JPS59165653A - Flexible laminate - Google Patents
Flexible laminateInfo
- Publication number
- JPS59165653A JPS59165653A JP3819383A JP3819383A JPS59165653A JP S59165653 A JPS59165653 A JP S59165653A JP 3819383 A JP3819383 A JP 3819383A JP 3819383 A JP3819383 A JP 3819383A JP S59165653 A JPS59165653 A JP S59165653A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- warp
- laminate
- base fabric
- fluorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は耐屈曲性のすぐれた弗累系樹脂積層体に関する
ものである。更に詳しく述べるならば、本発明は耐屈曲
性、柔軟性、耐候性、耐油性及び防汚性並びに耐久性の
優れた可撓性積層体に関する。特に寒冷時の耐屈曲電装
性にすぐれた、特殊構造織物基布−ポリウレタン層−弗
素系樹脂層を含んでなる積層体に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a fluorocarbon resin laminate having excellent bending resistance. More specifically, the present invention relates to a flexible laminate having excellent bending resistance, flexibility, weather resistance, oil resistance, stain resistance, and durability. The present invention relates to a laminate comprising a specially structured woven fabric base fabric, a polyurethane layer, and a fluororesin layer, which has excellent electrical resistance against bending especially in cold weather.
技術的背景
従来、繊維基布、特に平織物基布の片面又は両面にポリ
ウレタン樹脂゛層を被接した柔軟な積層シートが、汎用
性、耐油性、経済性その他の面から耐油性エプロン、同
ターぎリン等に使用されている。Technical Background Conventionally, flexible laminated sheets consisting of a fiber base fabric, especially a plain weave base fabric, coated with a polyurethane resin layer on one or both sides have been used as oil-resistant aprons and the like due to their versatility, oil resistance, economic efficiency, and other aspects. It is used for targillin etc.
しかして、このシートは、本質的にポリウレタン樹脂の
長所である加工性、経済性、耐油性等を有するものであ
るが、一方、長期使用している間、安定剤等に十分配慮
をしていても、次第に樹脂の分解をきたして、表層から
変色し、さらに、表面にしん埃が多く付着して汚染が甚
しくなる咎、耐候性、耐汚染性等の点で重大なる欠点を
有するものであった。Although this sheet essentially has the advantages of polyurethane resin, such as processability, economy, and oil resistance, on the other hand, during long-term use, sufficient consideration must be given to stabilizers, etc. However, the resin gradually decomposes, causing discoloration from the surface layer, and furthermore, a lot of dust adheres to the surface, resulting in severe contamination.It also has serious drawbacks in terms of weather resistance, stain resistance, etc. Met.
上記のような従来の積層シートの欠点に対する対策とし
て、ポリウレタン層の上に弗素系樹脂フィルム層を形成
させることによって、がなりの効果をあげることを見出
し本出願人は実願昭57−29384号として出願した
。しかしながら、このような積層体に於いても、その使
用の間に非常に強く揉まれると、薄い樹脂フィルム層に
亀裂を生じ、これが更に拡大されると、下層のポリウレ
タン層にも亀裂を生じ、この現象は特に寒冷時に顕著で
あシ、そのため積層体の耐用年数を著しく短縮せしめる
などの欠点を有することが分った。As a countermeasure to the above-mentioned drawbacks of conventional laminated sheets, the present applicant discovered that a fluorine-based resin film layer could be formed on the polyurethane layer to improve the elasticity, and the present applicant proposed Utility Model Application No. 57-29384. The application was filed as However, even in such a laminate, if it is rubbed very strongly during use, cracks will occur in the thin resin film layer, and if this is further expanded, cracks will also occur in the underlying polyurethane layer. It has been found that this phenomenon is particularly noticeable in cold weather, and therefore has drawbacks such as significantly shortening the service life of the laminate.
