JPS59180555A - Silver halide photosensitive material - Google Patents

Silver halide photosensitive material

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JPS59180555A
JPS59180555A JP5564983A JP5564983A JPS59180555A JP S59180555 A JPS59180555 A JP S59180555A JP 5564983 A JP5564983 A JP 5564983A JP 5564983 A JP5564983 A JP 5564983A JP S59180555 A JPS59180555 A JP S59180555A
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JP
Japan
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layer
sensitive
silver halide
blue
sensitivity
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Application number
JP5564983A
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Japanese (ja)
Inventor
Shinya Shimura
志村 慎哉
Toshibumi Iijima
飯島 俊文
Kenji Kumashiro
熊代 賢二
Takashi Kamio
孝 神尾
Yoshitaka Yamada
良隆 山田
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Pending legal-status Critical Current

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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • GPHYSICS
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Abstract

PURPOSE:To obtain an image high in sensitivity and quality by forming green and red sensitive silver halide emulsion layers and plural blue sensitive silver halide emulsion layers different in photosensitivity in each specified relative position on a support. CONSTITUTION:Green and red sensitive silver halide emulsion layers are formed between a blue sensitive silver halide emulsion layer located farthest from a support and a blue sensitive silver halide emulsion layer lower in photosensitivity than the former. Silver halide micrograins are incorpoarated in the blue sensitive silver halide emulsion layer and/or its adjacent layer. The green sensitive layer is located father than the red sensitive layer from the support to lower the effect of light scattering. On the other hand, a green sensitive layer and/or a red sensitive layer is formed on the side of the blue less sensitive nearer to the support, and made lower in sensitivity than said green and red sensitive layers located between the blue less sensitive layer and the uppermost blue sensitive layer, and the green sensitive layer is located father than the red sensitive layer from the support apart from the view point of sharpness.

Description

【発明の詳細な説明】 ■ 発明の背景 技術分野 本発明は、高感度で、かつ画質のすぐれたカラー用ハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。
Detailed Description of the Invention (1) Background Technical Field of the Invention The present invention relates to a color silver halide photographic light-sensitive material which is highly sensitive and has excellent image quality.

さらに詳しくは、高感度であると共に、すぐれた粒状性
全発揮するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するー 先行技術とその問題点 従来から、ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、感
光材料と称す)としては、高感度で画質のすぐれた感光
材料の開発が要望されている。 特に近年、室内のよう
な光量の少ない悪条件下での写真撮影の機会が増加し、
かつ感光材料のスモールフォーマット化に伴ない、高感
度であり、鮮鋭性、粒状性およびインターイメージ効果
等の画質のすぐれた感光材料の開発が強く要望されてい
る。
More specifically, regarding silver halide color photographic light-sensitive materials that exhibit high sensitivity and excellent graininess - prior art and its problems Conventionally, silver halide color photographic light-sensitive materials (hereinafter referred to as light-sensitive materials) Therefore, there is a demand for the development of photosensitive materials with high sensitivity and excellent image quality. Especially in recent years, opportunities to take photos under poor conditions with little light, such as indoors, have increased.
In addition, as photosensitive materials become smaller in format, there is a strong demand for the development of photosensitive materials that are highly sensitive and have excellent image quality such as sharpness, graininess, and interimage effects.

しかし、高感度化と画質の向上とは両立させることが困
難である。
However, it is difficult to achieve both higher sensitivity and improved image quality.

例えば、高感度化等を図るだめの層構成としては、次の
ようなものが知られでいる。 例えば、支持体上に塗設
された赤感性、緑感性および青感性の各感光性ノ・ロゲ
ン化銀乳剤層(以下、感光性ハロゲン化銀乳剤Q−>単
に「乳剤層」と称す)の軸層構成において、一部または
全部の感光性乳剤層について、伺−感色性乳剤層を、互
いに実質的に同じ色相に発色する耐拡散性カプラーを含
む高感度ノ・ロゲン化Φμ乳剤層(以下、高感度乳剤層
という)と低感度・・ロゲンfヒ銀乳剤層(以下、低感
度乳剤1℃という)とに分離して、これ全隣接し−C屯
層する層構成がある。
For example, the following is known as a layer structure for achieving high sensitivity. For example, each of the red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive light-sensitive silver halide emulsion layers (hereinafter referred to as light-sensitive silver halide emulsion Q->simply "emulsion layer") coated on a support. In the axial layer structure, some or all of the light-sensitive emulsion layers are combined with a high-sensitivity rogenated Φμ emulsion layer (containing a diffusion-resistant coupler that develops substantially the same hue as each other). There is a layer structure in which the emulsion layer is separated into a high-sensitivity emulsion layer (hereinafter referred to as a high-speed emulsion layer) and a low-sensitivity silver arsenic emulsion layer (hereinafter referred to as a low-sensitivity emulsion layer), which are all adjacent to each other and have a -C layer.

この構成によれは、支持体により近い側にある乳剤層は
、δス光n@ +y 、より遠い側にある他の乳剤層に
よって露光光量が吸収されたりするばかすでなく、堺像
時には、現敞剤が拡散してくるのに時間がかかるという
問題がある。
With this configuration, the emulsion layer closer to the support receives δ light n@+y, and the amount of exposure light is absorbed by other emulsion layers farther away; There is a problem in that it takes time for the active agent to diffuse.

すなわち、このような軸層構成では、霧光量のロスおよ
び現鐵の遅れにより、より下層(支持体側)に位置する
緑感性および赤感性乳剤層の高感度化を達成することが
困難である。
That is, with such an axial layer configuration, it is difficult to achieve high sensitivity in the green-sensitive and red-sensitive emulsion layers located in the lower layers (on the support side) due to the loss of fog light amount and the delay in the production of light.

一方、各乳剤層の積層順序を変更する技術が知られてい
る。
On the other hand, a technique for changing the stacking order of each emulsion layer is known.

例えば、米国特許第3,663,228号明細書には、 に1)支持体から順に赤感性、緑感性および青感性の各
低感度乳剤層を塗設し、葦だ (わ)支持体から遠い側に、支持体から11に赤感性緑
感性および青感性の各高感度乳剤層を塗設した構成が記
載されている。
For example, U.S. Patent No. 3,663,228 discloses that 1) red-sensitive, green-sensitive, and blue-sensitive low-sensitivity emulsion layers are coated in order from a support, and A structure is described in which red-sensitive, green-sensitive, and blue-sensitive high-speed emulsion layers are coated on the far side from the support 11.

この技術は、前記軸層構成の感光材料に比べて高感度に
はなるが、前記高感度乳剤層と低感度乳剤層の各積層体
ユニットはNDにュートラルデンシテイ)フィルターに
よって分離されているこ左からも明らかなように、高感
度化はまったく問題とされていない、 次−VC%米国特許第3,658,536号明細書には
、視感度に大きな影介を与える緑感性乳剤層全、支持体
からより遠い表面側に位置させることによって、この緑
感性乳剤層の露光量ロスを解消しようとする技術がυ;
1示されている。
This technology provides higher sensitivity than the light-sensitive material with the axial layer structure, but each laminate unit of the high-sensitivity emulsion layer and the low-sensitivity emulsion layer is separated by a neutral density (neutral density) filter. As is clear from the left, increasing sensitivity is not considered a problem at all. A technique that attempts to eliminate the exposure loss of the green-sensitive emulsion layer by locating all the layers on the surface side farther from the support is υ;
1 is shown.

しかし、この層構成では、青感性乳剤層についての高感
度化技術eこは全く触れられてひらず、かつ鮮鋭性、粒
状性および・インターイメージ効果の改良が不充分であ
る。
However, with this layer structure, the technology for increasing the sensitivity of the blue-sensitive emulsion layer is not addressed at all, and improvements in sharpness, graininess, and interimage effects are insufficient.

