiation with ultraviolet rays using a 5.2 KH high-pressure mercury lamp. In the obtained optical fiber, no increase in transmission loss due to coating was observed, and no increase in transmission loss was observed up to -40°C.

実施例4 両末端にメタクリル基を持つ1.4−ポリブタジェンメ
タクリレート(分子量:約3.000 。
Example 4 1,4-polybutadiene methacrylate having methacrylic groups at both ends (molecular weight: approximately 3.000).

粘度: 40.000 cps / 60 ℃) 50
重量部と実施例Iにおいて用いたアクリレ−)40重量
部、ポリエチレングリコールモノアクリレート10if
f B−部、ベンジルジメチルケタール6重量部とから
成る被覆材料を得た。該被覆材料の弾性率は22 K4
/6n”であし、硬化に必要な紫外線照射エネルギは3
.2 J/cm2であった。
Viscosity: 40.000 cps / 60 °C) 50
40 parts by weight of the acrylate used in Example I, 10 parts by weight of polyethylene glycol monoacrylate
A coating material was obtained consisting of the f B-part and 6 parts by weight of benzyl dimethyl ketal. The modulus of elasticity of the coating material is 22 K4
/6n", the ultraviolet irradiation energy required for curing is 3
.. It was 2 J/cm2.

次に該被覆材料を30.、/分の速度で紡糸した光ファ
イバに塗布したのち3.2KWの高圧水銀ランプで紫外
線を照射し硬化させた。得られた光ファイバは被覆によ
る伝送損失の増加は認められず、また−40℃まで伝送
技失の増加は認められなかった。
Next, apply the coating material to 30. The coating was applied to an optical fiber that was spun at a speed of 1,000 yen per minute, and then cured by irradiating ultraviolet rays with a 3.2 KW high-pressure mercury lamp. In the obtained optical fiber, no increase in transmission loss due to coating was observed, and no increase in transmission loss was observed up to -40°C.

実施例5 1分子当92個のアクリル基を持つウレタンアクリレー
ト(分子量:約1.800 、粘度12、000 CI
)E+ / 2 s℃)60重量部、実施例1において
用いたアクリレート40重量部、ペンジルジメチルケタ
ール3重量部とから成る被覆材料を得た。該被覆材料の
弾性率は28Kg/m2であり、硬化に必要な紫外線の
照射エネルギは3 J /c!n2であった。
Example 5 Urethane acrylate having 92 acrylic groups per molecule (molecular weight: approximately 1.800, viscosity 12,000 CI)
)E+/2 s°C) 60 parts by weight, 40 parts by weight of the acrylate used in Example 1, and 3 parts by weight of penzyl dimethyl ketal. The elastic modulus of the coating material is 28 kg/m2, and the ultraviolet irradiation energy required for curing is 3 J/c! It was n2.

次に該被覆材料を40n1/分の速度で紡糸した光ファ
イバに塗布してから、3.2KWの高圧水銀ランプによ
り紫外線を照射し硬化させた。
Next, the coating material was applied to an optical fiber spun at a speed of 40 n1/min, and then cured by irradiation with ultraviolet rays using a 3.2 KW high-pressure mercury lamp.

得られた光ファイバは被覆による伝送損失の増加は認め
られず、また、−40℃まで伝送損失の変化は認められ
なかった。
In the obtained optical fiber, no increase in transmission loss due to coating was observed, and no change in transmission loss was observed up to -40°C.

実施例6 1分子当り、2.5個のアクリル基を持つ1,4−ポリ
ブクジエンアクリレート(分子量:約2、 OOO、粘
度: 12,000 ape/2s℃)30重量部、実
施例5で用いたウレタンアクリレート30重量部、実施
例1で用いたアクリレート40重量部とベンジルジメチ
ルケタール3重量部とから成る被覆材料を調製した。得
られた抜切材料の弾性率は27 K17cm2であシ、
硬化に必要な紫外線照射エネルギは2.6J/cm2で
あった。
Example 6 30 parts by weight of 1,4-polybutene acrylate (molecular weight: about 2, OOO, viscosity: 12,000 ape/2s°C) having 2.5 acrylic groups per molecule in Example 5 A coating material was prepared consisting of 30 parts by weight of the urethane acrylate used, 40 parts by weight of the acrylate used in Example 1, and 3 parts by weight of benzyl dimethyl ketal. The elastic modulus of the obtained cutting material was 27K17cm2,
The ultraviolet irradiation energy required for curing was 2.6 J/cm2.

次に該被色材料を50m/分の速度で紡糸した光ファイ
バに塗布したのち5.2KHの高圧水銀ランプにより紫
外線を照射し硬化させた。得られた光ファイバは被覆に
よる伝送損失の増加は認められず、また−40℃まで伝
送枦失の増加は認められなかった。
Next, the coloring material was applied to an optical fiber spun at a speed of 50 m/min, and then cured by irradiation with ultraviolet rays using a 5.2 KH high-pressure mercury lamp. In the obtained optical fiber, no increase in transmission loss due to coating was observed, and no increase in transmission loss was observed up to -40°C.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上説明したように、本発明の被覆材料は弾性率が低く
、かつ硬化速度が速いため、光ファイバの被覆速度を向
上させることができ、また本発明の被覆材料を被覆した
光ファイ、<は優れた伝送特性を持つという格別顕著な
効果を持っている。
As explained above, since the coating material of the present invention has a low elastic modulus and a fast curing speed, it is possible to improve the coating speed of an optical fiber. It has a particularly remarkable effect of having excellent transmission characteristics.

特許出願人  日本電信電話公社 代理人 中 本  宏 同     井   上    昭Patent applicant: Nippon Telegraph and Telephone Corporation Agent Hiroshi Nakamoto Same as Akira Ii

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1゜ 分子量が500以上の多官能性アクリレート又は
多官能性メタクリレートと、下記一般式I: (式中、m及びnは正の整数を意味する)で表されるア
クリレートとを含有することを特徴とする光フアイバ被
覆材料。 2、 該多官能性アクリレート又は多官能性メタクリレ
ートが、ポリブタジェンアクリレート、ポリブタジェン
メタクリレート及びウレタンアクリレートよシなる群か
ら選択した少なくとも1種のものである特許請求の範囲
第1項記11・kの光フアイバ被覆材料。
[Claims] 1゜ A polyfunctional acrylate or a polyfunctional methacrylate with a molecular weight of 500 or more, and an acrylate represented by the following general formula I: (wherein m and n mean positive integers) An optical fiber coating material characterized by containing. 2. The polyfunctional acrylate or polyfunctional methacrylate is at least one selected from the group consisting of polybutadiene acrylate, polybutadiene methacrylate, and urethane acrylate. k optical fiber coating material.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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