本発明はかかる実情に鑑み、従来の積層シートの欠点を
解消するためになされたもので、本発明者らは、揉み(
屈曲)等によシ樹脂層、特に弗素系樹脂からなる表面層
に付与されるストレスを分散してこの表面層の亀裂を防
止する方策を検討したところ、かかる用途にはその使用
上の要求から荷重時の伸縮度の大きな編物は不適であり
、荷重時の伸縮度の小さい平織物が有利であるけれども
、このような織物を前述の如き積層体とした場合には弗
素系樹脂層にかがるストレスが大きくなり、そのため基
布に起因する亀裂が発生し易くなることを見出し、その
ような不都合を解消せしめることによって、本発明を完
成するに到ったものである。In view of the above circumstances, the present invention was made in order to eliminate the drawbacks of conventional laminated sheets.
We investigated ways to prevent cracks in the surface layer by dispersing the stress applied to the resin layer, especially the surface layer made of fluorine-based resin, due to bending, etc., and found that due to the requirements for such applications, Knitted fabrics that have a large degree of expansion and contraction under load are unsuitable, and plain woven fabrics that have a low degree of expansion and contraction under load are advantageous, but when such fabrics are made into a laminate as described above, the fluororesin layer is It was discovered that the stress caused by the base fabric becomes large, and therefore cracks due to the base fabric are likely to occur, and by solving such disadvantages, the present invention was completed.
発明の目的
本発明の目的は、耐屈曲性、特に寒冷時の耐屈曲性にす
ぐれ、更に柔軟性、耐候性および防汚性にもすぐれた弗
素系樹脂可撓性積層体を提供することにある。Purpose of the Invention The purpose of the present invention is to provide a flexible fluororesin laminate that has excellent bending resistance, especially in cold weather, and also has excellent flexibility, weather resistance, and stain resistance. be.
発明の要約
本発明によれば耐屈曲性のすぐれた弗素系樹脂積層体が
提供されるのであって、この積層体は、互いに平行に配
列された多数の経糸からなる経糸層と、前記経糸と直交
するように、互いに平行に配列された多数の緯糸よシな
る緯糸層と、前記経糸と緯糸とを、それらの交差点でか
らみ結合する ゛からみ糸とからなる特殊構造織物の基
布の表面又は表夏面にポリウレタン樹脂の十分厚みを有
する層を形成し、少くとも表面層の上面に薄い弗素系樹
脂フィルム層を形成せしめてなる。Summary of the Invention According to the present invention, a fluororesin laminate with excellent bending resistance is provided, and this laminate includes a warp layer consisting of a large number of warps arranged parallel to each other, and A surface of a base fabric of a special structure fabric consisting of a weft layer consisting of a large number of weft yarns arranged in parallel to each other so as to intersect with each other, and a leno yarn that entangles and connects the warp yarns and weft yarns at their intersections, or A sufficiently thick layer of polyurethane resin is formed on the outer surface, and a thin fluorine-based resin film layer is formed at least on the upper surface of the surface layer.
本発明は、更に、互いに平行に配列された多数の経糸か
らなる経糸層と、前記経糸と直交するように、互いに平
行に配列された多数の緯糸よりなる緯糸層と、前記経糸
と緯糸とを、それらの交差点でからみ結合するからみ糸
とからなる特殊構造織物の基布と、その少くとも1面上
に形成され、かつ、ポリウレタン樹脂からなる中間層と
、前記中間層上に形成され、かつ、弗素系樹脂からなる
赤面層とを含んでなり、前記表面層の厚さは1〜50ミ
クロンの範囲内にあり、かつ、前記表面層の表面には多
数の凸部と凹部が形成されていて、各凸部の最高位と、
それに隣接する各凹部の最低位との高度差が5ミクロン
以上である、ことを特徴とする樹脂積層体を提供する。The present invention further provides a warp layer consisting of a large number of warps arranged in parallel to each other, a weft layer consisting of a large number of wefts arranged in parallel to each other so as to be perpendicular to the warps, and the warp and weft. , a base fabric of a special structure fabric consisting of leno threads entangled and bonded at their intersections, an intermediate layer formed on at least one side of the base fabric and consisting of a polyurethane resin, and a base fabric formed on the intermediate layer, and , and a blush layer made of a fluorine-based resin, the thickness of the surface layer is within the range of 1 to 50 microns, and a large number of convex portions and concave portions are formed on the surface of the surface layer. and the highest point of each convex part,
To provide a resin laminate characterized in that the difference in height between the lowest point of each concave portion adjacent thereto is 5 microns or more.