その他、層構成の変!3′!に関する技術についてtマ
、’1に開IM(51−49(+ 27−号、1tii
 53−97424号各公報や米国特許第4,129,
446号明細書に記載の技術等が知られている。  し
かし、これらはいずれも、M記の軸層構成の感光材料よ
りも高感度ではあるが、緑感性および赤感性の乳剤層の
感度が不充分であるばかりでなく、粒状性や鮮鋭性等の
画質の改良効果も不光分である。
Other changes in layer composition! 3′! About the technology related to t-ma, '1, open IM (51-49 (+27-issue, 1tii)
53-97424 and U.S. Patent No. 4,129,
The technique described in the specification of No. 446 is known. However, although all of these have higher sensitivity than the light-sensitive materials with the axial layer structure shown in M, they not only have insufficient sensitivity of the green-sensitive and red-sensitive emulsion layers, but also have problems such as graininess and sharpness. The effect of improving image quality is also due to the lack of light.

■ 発明の目的 本発明の主たる目的は、高感化された感光材料を提供す
ることであシ、まだ併せて高品質の画像を与える感光材
料ケ提供することにある。
(2) Purpose of the Invention The main object of the present invention is to provide a highly sensitive photosensitive material, and also to provide a photosensitive material that can produce high quality images.

よシ具体的には、感色性の異なる各低感度層上に、感色
性の異なる各高感度層を設層してなる層構成をとる場合
において、Dmin+ (0,4〜o、8)の感度を向
上し、階調の直線性を良好にするとともに、粒状性を向
上したノ・ロゲン化鍋写真感光材料′fc提供すること
にある。
Specifically, when a layer structure is adopted in which high-sensitivity layers with different color sensitivities are formed on low-sensitivity layers with different color sensitivities, Dmin+ (0,4 to o, 8 ) The object of the present invention is to provide a fluorinated pot photographic light-sensitive material 'fc' which has improved sensitivity, good gradation linearity, and improved graininess.

このような目的は、下記の本発明によって達り■される
These objects are achieved by the present invention described below.

すなわち本発明は、 支持体上に、少なくとも一層の緑感性ノ・ロゲン化銀乳
剤層と、少なくとも一層の赤感性ノ・ロゲ/化銀乳剤層
と、感光度の鼻なる複数の青感性ハロゲン化銀乳剤層と
を有するノ・ロゲン化銀写真感光材刺において、前記複
数の青感性!−ロゲン化銀乳剤層の1つが支持体から最
も遠い側に位置するノ・ロゲン化銀乳削層として設けら
れておシ、該青感性ハロゲン化銀乳剤層と%該青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層より感光度の低い青感性ハロゲン化銀
乳剤層との開に、少なくとも一層の緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層と少なくとも一層の赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層とが設けられており、さらに該感光度の低い!r感性
ハロゲン化銀乳剤層および/まだはこれに近接する層に
、微粒子ハロゲン化銀が含有されていることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料である。
That is, the present invention comprises, on a support, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer, at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, and a plurality of blue-sensitive halide emulsion layers having a different light sensitivity. In the silver halogenide photographic light-sensitive material having a silver emulsion layer, the plurality of blue-sensitivity! - one of the silver halide emulsion layers is provided as a silver halide emulsion layer located on the farthest side from the support, and the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the blue-sensitive silver halide emulsion At least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive silver halide emulsion layer are provided separated from the blue-sensitive silver halide emulsion layer, which has lower photosensitivity than the blue-sensitive silver halide emulsion layer. Low photosensitivity! This is a silver halide photographic light-sensitive material characterized in that an r-sensitive silver halide emulsion layer and/or a layer adjacent thereto contains fine grain silver halide.

■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。■Specific structure of the invention Hereinafter, a specific configuration of the present invention will be explained in detail.

本発明のハロゲン化銀感光材料(感材)は、感光度のか
なる複数の青感性ハロゲン化銀乳剤rWIを有する。
The silver halide photosensitive material (sensitive material) of the present invention has blue-sensitive silver halide emulsions rWI having a plurality of photosensitivity.

そして、この青感性ハロゲン化銀乳剤層のうちの1つは
、全ハロゲン化銀乳剤層のうち、最も支持体から遠い側
に設けられる。  この最上層側青感性層は、2層に分
かれてぃてもよい。
One of the blue-sensitive silver halide emulsion layers is provided on the farthest side from the support among all the silver halide emulsion layers. This uppermost blue-sensitive layer may be divided into two layers.

他方、本発明の感材は、それぞれ少なくとも一層の緑感
性および赤感性の乳剤層を有する。
On the other hand, the photosensitive material of the present invention each has at least one green-sensitive emulsion layer and one red-sensitive emulsion layer.

そして、この緑感性および赤感性の乳剤層のそれぞれ少
なくとも1つが、上記の最上層側青感性層の下方(支持
体側)に設層される。
At least one of each of the green-sensitive and red-sensitive emulsion layers is provided below the uppermost blue-sensitive layer (on the support side).

さらに、このそれぞれ少なくとも1つの緑感性層および
赤感性層の下方(支持体側)には、上記の最上層側青感
性層よシ感光度の低い青感性ハロゲン化銀乳剤層が設層
される。 この低感光度青感性層も2Niに分かれてぃ
てもより0この場合、最上層側青感性層は、この低感光
度青感性層に対し、ΔIogB=0.2〜1.0の感度
差をもつことが好ましい。
Furthermore, a blue-sensitive silver halide emulsion layer having lower photosensitivity than the uppermost blue-sensitive layer is provided below each of the at least one green-sensitive layer and one red-sensitive layer (on the support side). This low-sensitivity blue-sensitive layer is also divided into 2Ni layers. It is preferable to have

このような最上層側青感性層と低感光度青感性層との間
に介在される緑感性層と赤感性層は、それぞれ2層九分
かれていてもよい。
The green-sensitive layer and the red-sensitive layer interposed between the uppermost blue-sensitive layer and the low-light-sensitivity blue-sensitive layer may each be divided into two and nine layers.

この場合、緑感性層は、赤感性層よジも支持体から遠い
側(上層)にあることが好ましい。
In this case, the green-sensitive layer is preferably located on the side (upper layer) farther from the support than the red-sensitive layer.

これは、緑感性層が、よシ視感度に影響の大きい波長域
に感色性をもつものであるので、よシ上層に位置させて
、光散乱の影響を少なくするためである。
This is because the green-sensitive layer is sensitive to wavelengths that have a large effect on visibility, so it is placed in the upper layer to reduce the influence of light scattering.

他方、上記の低感光度青感性層よシ支持体側(下方)に
は、それぞれ少なくとも一層の緑感性層および/または
赤感性層が設層されることが好ましい。 このような緑
感性層および赤感性層は、それぞれ、上記の最上層側青
感性層と低感光度青感性層との間に介在される緑感性層
および赤感性層よpも、低感光度とされ、両者の感度差
はΔI og E ”’ O−2〜1.0程度とされる
On the other hand, it is preferable that at least one green-sensitive layer and/or one red-sensitive layer is provided on the support side (lower side) of the low-light-sensitivity blue-sensitive layer. Such a green-sensitive layer and a red-sensitive layer have a low photosensitivity as well as a green-sensitive layer and a red-sensitive layer interposed between the uppermost blue-sensitive layer and the low-photosensitivity blue-sensitive layer, respectively. It is assumed that the difference in sensitivity between the two is about ΔI og E "' O-2 to 1.0.

このような低感光度の緑感性層と赤感性層とは、両者と
もに設層されることが好ましく、シかも、鮮鋭性の点で
、緑感性層が赤感性層よシも支持体より遠い側(上層)
に位置することが好ましい。
It is preferable that both the green-sensitive layer and the red-sensitive layer with low light sensitivity are provided, and in terms of sharpness, the green-sensitive layer is further away from the support than the red-sensitive layer. side (upper layer)
It is preferable to be located at .

なお、この低感光度の緑感性層と赤感性層とは、それぞ
れ、211に分かれていてもよい。
Note that the green-sensitive layer and the red-sensitive layer with low photosensitivity may be separated into 211 layers, respectively.