本発明の積層体は、特殊構造織物基布と、その少くとも
1面上に形成されたポリウレタン樹脂からなる中間層と
、この中間層上に形成された弗素系樹脂積層体
本発明の積層体に用いられる特殊構造織物基布は、天然
繊維、例えば、木綿、麻など、無機繊維例えば、ガラス
繊維など、再生繊維、例えは、ビスコースレーヨン、キ
ュプラなど、半合成繊維、例えは、ジーおよびトリーア
セテート繊維など、および合成繊維、例えば、ナイロン
6、ナイロン66、ポリエステル(ポリエチレンテレフ
タレート等)繊維、芳香族ポリアミド繊維、アクリル繊
維、ポリ塩化ビニル繊維およびポリオレフィン繊維など
、から選ばれた少くとも1種からなるものである。基布
中の繊維は短繊維紡績糸条、長繊維糸条、スプリットヤ
ーン、テープヤーンなどのいずれの形状のものでもよい
。そしてこれらは互に並列に配置され、それにより形成
される経糸層と緯糸層とが互に交差するように積層され
、経緯糸条の又差点で長いからみ糸によりゆるく結合さ
れる。The laminate of the present invention comprises a specially structured woven base fabric, an intermediate layer made of a polyurethane resin formed on at least one surface thereof, and a fluorine-based resin laminate formed on the intermediate layer. The special structure fabric base fabric used for this purpose is made of natural fibers such as cotton and linen, inorganic fibers such as glass fiber, recycled fibers such as viscose rayon, cupro, etc., semi-synthetic fibers such as gee and At least one type selected from triacetate fibers, etc., and synthetic fibers such as nylon 6, nylon 66, polyester (polyethylene terephthalate, etc.) fibers, aromatic polyamide fibers, acrylic fibers, polyvinyl chloride fibers, and polyolefin fibers. It consists of The fibers in the base fabric may be in any form such as short fiber spun yarn, long fiber yarn, split yarn, or tape yarn. These are arranged in parallel to each other, and the warp and weft layers thus formed are laminated so as to intersect each other, and are loosely connected by long leno threads at the intersection points of the warp and warp threads.
からみ糸はポリエステル、ナイロン、芳香族ポリアミド
その他の公知の合成繊維、ガラス繊維、スチール繊維そ
の他の公知の無ia轍維等から選定されるが、特にポリ
エステルフィラメント糸が好適である。The leno yarn is selected from polyester, nylon, aromatic polyamide and other known synthetic fibers, glass fiber, steel fiber and other known non-ia rutted fibers, and polyester filament yarn is particularly preferred.
いま、例えば、経緯糸条として、引張単糸強力1.3k
gのビニロン108/1紡績糸が使用される場合には、
からみ糸として単位デニール当り引張強力20gの芳香
族ポリアミドフィラメントヤーンが使用され、また、帆
布の加工容易性を考慮して同一素材の糸条を使用する場
合には、例えは、経緯糸条として単位デニール尚り引張
強力8gのポリエステルフィラメントヤーンを、また、
からみ糸としては、109のポリエステルフィラメント
ヤーンを使用する。Now, for example, as warp and warp yarns, the tensile strength of single yarn is 1.3k.
When vinylon 108/1 spun yarn of g is used,
Aromatic polyamide filament yarn with a tensile strength of 20 g per unit denier is used as the leno yarn, and if yarns of the same material are used in consideration of ease of fabrication, for example, the unit denier is Polyester filament yarn with denier and tensile strength of 8g,
109 polyester filament yarn is used as the leno thread.
本発明に用いるのに特に好ましい特殊構造織物の構成は
、本出願人の出願に係る特公昭57−30381号に記
載の如き、互に平行に配列された多数の経糸からなる経
糸層と、前記経糸と直交するように互に平行に配列され
た多数の緯糸よシなる緯糸層と、前記経糸と緯糸とをそ
れらの交差点でからみ結合するからみ糸とからなる。前
記からみ糸は、前記経糸及び緯糸よりも長く、従って、
経糸と緯糸とをゆるく結合しておりかつ、その引(7)
張強度、引張伸度および破断仕事量のうちの少くとも1
つが前記経糸および緯糸のそれよりも大きく、及び/又
は、樹脂材料に対する接着力が前記経糸および緯糸のそ
れよりも小さいことが好ましい。からみ糸としては、特
に下記に示す特性を有する糸条が好ましい。即ち、
(i)基布を構成する経糸および緯糸よシ、その強力が
、単位デニール当り10チ以上犬なるからみ糸。A particularly preferable structure of the special structure fabric for use in the present invention is as described in Japanese Patent Publication No. 30381/1989 filed by the present applicant, including a warp layer consisting of a large number of warp threads arranged in parallel to each other; It consists of a weft layer consisting of a large number of weft yarns arranged parallel to each other so as to be perpendicular to the warp yarns, and a leno yarn that entangles and connects the warp yarns and weft yarns at their intersections. The leno threads are longer than the warp and weft threads, and therefore,
The warp and weft are loosely connected, and at least one of their tensile strength, tensile elongation, and breaking work (7)
It is preferable that the adhesive force to the resin material is larger than that of the warp and weft, and/or that the adhesive force to the resin material is smaller than that of the warp and weft. As the leno yarn, yarns having the characteristics shown below are particularly preferred. That is, (i) leno yarn in which the strength of the warp and weft yarns constituting the base fabric is 10 cm or more per unit denier.
(11)基布を構成する経糸および緯糸よυ、その破断
仕事量が10%以上大なるからみ糸。(11) A leno yarn with a breaking work of 10% or more for the warp and weft yarns constituting the base fabric.
(iil)基布を構成する経糸および緯糸より、その破
断伸度が5チ以上大なるからみ糸。(iii) A leno yarn whose elongation at break is 5 inches or more greater than the warp and weft yarns constituting the base fabric.
(Iv)基布を構成する経糸および緯糸より、樹脂被覆
物に対する接着力が小なるからみ糸。(Iv) A leno yarn that has a lower adhesion force to the resin coating than the warp and weft yarns constituting the base fabric.
このうち、単位デニール尚りの強力が、経糸および緯糸
よりも10%以上大なるからみ糸は、好ましくは20〜
30%以上大きいものが使用され、経糸および緯糸に生
ずる引裂きの進行を実質的に10%以上強力の大なるか
らみ糸で阻止しようと(8)
するものであり、シかもからみ糸は経緯糸条より長く、
従って経緯糸条よりも変化及び変形の自由反が犬である
ので、連続してシートに作用する引裂力に柔軟に対処し
これを吸収しうるものである。Among these, leno yarns whose tenacity per unit denier is 10% or more higher than that of the warp and weft are preferably 20 to 20%.
The purpose is to prevent the progress of tearing that occurs in the warp and weft by using large leno threads that are 10% or more stronger (8). longer,
Therefore, since the free fibers are more variable and deformable than the warp and warp yarns, they can flexibly deal with and absorb tearing forces that continuously act on the sheet.