さらに、上記の低感光度青感性Iiiを2層以上に分け
るような場合、より低感光度の青感性層を支持体側に位
置させ、この2つの低感光度青感性乳剤層の間に低感光
度の緑感性層および/または赤感性層を介在させること
もできる。。
Furthermore, when the above-mentioned low-sensitivity blue-sensitive emulsion III is divided into two or more layers, a lower-sensitivity blue-sensitive layer is positioned on the support side, and a lower-sensitivity blue-sensitive emulsion layer is placed between these two low-sensitivity blue-sensitive emulsion layers. A green-sensitive layer and/or a red-sensitive layer may also be interposed. .

またさらに、このよシ低感元度の青感炸層の下方に、よ
り低感光度の緑感性層および/または赤感性層を設ける
こともできる。
Furthermore, a green-sensitive layer and/or a red-sensitive layer having a lower sensitivity may be provided below the blue-sensitive layer having a lower sensitivity.

以下に、本発明におけるもつとも好ましい層構成の例を
示すが、本発明はこれらのみに限定されるものではない
。 なお、以下において、Bは青感性層、Gは緑感性1
−1几は赤感性層を示し、B、GおよびRに付したH、
H’は高感光度であること、L、L’は低感光度である
ことを示し、Hは11′より高感度、またLはL′より
亮感光贋である。 そして、以下では、支持体からの設
層順が示される。
Examples of the most preferred layer configurations in the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these. In addition, in the following, B is a blue-sensitive layer and G is a green-sensitive layer 1.
-1 几 indicates the red-sensitive layer, H attached to B, G and R,
H' indicates high photosensitivity, L and L' indicate low photosensitivity, H is more sensitive than 11', and L is more sensitive than L'. In the following, the order of layer formation from the support is shown.

このような場合において、互いに隣接する感色性の異な
る層間には、非感光性の中間層を介在させることが好ま
しい。
In such a case, it is preferable to interpose a non-photosensitive intermediate layer between adjacent layers having different color sensitivities.

また、このような非感光性中間層に現像主薬の酸化体と
反応し失活させるスカベンジャー物質等を含有させるこ
ともできる。
Further, such a non-photosensitive intermediate layer may contain a scavenger substance or the like that reacts with the oxidized form of the developing agent to deactivate it.

このような各乳剤層のハロゲン化銀の組成としては、ヨ
ウ臭化銀または臭化銀が好ましいが、この他塩臭化銀や
塩ヨウ臭化銀等であってもよい。
The composition of silver halide in each emulsion layer is preferably silver iodobromide or silver bromide, but silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, etc. may also be used.

乳剤層中のハロゲン化銀粒子の粒径に関していえば、各
高感光度層については、支持体側に位置する層に対する
鮮鋭性劣化を少なくするため、光散乱の大きい小粒子の
存在をさけることが好ましい。
Regarding the grain size of the silver halide grains in the emulsion layer, in each high-sensitivity layer, the presence of small grains with large light scattering should be avoided in order to reduce sharpness deterioration for the layer located on the support side. preferable.

このため各高感光度層のハロゲン化銀粒子の平均粒径は
n、5〜2.5μ、特に()、7〜2.5μがよい。 
そして、高感光度Iiiを2層に分けるときには、よシ
高感光度の層′fc(1,7〜2.5μ、他方を0.5
〜1.5μ程度とする。
For this reason, the average grain size of the silver halide grains in each high-sensitivity layer is preferably n, 5 to 2.5 .mu., particularly n, 7 to 2.5 .mu..
When dividing the high-sensitivity III into two layers, the higher-sensitivity layer'fc (1.7 to 2.5μ, the other 0.5μ
The thickness should be approximately 1.5μ.

これに対し、各低感光度層のハロゲン化銀粒子の平均粒
径は、0.2〜1.5μ、特に0.2〜1.0μが好ま
しい。この場合、低感光度層を2層に分けるときには、
一方を0.5〜1.5μ、よシ低感光度の層を0.2〜
1.0μ程度とする。
On the other hand, the average grain size of the silver halide grains in each low-sensitivity layer is preferably from 0.2 to 1.5 microns, particularly from 0.2 to 1.0 microns. In this case, when dividing the low-sensitivity layer into two layers,
One side is 0.5~1.5μ, and the other layer is 0.2~1.5μ.
The thickness should be approximately 1.0μ.

このようなハロゲン化銀粒子は、単分散性であっても、
多分散性であってもかまわないが、粒状性や鮮鋭性の向
上の面からすると単分散性が好ましい。
Even if such silver halide grains are monodisperse,
Although it may be polydisperse, monodisperse is preferable from the viewpoint of improving graininess and sharpness.

この場合、粒子の平均粒径をr1粒度分布の標漁偏差を
σとしたとき、変動係数σ/7が0.2以下の単分散性
乳剤であることが好ましい。
In this case, it is preferable that the emulsion be a monodisperse emulsion with a coefficient of variation σ/7 of 0.2 or less, where σ is the standard deviation of the r1 particle size distribution and the average particle diameter of the grains.

また、これら各感色性を有する乳剤層のハロゲン化銀粒
子の結晶構造には制限はなく、いわゆるコア・シェル型
のものも、そうでないものも使用できる。
Further, there is no restriction on the crystal structure of the silver halide grains in the emulsion layer having each of these color sensitivities, and so-called core-shell type grains and other so-called core-shell type grains can be used.

これら各感色性を有する乳剤層の製造法については、制
限はなく、公知の任意の方法が適用できる。 そして、
用いる保護コロイドも、ゼラチン等任意のものを用いれ
ばよい。
There are no restrictions on the method of manufacturing the emulsion layer having each of these color sensitivities, and any known method can be applied. and,
Any protective colloid such as gelatin may be used as the protective colloid.

このような各感色性を有する乳剤層の乳剤は、公知の任
意の方法で化学増感することができる。
The emulsions of the emulsion layers having each color sensitivity can be chemically sensitized by any known method.

そして、このハロゲン化銀は、シアニン色素やメロシア
ニン色素等を用いて、所望の波長域に光学的に増感され
、所望の感色性が与えられている。
Then, this silver halide is optically sensitized to a desired wavelength range using a cyanine dye, a merocyanine dye, etc., and is given a desired color sensitivity.

また、各感色性を有する乳剤層中には、感色性に対応す
るカプラーが含有されることが好ましい。感色性に応じ
たカプラーの組合せ方は公知の方法に従えばよく、用い
るカプラーとしては、公知の任意のものが使用できる。
Further, it is preferable that the emulsion layer having each color sensitivity contains a coupler corresponding to the color sensitivity. The method of combining couplers depending on the color sensitivity may be carried out in accordance with a known method, and any known couplers can be used.

なお、各乳剤層の塗布@址は4〜40 my/d−程度
とされる。 またカプラーは、ハロゲン化銀1モルあた
シ、0.01〜0.4モル程度とされる。
The coating speed of each emulsion layer is approximately 4 to 40 my/d-. The amount of the coupler is about 0.01 to 0.4 mol per mol of silver halide.

また、中間層は、感色性の嚢なる乳剤層間に介在されて
、色にごシ防止を行うだめのものであって、前記したよ
うに、ゼラチン等の親水性のバインダーからなシ、これ
に、必要に応じ、スカベンジャー等が含有されるもので
ある。
In addition, the intermediate layer is a color-sensitive sac interposed between the emulsion layers to prevent color discoloration, and as mentioned above, it is made of a hydrophilic binder such as gelatin. Scavengers and the like are contained as necessary.

このような前提の下で、上記の各構成層のうち、所定の
層中には、微粒子ハロゲン化銀が含有される。
Under such a premise, a predetermined layer among the above-mentioned constituent layers contains fine grain silver halide.

本発明において、微粒子ハロゲン化銀が含有される層は
、最も支持体から遠い側に位置する青感性層の下層に位
置する緑感性層および赤感性層のさらに下層に設層され
た低感光度の青感性層および/iたはこれに近接する層
である。
In the present invention, the layer containing fine grain silver halide is a green-sensitive layer located below the blue-sensitive layer located farthest from the support, and a low-photosensitivity layer provided below the red-sensitive layer. blue-sensitive layer and/i or a layer adjacent thereto.