即ち、引裂力がシートに働いて経緯糸条が変位しやがて
切断しても、からみ糸は切断することなく引裂力に追随
して変位、変形し、やがて引裂のエネルギーを吸収して
引裂を停止させることができる。In other words, even if a tearing force acts on the sheet, causing the warp and warp threads to displace and eventually break, the leno threads follow the tearing force, displace and deform without being cut, and eventually absorb the tearing energy and stop tearing. can be done.
次に、からみ糸として、経緯糸条よシ破断仕事量が好ま
しくは10チ以上、より好ましくは20〜30%高い糸
条を使用することができる。ここでいう破断仕事量とは
、糸条の切断時の強力と切断時の伸度との積により近似
的に表わされる値である。Next, as the leno yarn, a yarn whose breaking work in the warp and weft is preferably 10 or more, more preferably 20 to 30% higher can be used. The breaking work here is a value approximately expressed by the product of the strength at the time of cutting the yarn and the elongation at the time of cutting.
破断仕事量−破断引張強力×破断引張伸度いま、例えば
、経緯糸条として、単位デニール当す破断引張強度s、
o、y、破断引張伸度13%のポリエステルフィラメン
トヤーンを使用し、からみ糸としては、単位デニール当
5 ’y、o g、破断引張伸度18%のポリアミド繊
維糸条が使用される。Breaking work - tensile strength at break x tensile elongation at break For example, for warp and warp threads, the tensile strength at break is s, which corresponds to the unit denier.
A polyester filament yarn having o,y and a tensile elongation at break of 13% is used, and as the leno yarn, a polyamide fiber yarn having a unit denier of 5'y,og and a tensile elongation at break of 18% is used.
このとき、からみ糸の破断仕sitは、経緯糸条のそれ
よりも約21%大となっている。また、加工容易性を考
慮すれば同一素材の糸条を使用することが望ましい。At this time, the breaking size sit of the leno thread is approximately 21% larger than that of the warp and warp threads. Furthermore, in consideration of ease of processing, it is desirable to use threads made of the same material.
さらに、経緯糸条よシ破断伸度が、好ましくは5%以以
上衣るからみ糸を編組結合に使用することもできる。ポ
リエステルフィラメントヤーンを使用する場合、経緯糸
条の破断伸度は15%以下特に8〜12%が好ましいが
、一方、からみ糸の破断伸度は、15%以上特に20チ
以上で、両者間に少くとも5チ以上の差を有するものが
良い結果を与える。からみ糸が合成繊維である場合には
、製造時、重合体材料の重合度を調節して所定の強度を
保持しつつ、所望の大なる破断伸度を有せしめるか、又
は、製造時の、フィラメントの延伸倍率を小さくしたも
の、例えば、未延伸糸、又は、二次加工時に捲縮を付与
することにょシ所望の破断伸it有するからみ糸を得る
ことができる。Furthermore, a leno yarn having a weft/warp/warp/warp elongation at break of preferably 5% or more can also be used for the braided connection. When polyester filament yarn is used, the breaking elongation of the warp and warp yarns is preferably 15% or less, particularly 8 to 12%, while the breaking elongation of the leno yarn is 15% or more, particularly 20 inches or more, and there is a gap between the two. A difference of at least 5 inches or more gives good results. When the leno thread is a synthetic fiber, the degree of polymerization of the polymer material is adjusted at the time of manufacture to maintain a desired strength and a desired high elongation at break; It is possible to obtain a filament with a lower drawing ratio, for example, an undrawn yarn or a leno yarn having a desired elongation at break when crimped during secondary processing.
さらに、経緯糸条よシ、被覆樹脂材料に対する接着力が
小さなからみ糸を使用することもできる。Furthermore, it is also possible to use leno yarns that have a small adhesive strength to the weft, weft, and coating resin materials.
この場合、からみ糸は、その表面にシリコン加工等が施
されたものであってもよい。この場合は、経緯糸条は、
被覆樹脂材料との接着により、その変位、変形の自由度
が減少するが、からみ糸の自由度に経緯糸条よシも大で
ありて、引裂力が基布に作用したとき、からみ糸はスリ
ップして変位、変形することができ、従って基布の引裂
きを阻止しうるものである。In this case, the leno thread may have its surface subjected to silicon processing or the like. In this case, the warp and warp threads are
Due to adhesion with the coating resin material, the degree of freedom of displacement and deformation is reduced, but the degree of freedom of the leno yarn and the warp and warp threads are large, so when tearing force is applied to the base fabric, the leno yarn It can slip and be displaced and deformed, thus preventing the base fabric from tearing.
接着力を小にするためには、からみ糸の表面に、シリコ
ン処理、油剤処理の如き非接着処理を施すか、又は、ポ
リエチレン糸およびポリプロピレン糸の如く、本質的に
、接着性の小さな糸条を用いればよい。In order to reduce the adhesive force, the surface of the leno yarn should be subjected to non-adhesive treatment such as silicone treatment or oil treatment, or it should be treated with yarns that are inherently small in adhesive properties, such as polyethylene yarn and polypropylene yarn. You can use
以上の如く、本発明に係る基布においては、好ましくは
、経緯方向に並列に配列された経緯糸条を結合するため
のからみ糸が、実質的に経緯糸よシ長<、シかも、から
み糸が経緯糸条が切断又は変位し友状態にあっても、少
くともその一部が切断しない程度に長尺であるか、強力
、破断仕事量、および/又は破断伸反が犬であるか、又
は接着力が小であるなどの物理的性状を備えて構成され
ており、その引張力は経緯糸条により張弦力が保持され
、からみ糸をもって、引裂時の衝撃力に対抗し、又は引
裂エネルギーを吸収し、さらに、からみ糸を切断せずに
残存することにより、引裂きに伴う樹脂被覆とシートと
の層間剥離を防止し得るものである。As described above, in the base fabric according to the present invention, it is preferable that the leno yarns for connecting the warp and warp yarns arranged in parallel in the warp and weft directions have substantially the warp and warp weft length<, Is the yarn long enough that at least a part of it will not break even if the warp and warp yarns are cut or displaced and are in a state of tension? Is the yarn strong enough, has a sufficient amount of work to break, and/or has a good elongation at break? The tensile force is maintained by the warp and warp threads, and the leno threads are used to counter the impact force at the time of tearing, or to reduce the tear energy. Furthermore, by absorbing the leno yarns and remaining without cutting them, delamination between the resin coating and the sheet due to tearing can be prevented.
本発明に係る特殊構造織物については、更に、本出願人
の先の出願に係る
実公昭52−50234号(実開昭50−1668号)
、特公昭57−30381号(特開昭55−67446
号)、特公昭55−24415号(%開昭54−139
688号)、実開昭55−134242号、
特開昭56−159165号、
特開昭57−14031号、及び
特開昭57−14032号
等に記載の織物が好適に使用出来る。そして、これらの
織物は、典型的には第1図に示す如き構成を有する。図
において、1は経糸、2は緯糸、そして3はからみ糸で
ある。Regarding the special structure fabric according to the present invention, please refer to Utility Model Publication No. 52-50234 (Utility Model Application Publication No. 50-1668) related to the applicant's earlier application.
, Japanese Patent Publication No. 57-30381 (Japanese Patent Publication No. 55-67446)
No.), Special Publication No. 55-24415 (% Kai No. 54-139
Fabrics described in JP-A-55-134242, JP-A-56-159165, JP-A-57-14031, and JP-A-57-14032 can be suitably used. These textiles typically have a structure as shown in FIG. In the figure, 1 is a warp, 2 is a weft, and 3 is a leno thread.
即ち、本発明に用いられる基布け、得られる積層体の機
械的強度を高いレベルに維持するために有用である。That is, it is useful for maintaining the mechanical strength of the base fabric used in the present invention and the resulting laminate at a high level.