この場合、低感光度青感性層に含有される場合において
、これが2層以上に分割されているときには、隣接して
分割されているとにかかわらず、その1層に含有さね、
ていても、その全部に含有されていてもよい。 ただ、
他の感色性をもつ層を介在して隔てられているときには
、少なくとも下層側(支持体側)に位置する層に含有さ
れることが好ましい。
In this case, when it is contained in a low-light-sensitivity blue-sensitive layer, if it is divided into two or more layers, it may not be contained in that one layer, regardless of whether they are divided into adjacent layers.
It may be contained in all of them. just,
When separated by another color-sensitive layer, it is preferably contained at least in the layer located on the lower layer side (support side).

一方、これにかえ、あるいけこれに加えて、低感光度青
感性層に隣接する層に微粒子ノ・ロゲフ化銀が含有され
る場合において、隣接する層とは、低感光度青感性乳剤
層から数えて、上下2層めまでの層をさすものである。
On the other hand, in the case where a layer adjacent to a low-light sensitivity blue-sensitive layer contains fine-grained silver logefluoride in addition to this, the adjacent layer refers to a low-light sensitivity blue-sensitive emulsion layer. It refers to the top and bottom two layers counting from the top.

 この場合の低感光度青感性層は、それが他の層によっ
て隔てられて分割されているときには、そのいずれか少
なくとも1つであればよいが、少々くとも上層側に位置
する青感性層であることが好ましい。
In this case, when the low-light-sensitivity blue-sensitive layer is divided by other layers, it is sufficient that it is at least one of them, but it is at least the blue-sensitive layer located on the upper layer side. It is preferable that there be.

このような場合において、近接する層としては、特に、
低感度青感性層の上方(支持体と反体@)に隣接する中
間層か、あるいは低感度青感性層の下方(支持体側)1
層目または2層目に位置する中間層ないし緑感性層、赤
感性層であることが好ましい。
In such a case, the adjacent layer may be, in particular,
An intermediate layer adjacent to the upper side of the low-speed blue-sensitive layer (support and anti-body @) or below the low-speed blue-sensitive layer (support side) 1
Preferably, the layer is an intermediate layer, a green-sensitive layer, or a red-sensitive layer located at the second layer or the second layer.

このようななかでは、特に、低感光度青感性層および/
またはその下方に隣接する中間層に微粒子ハロゲン化銀
を含有させ、さらに必要に応じ、低感光度青感性層の上
方に隣接する中間層および/または低感光度青感性層の
下方に位置する緑感性層もしくは赤感光性層にさらに微
粒子ハロゲン化銀を含有させることが好ましい。
In particular, low-light sensitivity blue-sensitive layers and/or
or an intermediate layer adjacent to the lower part contains fine grain silver halide, and if necessary, an intermediate layer adjacent to the upper part of the low-sensitivity blue-sensitive layer and/or a green part located below the low-sensitivity blue-sensitive layer. It is preferred that the sensitive layer or red-sensitive layer further contain fine grain silver halide.

含有される微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径0.2μ以
下、より好ましくは、0.03〜0.15μのものであ
り、乳剤層から現像時に放出されてくるヨウ素、臭素等
の現曹抑制物質を吸着捕捉するものである。
The fine grain silver halide contained has an average grain size of 0.2μ or less, more preferably 0.03 to 0.15μ, and suppresses iodine, bromine, etc. released from the emulsion layer during development. It adsorbs and captures substances.

微粒子ハロゲン化銀は、感色性をもつ乳剤層および/ま
たは中間層に通常、塗布鋏片にて2〜20 ”9/ d
m2特に3〜10mg/dm2含有サレるものである。
Fine-grained silver halide is usually applied to color-sensitive emulsion layers and/or interlayers in the range of 2 to 20"9/d using a coating scissor tip.
m2, especially those containing 3 to 10 mg/dm2.

そして、微粒子ノ・ロゲン化銀は、実質的に非感光性で
あることが好ましい。
The fine grain silver halogenide is preferably substantially non-photosensitive.

このような微粒子・・ロゲン化銀は、多分散性であって
も単分散性であってもよいが、特に変動係数0.2以下
の単分散性であることが好ましい。
Such fine grains of silver halogenide may be polydisperse or monodisperse, but are preferably monodisperse with a coefficient of variation of 0.2 or less.

そして、これらは公知の方法で製造され、通常その乳剤
全含有させる層の乳剤と混合して塗布すればよい。
These are manufactured by a known method, and are usually mixed with the emulsion of the layer containing the entire emulsion before coating.

なお微粒子ハロゲン化銀粒子は、臭化鋼もしくはヨウ臭
化銀が好ましく、特にヨウ化銀含有率が4モルチ以上で
あるヨウ臭化銀が好ましい。
The fine silver halide particles are preferably steel bromide or silver iodobromide, particularly silver iodobromide having a silver iodide content of 4 molt or more.

本発明の感光材料は、種々の用途に用いて有用であるが
、特にカラーネガフィルムとして有用である。
The photosensitive material of the present invention is useful for various uses, and is particularly useful as a color negative film.

本発明の感光材料についてより詳細に駅明するならば、
本発明の緑感性乳剤層には通常のカラードマゼンタカブ
ラ−を用いることができる。カラードマゼンタカプラー
としては、米国特許第2,801.171号、同第3,
519,429号各明細書および特公昭48−2793
0号公報等に記載のものを用い得る。
To explain the photosensitive material of the present invention in more detail,
A conventional colored magenta cobbler can be used in the green-sensitive emulsion layer of the present invention. Colored magenta couplers include U.S. Pat. No. 2,801.171, U.S. Pat.
519,429 specifications and Japanese Patent Publication No. 48-2793
Those described in Publication No. 0 etc. can be used.

を時に好寸しく用いらnるカラードマゼンタカブ2−は
下記である。
The colored magenta turnip 2- which is sometimes suitably used is as follows.

b HM また1本発明の赤感ゼを乳剤層には通常の力2−ドシア
ンカプラーを用いることができる。カラードシアンカブ
ラ−としては特公昭55−32461号、英国特許第1
084480号等に:記載のものが使用できる。
b HM Furthermore, a conventional 2-docyan coupler can be used in the red-sensitive emulsion layer of the present invention. Colored cyan coverr is patented in Japanese Patent Publication No. 55-32461 and British Patent No. 1.
No. 084480 etc.: those described can be used.

特に好寸しいカラードシアンカプラーとしては。Especially as a colored cyan coupler.

下記のものが挙げられる。The following may be mentioned.

0000161(33 本発明の感光桐材を構成する感光性乳剤層には、そnぞ
fL対応する発色カラ′2−を含有せしめることができ
る。
0000161 (33) The photosensitive emulsion layer constituting the photosensitive paulownia material of the present invention can contain a color forming color corresponding to fL.

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。こnらのうチペンゾイル
アセトアニリド系およびビパロイルアセトアニ+7ド系
fヒ合物を有利に用いる事ができる。
As the yellow coloring coupler, a known open-chain ketomethylene coupler can be used. These tipenzoylacetanilide and biparoylacetanilide compounds can be advantageously used.

黄色発色カプラーの具体例は、特開昭47−26133
号、同48−29432号、同50−87650号、同
51−17438号、同51−102636号、特公昭
45−19956号、米国特許第2,875,057号
、同第3,408,194号、同第3519429号、
特公昭51−33410号、同51−10783号、同
46−1 qo3i00(JOHOOOO,□I(25 0/。
A specific example of a yellow coupler is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 47-26133.
No. 48-29432, No. 50-87650, No. 51-17438, No. 51-102636, Japanese Patent Publication No. 45-19956, U.S. Patent No. 2,875,057, No. 3,408,194 No. 3519429,
Special Publication No. 51-33410, No. 51-10783, No. 46-1 qo3i00 (JOHOOOO, □I (25 0/.

b A 0H。b A 0H.

0〃 C! 001−J A 0TT3 0/ 駿115 j Cβ マゼンタ発色カゾラーとしては、ビラゾロン系rヒ会物
、インダシロン系rヒ合物、シアノアセチルfヒ金物、
ピラゾロトリアゾール「ヒ金物など金柑いることができ
、特にピラゾロン系1ヒ合物は有利である。
0〃C! 001-J A 0TT3 0/ Shun 115 j Cβ Magenta coloring cazolers include birazolone-based compounds, indacylon-based compounds, cyanoacetyl f-carbon compounds,
Pyrazolotriazole can be used in combination with kumquats, such as pyrazolotriazole, and pyrazolone compounds are particularly advantageous.

用い得るマゼ/り発色カゾラーの具体ψ1jは、特開昭
49−111631号、特公昭48−27930号、特
開昭56−29236号、米国特許第2.600,78
8号、同第3,062.’653号、同第3.408,
194号%同第3,5 ]、 9,429号、特開n(
(57−94752号すザーチディスクロージャー12
443等に記載のものがある。
The specific ψ1j of maze/recolorable cassoler that can be used is disclosed in JP-A-49-111631, JP-A-48-27930, JP-A-56-29236, and U.S. Patent No. 2,600,78.
No. 8, No. 3,062. '653, same No. 3.408,
No. 194%, No. 3,5], No. 9,429, JP-A n (
(No. 57-94752 Suzarch Disclosure 12
443, etc.

特に好ましいカゾラーは下記である。Particularly preferred casolers are as follows.

シアン発色カッ′ラーとしてはフェノール系16合物、
ナフトール系化合物など音用いることができる。
As a cyan coloring color, phenolic 16 compound,
Naphthol-based compounds and other compounds can be used.

その具体例は米国特許第2,423,730号、同第2
,474,293号、同第2,895,826号、特開
昭50−117422号等に記載さfl、fI:、もの
がある。
Specific examples thereof include U.S. Patent No. 2,423,730 and U.S. Pat.
, No. 474,293, No. 2,895,826, Japanese Unexamined Patent Publication No. 117422/1980, and the like.

特に好ましいカッ′ラーは下記である。Particularly preferred curlers are as follows.

H t −C511■ t t−Q、Hi菫 (〕A O5)(Is(t) 00H20ONH[jFI20H200H30H Os)lt t (t) H H (3sF(tt(t) A 06 H+ tit) 上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。H t-C511■ t t-Q, Hi Sumire (〕A O5)(Is(t) 00H20ONH[jFI20H200H30H Os)lt t (t) H H (3sF(tt(t) A 06 H+ tit) Two or more of the above couplers can be contained in the same layer.

 また同一のfヒ合物を異なる2つ以上の層に含んでも
Lい カプラーを乳剤層に含有せしめる方法は公知で( あり、本発明もこの公知の添加方法に従えはよい、:本
発明の乳剤層には、現像主系の酸化体と反応して拡散性
現像抑制16合物を放出し得る非拡散性化合物(DID
化合物)を添加できる。
Furthermore, even if the same f-hybrid compound is contained in two or more different layers, a method of incorporating an L coupler into an emulsion layer is known (and the present invention may also follow this known addition method. The emulsion layer contains a non-diffusible compound (DID
compounds) can be added.

DIR化合轡としては、特開昭52−82,424号、
米国特許第2,327,554号、同第3,227゜5
54号同第3.615.506号、特公昭51−16.
141号、特開昭54−145,135号、同57−1
51.9474号などに記載のものを1利に用いる事が
できる。
As a DIR compound, JP-A No. 52-82,424,
U.S. Patent No. 2,327,554, U.S. Patent No. 3,227゜5
No. 54, No. 3.615.506, Special Publication No. 51-16.
No. 141, JP-A No. 54-145, 135, No. 57-1
51.9474 etc. can be used for one advantage.

特に好ましいDIR比合吻合物記である。This is a particularly preferred DIR ratio anastomosis record.

H3 Of 本発明の非感光性中間層等の写真構成層には、汚染防止
剤等の写真用添加剤を含有せしめてもよい。 汚染防止
」りとしては、特開昭4 fi −2,128号、米国
特許第2.728,659号などに記載の化合物上有利
に用いる事ができ、特に下記化合物の使用が好ましい。
H3 Of The photographic constituent layers such as the non-photosensitive intermediate layer of the present invention may contain photographic additives such as anti-staining agents. For "prevention of contamination", compounds described in JP-A No. 4 FI-2,128 and US Pat. No. 2,728,659 can be advantageously used, and the following compounds are particularly preferred.

Of(L用 HOH H2 ?H2 CF(3 本発明の乳剤−に用いらnるハロゲン化銀乳剤はfヒ学
的に増感せしめ得る。それらは従来から行なわnている
任意の方法で行なゎnる。
Of(L HOH H2?H2 CF(3) The silver halide emulsions used in the emulsions of the present invention may be mechanically sensitized. Enru.

1−なわち活性ゼラチン、水溶性金塩、水溶性白金塩、
水溶性パラジウム塩、水溶性ロジウム塩。
1- namely activated gelatin, water-soluble gold salt, water-soluble platinum salt,
Water-soluble palladium salt, water-soluble rhodium salt.

水浴性イリジウム塩等の貴金掬増感剤;硫黄増感剤;セ
レン増感剤:ボリアεン、塩化第1錫等の還元増感剤等
の化学増感剤等にょシ単独にあるいは併用して化学増感
することができる。
Precious metal sensitizers such as water-bathable iridium salts; sulfur sensitizers; selenium sensitizers: chemical sensitizers such as reduction sensitizers such as borian ions and stannous chloride, etc. alone or in combination. can be chemically sensitized.

さらに、このハロゲン化銀はFi望の波長域に光学的に
増感することができ、例えばゼロメチン色素、モノメチ
ン色素、ジメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色
素あるいはメロシアニン色素等の光学増感剤全単独ある
いは併用して(例えば超色増感)光学的に増感すること
ができる。
Furthermore, this silver halide can be optically sensitized to a desired wavelength range, for example, an optical sensitizer such as a cyanine dye such as a zeromethine dye, a monomethine dye, a dimethine dye, a trimethine dye, or an optical sensitizer such as a merocyanine dye. Alternatively, optical sensitization can be achieved in combination (for example, superchromatic sensitization).

また本発明の感光材料は、感光層および/または他の構
成層(例えば中間層、下引層、フィルタ一層、保護層、
受像層等)に目的に応じて種々の写真用添加剤を含むこ
とができる。
The photosensitive material of the present invention also includes a photosensitive layer and/or other constituent layers (for example, an intermediate layer, a subbing layer, a filter layer, a protective layer,
(image-receiving layer, etc.) may contain various photographic additives depending on the purpose.

例えばアザインデン類、トリアゾール類、テトラゾール
類、イミダゾリウム塩、テトラゾリウム塩、テリヒドロ
キシ化合物等の安定剤やカブリ防止剤; アルデヒド系、アジリジン系、イノオキサゾ−カ ル系、ヒニルスルホン系、アクリロイル系、子ルゼジイ
ミP系、マレイミP系、メタンスルホン酸エステル系、
トリアジン系等の硬膜剤;へ/シルアルコール、ホリオ
キシエチレン系rヒ合物等の現像促進剤; クロマン系、クラマン系、ヒスフェノール系、亜リン酸
エステル系の画像安定剤;ワックス、高級脂肪酸のグリ
セライド、高級脂肪能の高級アルコールエステル等の潤
滑剤等がある。
For example, stabilizers and antifoggants such as azaindenes, triazoles, tetrazoles, imidazolium salts, tetrazolium salts, and terihydroxy compounds; aldehyde-based, aziridine-based, inoxazocal-based, hinyl sulfone-based, acryloyl-based, and anti-fogging agents , maleimi P type, methanesulfonic acid ester type,
Hardening agents such as triazine; Development accelerators such as he/cyl alcohol and holoxyethylene compounds; Image stabilizers such as Chroman, Claman, hisphenol, and phosphite esters; Wax, high grade There are lubricants such as glycerides of fatty acids and higher alcohol esters of higher fatty acids.

また、界面活性剤として塗布助剤、乳化剤、処理液等に
灼する浸透性の改良剤、消泡剤あるいは感光材料の柚々
の物理的性質のコントロールのための素材として、アニ
オン型、カチオン型、非イオン型あるいは両性の各種の
ものが使用できる。
In addition, it can be used as a coating aid as a surfactant, an emulsifier, a permeability improver that burns into processing liquids, an antifoaming agent, or as a material for controlling the physical properties of light-sensitive materials. , nonionic or amphoteric types can be used.

モルダントとしてはN−グアニルヒドラゾン系化合物、
4級オニウム塩化会物等が有効である。
Mordants include N-guanylhydrazone compounds,
Quaternary onium chlorides and the like are effective.

帯電防止剤としてはジアセチルセルローズ、スチレンパ
ーフルオロアルキルリジウムマレエート共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体とp−7ミノベンモンス
ルホン酸との反応物のアルカリ塩等が有効である。
As the antistatic agent, diacetyl cellulose, styrene perfluoroalkyl rhidium maleate copolymer, alkali salt of a reaction product of styrene-maleic anhydride copolymer and p-7 minobenmonesulfonic acid, etc. are effective.

色濁り防止剤としてはビニルピロリドン単量体を含むポ
リマー、ビニルイミダゾール単ル゛体を含むポリマー等
を挙げることができる。マット剤としてはポリメタアク
リル酸メチル、ポリスチレンおよびアルカリ可溶性ボ′
リマーなどが挙げらnる。
Examples of the color turbidity inhibitor include polymers containing vinylpyrrolidone monomers, polymers containing vinylimidazole monomers, and the like. Matting agents include polymethyl methacrylate, polystyrene and alkali-soluble bottles.
Examples include Rimmer.

またさらにコロイド状酸fヒ珪素の使用も可能である。Furthermore, it is also possible to use colloidal arsenic acids.

!た膜物性を向上するために添加するラテックスとして
はアクリル酸エステル、ビニルエステル等と他のエチレ
ン基を持つ単量体との共重合体を挙げることができる。
! Examples of the latex added to improve the physical properties of the film include copolymers of acrylic esters, vinyl esters, and other monomers having ethylene groups.

ゼラチン可塑剤としてにグリセリン、グリコール系化合
物を挙げることができ、増粘剤としてはスチレン−マレ
イン酸ソーダ共重合体、アルキルビニルエーテル−マレ
イン酸共重合体等が挙げらn・るO 本発明の感光材料は、必要に応じて前記の如き種々の写
真用\、添加剤を含有せしめたハロゲン1ヒ銀乳剤層お
よびその他の構成層全支持体上に塗設することによって
製造さn、る。有利に用いらnる支持体としては、たと
えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリゾロピレ
ン合成紙、ガラス紙、セルロースアセテート、セルロー
スナイトレート、ポリビニルアセタール、ポリゾロピレ
ン、タトエばポリエチレンテレフタレート等のポリエス
テルフィルム、ポリスチレン等があジ、こ几らの支持体
はそnぞ扛の感光材料の使用目的に応じて適宜選択さ1
、る。
Examples of gelatin plasticizers include glycerin and glycol compounds, and examples of thickeners include styrene-sodium maleate copolymers, alkyl vinyl ether-maleic acid copolymers, etc. The material is manufactured by coating a silver halide emulsion layer containing various photographic additives as described above and all other constituent layers on a support. Advantageously used supports include, for example, baryta paper, polyethylene-coated paper, polyzolopyrene synthetic paper, glass paper, cellulose acetate, cellulose nitrate, polyvinyl acetal, polyzolopyrene, polyester films such as polyethylene terephthalate, polystyrene, etc. These supports are selected as appropriate depending on the intended use of the photosensitive material.
,ru.

こ几らの支持体は必要に応じて下引加工が施さfる。These supports are subjected to undercoat processing, if necessary.

本発明の感光材料は蕗光後通常用いらnる公知の方法に
より現像処理することができる。
The light-sensitive material of the present invention can be developed by a commonly used known method after being exposed to light.

すなわち、通常用いら扛る発色現像法で発色現像するこ
とができる。
That is, color development can be carried out by a color development method that is not commonly used.

反転法では捷ず黒白ネガ現像液で現像し、次いで白色露
光を与えるか、あるいはカズリ剤を含有する浴で処理し
、さらに発色現像主薬を含むアルカリ現像液で発色現像
する。
In the reversal method, the image is developed with a black-and-white negative developer without being washed, then exposed to white light or treated with a bath containing a caustic agent, and then color-developed with an alkaline developer containing a color developing agent.

処理方法については特に制限はなくあらゆる処理方法が
適用できるか、たとえばその代表的なものとしては、発
色現像後、標目定着処理を行ない必要に応じさらに水洗
、安定処理を行なう方式、あるいは発色現像6も、標目
と定着を分離して行ない必要に応じさらに水洗、安定処
理を行なう方式%式% オた過酸化水素、コバルト錯塩の如きアンズリファイヤ
ー剤を用いて感光材料を処理することも知ら扛ておジ、
こ几らの方式ケ用いて処理することもできる。
There are no particular restrictions on the processing method, and any processing method can be applied. For example, representative methods include a method in which a target fixing process is performed after color development, followed by washing with water and stabilization treatment as necessary, or a method in which color development 6 is performed. It is also known that the marking and fixing processes are performed separately, and further water washing and stabilization treatment are performed as necessary.Also, it is known that photosensitive materials are processed using anhydrifier agents such as hydrogen peroxide and cobalt complex salts. Oh,
It is also possible to process using the method of Kohori et al.

またと扛らの処理は迅速に行なうため筒温で行なわnる
場合もあり、室温または特殊な場合にはそn以下で行な
われることもある。高温迅速処理全行なう際には前硬膜
処理も行なうことができる。
In addition, in order to perform the process quickly, the process may be carried out at the cylinder temperature, or may be carried out at room temperature or below that temperature in special cases. Pre-hardening treatment can also be carried out when performing high temperature rapid treatment.

また用いら几る処理剤の種類に応じて、各種の中和浴な
ど補助浴が必要になる場合もあり必要に応じ適宜これら
の補助浴を用いることができる。
Further, depending on the type of processing agent to be used, auxiliary baths such as various neutralizing baths may be required, and these auxiliary baths can be used as necessary.

有用な発色現像主系は紀1級のフェニレンジアミン類お
よびその誘導体でたとえは次の如きものをその代衣例と
してあげることができる。
Useful color developing systems include primary phenylene diamines and derivatives thereof, including the following examples.

4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−エチル−N−,7フーヒドロ
キシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−p−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
3−メチル−4−アミノーN−エチルーN−β−メトキ
シエチルアニリン、  3−p−メタンスルホンアミド
エチル−4−アミノ−N 、 N−ジエチルアニリン、
3−メトキシ−4−アミノ−N−エチル−N−β−とド
ロキンエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミツーN
−エ ルーN−μmメトキンエチルアニリン、3−アセ
トアミド−4−アはノーN、N−ジエチルアニリン、4
−アミノ−N、N−ジメチルアニリy、N−エナルーN
−β−〔β−(l/−メトキシエトキシ)エトキシ〕エ
チルー3−メチル−4−アミノアニリン、NCエチル−
NJ(μmメト ジェトキシ)エチル−3−メチル−4
−アミノアニリンやこnらの塩、例−えば硫酸塩。
4-Amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl-
4-amino-N, N-diethylaniline, 4-amino-
N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-
Methyl-4-amino-N-ethyl-N-,7-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-p-methanesulfonamidoethylaniline,
3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-p-methanesulfonamidoethyl-4-amino-N, N-diethylaniline,
3-Methoxy-4-amino-N-ethyl-N-β- and doroquinethylaniline, 3-methoxy-4-amino-N
-Eru N-μm Metkin ethylaniline, 3-acetamido-4-a is no N, N-diethylaniline, 4
-Amino-N, N-dimethylanily, N-enal-N
-β-[β-(l/-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aminoaniline, NC ethyl-
NJ(μmmethoxy)ethyl-3-methyl-4
- Aminoanilines and their salts, such as sulfates.

塩酸塩、亜硫酸塩、p−)ルエンスルホン酸塩などであ
る。
These include hydrochloride, sulfite, p-)luenesulfonate, and the like.

■ 発明の具体的効果 本発明によれば、特性曲線の脚部感度(Dmin+ o
、i )の増感に加えDmin 十(Q、’4〜0.8
)の感度が格段と向上し、きわめて高感度の感材が見ら
れる。才だ、階調の直線性もきわめて良好である。
■Specific Effects of the Invention According to the present invention, the leg sensitivity (Dmin+o
, i) in addition to the sensitization of Dmin (Q, '4~0.8
) has been significantly improved, and an extremely sensitive material can be seen. The linearity of the gradations is also very good.

これは、おそらく、現像時に上層側から拡散してくるハ
ロゲン等の現像抑制物質が微粒子ハロゲン化銀に捕捉さ
れて、抑制作用が低減することによるものであろうと考
えられる。
This is probably because development inhibitory substances such as halogens that diffuse from the upper layer side during development are captured by the fine grain silver halide, reducing the inhibitory effect.

また、他の層構成における場合とは異なり、微粒子ハロ
ゲン化銀の存在により、粒状性が大巾に改良されるとい
う、従来予期しえなかった効果が実現する。
Furthermore, unlike in the case of other layer configurations, the presence of fine grain silver halide significantly improves graininess, which is an effect that could not previously be expected.

■ 発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明をさらに詳
細に説明する。
(2) Specific Examples of the Invention Hereinafter, the present invention will be explained in more detail by giving specific examples of the invention.

なお、以下のすべての実施例において、感光材料中の添
加量はl−当りのものを示す。また、ハロゲン化銀とコ
ロイド銀は銀に換算して示した。
In all of the following examples, the amount added in the light-sensitive material is expressed per liter. In addition, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.

実施例 下記表1に示される層構成にて、多層がラーフイルム試
料51〜9をハレーション防止層を塗設し、た支持体−
ヒに設層して炸裂した。
EXAMPLE With the layer structure shown in Table 1 below, a multi-layered support was coated with an antihalation layer consisting of Larfilm Samples 51 to 9.
It exploded when it was set on fire.

表1において、B 、 G 、 R、T(、T、は前記
と同じ意味をもち、■は中間層、Yはイエローフィルタ
一層、T’rは保護層、Ba5eは支持体を示す。また
AgX ’は微粒子ハロゲン化銀を示す。
In Table 1, B, G, R, T(, T has the same meaning as above, ■ indicates an intermediate layer, Y indicates a yellow filter layer, T'r indicates a protective layer, and Ba5e indicates a support. Also, AgX ' indicates fine grain silver halide.

さらに、BH、GH、RT−IK(1した※は、それぞ
れ層中に含まれる感光性ヨウ臭化銀乳剤がすべて単分散
性乳剤からなることを示す。
Furthermore, BH, GH, RT-IK (1*) indicates that the photosensitive silver iodobromide emulsions contained in each layer are all monodisperse emulsions.

各層は下記のとおりである。Each layer is as follows.

RL 変動係数 σ/〒o、35 、 AgI 6モル係のA
 g B r Iからなる乳剤(乳剤■)を赤感性に色
増感したもの0.709と、 σ/〒0.29 、 AgI  6モル係のA g B
 r I  からなる乳剤(乳剤■)を赤感性に色増感
したもの0.72と、 2.29のゼラチンとからなり、 1.02の1−ヒドロキシ−4−(β−メトキシエチル
アミノカルゼニルメトキシ)−N−Cδ−(2,4−J
−t−アミルフェノキシ)ブチル〕−2−ナフトアミド
(C−1)と、0.075 Fの1−ヒドロキシ−4−
(4−(I−ヒドロキシ−δ−アセトアミド−3+6−
ジスルホ−2−ナフチルアゾ)フェノキシ〕−N−(δ
−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル−2−
ナフトアミド・シナトリウド(0−1)と、 0.019の1−ヒドロキシ−2−〔δ−(2゜0.0
79の2−ブロモ−4−(z、2,3,3゜4.4,5
,5,6,6,7,7,8,8,9,9.〜へキサデカ
フルオロノナノイルアミノ)−7−ニトロ−2−(1−
フェニル−5−テトラゾリルチオ)−1−インダノン(
D−1)を溶解した0、87のトリクレジルフォスフニ
ー) (TCP)を含有している低感度赤感性乳剤層。
RL coefficient of variation σ/〒o, 35, AgI A of 6 moles
The emulsion (emulsion ■) consisting of g B r I is color sensitized to red sensitivity, 0.709, and A g B with σ/〒0.29 and 6 moles of AgI.
A red-sensitized emulsion (emulsion ■) consisting of r I is composed of 0.72 and 2.29 of gelatin, and 1.02 of 1-hydroxy-4-(β-methoxyethylaminocarzenyl). methoxy)-N-Cδ-(2,4-J
-t-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide (C-1) and 0.075 F of 1-hydroxy-4-
(4-(I-hydroxy-δ-acetamide-3+6-
disulfo-2-naphthylazo)phenoxy]-N-(δ
-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyl-2-
Naphthamide cinnatriud (0-1) and 0.019 of 1-hydroxy-2-[δ-(2°0.0
79 2-bromo-4-(z, 2,3,3°4.4,5
, 5, 6, 6, 7, 7, 8, 8, 9, 9. ~hexadecafluorononanoylamino)-7-nitro-2-(1-
Phenyl-5-tetrazolylthio)-1-indanone (
D-1) A low-speed red-sensitive emulsion layer containing 0.87 tricresyl phosphini) (TCP) dissolved therein.

R,H 1,5?の赤感性に色増感されたヨウ臭化銀乳剤(乳剤
I)と、 1.2fのゼラチンとからなり、 (L26fのシアンカプラー(0−1)と、0.03 
fのカラードシアンカプラー(QO−1)を溶解した0
、302のTCPを含有している高感度赤感性乳剤層。
R,H 1,5? It consists of a silver iodobromide emulsion (emulsion I) color-sensitized to a red sensitivity of
0 in which f colored cyan coupler (QO-1) was dissolved
, a highly sensitive red-sensitive emulsion layer containing TCP of 302.

RL σ/〒0.33.人、I6モル係のAgBrIからなる
乳剤(乳剤■)を緑感性に色増感したもの0.707と
、 緑感性に色増感[7た乳剤I 09702と、2.22
のゼラチンとからなシ、 0.89のJ−(2,4,6−1リクロロフエニル)−
3−C3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシアセト
アミド)ベンズアミドクー5−ピラゾロン(M−1)と
、 0.15 fの1−(2,4,6−)リクロロフェニル
)−4−(1−ナフチルアゾ)−3−(2−クロロ−5
−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ)−5−一う
ゾロン(CM−1,)と、n、o l 2 rのDIR
化合物(D−1)を溶解した0、959のTCPを含有
している低感度緑感性乳剤層。
RL σ/〒0.33. An emulsion (emulsion ■) consisting of AgBrI with a mol ratio of I6 and sensitized to green sensitivity, 0.707, and emulsion I 09702, which was color sensitized to green sensitivity [7], and 2.22.
gelatin and 0.89 J-(2,4,6-1-lichlorophenyl)-
3-C3-(2,4-di-t-amylphenoxyacetamido)benzamidocou 5-pyrazolone (M-1) and 0.15 f of 1-(2,4,6-)lichlorophenyl)-4- (1-naphthylazo)-3-(2-chloro-5
DIR of -octadecenyl succinimide anilino)-5-uzolone (CM-1,) and n, o l 2 r
A low-speed green-sensitive emulsion layer containing 0.959 TCP in which compound (D-1) was dissolved.

Gl( 緑感性に色増感された1、62の乳剤Iと、1.99の
ゼラチンとからなり、 0.20fのマゼンタカプラー(M−1)と、(1,0
49Fのカラードシアンカプラー(OM−1)を溶解し
た0、259のTOPを含有する高感度緑感性乳剤層。
Gl (consisting of emulsion I of 1,62 color sensitized to green sensitivity and gelatin of 1.99, magenta coupler (M-1) of 0.20 f, and emulsion I of (1,0
A high-sensitivity green-sensitive emulsion layer containing 0.259 TOP in which a 49F colored cyan coupler (OM-1) was dissolved.

RL 青感性に色増感された0、29の乳剤Iと0.32の乳
剤■と、 1.97のゼラチンとからなシ、 1.5?のα−ビー々ロイルーα−(1−スンジ、n、
 −2−フェニに−3,5−ジオキソイミダゾリジン−
4−イル)−2′−クロロ−5′−〔α−トテシルオキ
シカルゼニル)エトキシカル71?ニル〕アセドアニラ
イド(Y−1)を溶解した0、62のTCPを含有する
低感度青感性乳剤層。
RL Emulsion I of 0.29 and emulsion ■ of 0.32 which are color sensitized to blue sensitivity, gelatin of 1.97, and Karashi, 1.5? of α-B-B Royroo α-(1-Seungji, n,
-2-phenylated-3,5-dioxoimidazolidine-
4-yl)-2'-chloro-5'-[α-totecyloxycarzenyl)ethoxycal 71? A low-speed blue-sensitive emulsion layer containing 0.62 TCP in which [Nyl]acedoanilide (Y-1) is dissolved.

H 青感性に色増感された0、89の乳剤■と、1.57の
ゼラチンとからなり、 1.309のイエローカプラー(Y−1)を溶解した0
、65 fのTOPを含有する高感度青感性乳剤層。
H Comprised of 0.89 emulsion ■ sensitized to blue sensitivity and 1.57 gelatin, 0 in which 1.309 yellow coupler (Y-1) was dissolved.
, a high-speed blue-sensitive emulsion layer containing a TOP of 65 f.

RH’ GH” BH” それぞれ、上記RH、GH、BHの乳剤■〜叢を、Ag
I含有含有量6係ル係均粒径0.75μ、σ/H0,1
2のAgBrI  からなる乳剤ITかえたもの。
RH'GH''BH'' The above RH, GH, and BH emulsions
I content content 6 coefficient average particle size 0.75μ, σ/H0,1
Emulsion IT consisting of AgBrI of 2.

上 0.82のゼラチンと、 0.07 ?の2,5−ジー1−オクチル/・イドロキ
ノン(HQ−1)を溶解したジプチルフタレート(D 
B I’ )を含有する中間層。
Above 0.82 gelatin and 0.07? Diptyl phthalate (D
An intermediate layer containing B I').

O,15fの黄色コロイド銀と、 0.29の汚染防止剤(HQ −]、 )を溶解した0
、11 fのDBPと、 1.5fのゼラチンを含有するイエローフィルタ一層。
O,15f of yellow colloidal silver and 0.29 of antifouling agent (HQ-], ) were dissolved.
, 11 f DBP and 1.5 f gelatin.

r ゼラチン保護層。r Gelatin protective layer.

また、微粒子ノ・ロゲン化銀は、i+)、088μ、σ
/70.14、A、gI2モル係のAgBr Iであシ
、ここのよう((シて作製した各試料篇1〜9を、青色
光、緑色光および赤色光を用いてウェッジ露光したのち
、下記の処理を行った。
In addition, fine grain silver halogenide is i+), 088μ, σ
/70.14, A, AgBr I with 2 mol of gI, as shown here ((After exposing each of the prepared samples 1 to 9 with wedge light using blue light, green light, and red light, The following processing was performed.

処理工程〔処理温度38℃〕  処理時間缶処理工程に
おいて使用した処理液組成は下記のとおりである。
Treatment Step [Treatment Temperature 38° C.] Treatment Time The composition of the treatment liquid used in the can treatment step is as follows.

〔発色現像液〕[Color developer]

〔漂白液〕 1(1,(1r 臭化アンモニウム      150.05’氷酢酸 
           10.0ml!水を加えてIt
とし、アンモニア水を用いてpH6,0VC調整する。
[Bleach solution] 1 (1, (1r ammonium bromide 150.05' glacial acetic acid
10.0ml! Add water and it
Then, adjust the pH to 6.0 VC using aqueous ammonia.

〔定着液〕[Fixer]

チオ硫酸アンモニウム    L75.O5’無水亜硫
酸ナトリウム       8.5 7メタ亜硫酸ナト
リウム      2.3 7水を加えてltとし、酢
酸を用いて、H6,0に■ \調整する。
Ammonium thiosulfate L75. O5' Anhydrous sodium sulfite 8.5 7 Sodium metasulfite 2.3 7 Add water to bring it to lt, and adjust to H6.0 using acetic acid.

〔安定化液〕[Stabilizing liquid]

得られた81感度、S2感度およびRM8を表2に示す
The obtained 81 sensitivity, S2 sensitivity and RM8 are shown in Table 2.

この場合、S1感度およびS2感度は、それぞれ、最小
濃度をDminとしたとき、Dmin + 0.1およ
びl)min+0.5の濃度を与える露光量の逆数を試
料mlに対する相対値で表わしたものである。
In this case, S1 sensitivity and S2 sensitivity are the reciprocals of the exposure amount that give densities of Dmin + 0.1 and l) min + 0.5, respectively, when the minimum density is Dmin, expressed as relative values to the sample ml. be.

また、RM8は粒状性の尺度であ2す、Dmin+J、
0において、25μの走査口径のマイクロデンシトメー
ターで走査したときに生じる濃度値の変動の標準偏差で
あり、この値が小さいほど粒状性が良い。
In addition, RM8 is a measure of graininess, Dmin+J,
0, it is the standard deviation of the variation in density value that occurs when scanning with a microdensitometer with a scanning aperture of 25μ, and the smaller this value is, the better the graininess is.

青色光(B)、緑色光(G)、赤色光(R)それぞJI
VCついてのこれらの値を表2に示す。
Blue light (B), green light (G), red light (R) each JI
These values for VC are shown in Table 2.

表2に示される結果から、本発明の感材(試料憲3〜9
 ) K S++ 82 + RM Sともきわめて良
好な値が得られることがわかる。 さらに試料A9のよ
うに高感度層がすべて単分散性乳剤であるときは非常に
大きな効果が斐られることかわかる。
From the results shown in Table 2, the photosensitive materials of the present invention (Samples 3 to 9)
) It can be seen that extremely good values can be obtained for both K S++ 82 + RMS. Furthermore, it can be seen that when all of the high-sensitivity layers are monodisperse emulsions as in sample A9, a very large effect is produced.

出   願   人  小西六写真工業株式会社代理人
 弁理士  石 井 陽 −
Applicant Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Agent Patent Attorney Yo Ishii −

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、 支持・体上に、少なくとも一層の緑感性ハロゲン
化銀乳剤層と、少なくとも一層の赤感性ハロゲン化銀乳
剤層と、感光度の異なる複数の青感性ハロゲン化銀乳剤
層とを有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記
複数の青感性ハロゲン化銀乳剤層の1つが支持体から最
も遠い側に位置するハロゲン化銀乳剤層として設けられ
ており、該實感性ノ・ロゲン化銀乳剤層と、該青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層よ#)感光度の低い青感性ハロゲン化
銀乳剤層との間に、少なくとも一層の緑感光性ノ・ロゲ
ン化〈−14乳剤層と少なくとも一層の赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層とが設けられており、さらに該感光度の低
い青感性ノ・ロゲン化銀乳剤層および/またはこれに近
接する層に、微粒子ノ・ロゲン化銀が含有されているこ
とを特徴とするノ・ロゲン化銀写真感光材料。
1. A halogenated material having at least one green-sensitive silver halide emulsion layer, at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, and a plurality of blue-sensitive silver halide emulsion layers having different sensitivities on a support/body. In the silver photographic light-sensitive material, one of the plurality of blue-sensitive silver halide emulsion layers is provided as the silver halide emulsion layer located on the farthest side from the support, and the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the silver halide emulsion layer are the same. , between the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the blue-sensitive silver halide emulsion layer with low photosensitivity, at least one green-sensitive silver halide emulsion layer and at least one red-sensitive emulsion layer. A silver halide emulsion layer is provided, and furthermore, the blue-sensitive silver halide emulsion layer with low photosensitivity and/or a layer adjacent thereto contains fine-grain silver halide. Characteristics of silver halogenide photographic materials.
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