本発明の積層体において、特殊構造織物基布の片面、又
は両面にポリウレタン樹脂からなる中間層が被覆されて
いる。In the laminate of the present invention, one or both sides of the special structure fabric base fabric is coated with an intermediate layer made of polyurethane resin.
本発明に使用するポリウレタン樹脂は、その使用形状と
しては自由に選択され、可塑剤、安定剤着色剤、滑剤そ
の他各種の付性剤が公知の範囲で自由に添加可能である
。The shape of the polyurethane resin used in the present invention can be freely selected, and plasticizers, stabilizers, colorants, lubricants, and various other tactile agents can be freely added within known ranges.
以下ポリウレタン樹脂、特に熱可塑性ポリウレタンニジ
ストマー樹脂についてその一例を示す。An example of a polyurethane resin, particularly a thermoplastic polyurethane distomer resin, will be shown below.
ポリウレタンエラストマーとしては、有機ポリインシア
ネートと高分子ポリオールおよび必要によシ鎖伸長剤を
反応させて得られるものが使用される。As the polyurethane elastomer, one obtained by reacting an organic polyinsyanate with a polymeric polyol and, if necessary, a chain extender is used.
有機ポリエソシアネートとしては、脂肪族、脂環式また
は芳香族ポリイソシアネート、たとえは、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、リソンジイソシアネート、シクロ
ヘキシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、インホロンジイソシアネート、トリ
レンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シア$−)(MDI)、ビフェニレンジイソシアネート
、ナフチレンジイソシアネートが挙けられる。MDIま
たはこれを主体とする有機ジイソシアネートが好ましい
。Organic polyesocyanates include aliphatic, cycloaliphatic or aromatic polyisocyanates, such as hexamethylene diisocyanate, lyson diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, inphorone diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate,
Examples include phenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI), biphenylene diisocyanate, and naphthylene diisocyanate. MDI or an organic diisocyanate mainly composed of MDI is preferred.
高分子ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、ポリエーテルエステルポリオ
ール、重合体ポリオールおよびこれらの2種以上の混合
物を挙げることができる。Polyether polyols include polyether polyols,
Mention may be made of polyester polyols, polyether ester polyols, polymer polyols and mixtures of two or more thereof.
ポリエーテルポリオールとしては、アルキレンオキサイ
ド(エチレンオキシド、ゾロピレンオキシド、ブチレン
オキシド等)、複素環式エーテル(テトラヒドロフラン
等)を重合まfcは共重合(ブロックまたはランダム)
させて得られるもの、たとえば、ポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリエチレン−プロピレ
ン(ブロックまたはランダム)グリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール、ポリへキサメチレンエー
テルグリコール、ポリオクタメチレンエーテルグリコー
ルおよびそれらの2以上の混合物が挙げられる。ポリエ
ステルポリオールとしては、ジカルボン酸(アジピン酸
、コハク酸、セバシン酸、ダルタル酸、マレイン酸、フ
マル酸、フタル1ll)とグリコール(エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール
、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタメチレン
ジオール、ネオペンチルグリコール、ビスヒドロキシメ
チルシクロヘキサン、ビスヒドロキシエチルベンゼン、
アルキルジアルカノールアミン等)とを縮重合させて得
られたもの、たとえばポリエチレンアジ被−ト、ポリプ
チレンアソベート、ポリへキサメチレンアジヘート、ポ
リエチレン/プロピレンアジペート:ポリラクトンジオ
ールたとえばポリカッロラクトンジオール:およびこれ
らの2種以上の混合物が挙けられる。ポリエーテルエス
テルポリオールとしては、エーテル基含有ジオール(前
記ポリエーテルジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール等)もし
くはこれらと他のグリコールとの混合物を前記ジカルボ
ン酸とまたはジカルボン酸無水物(無水フタル酸、無水
マレイン酸等)ならびにアルキレンオキシドとを反応さ
せることによって得られるもの、たとえば、ポリ(ポリ
テトラメチレンエーテル)アジペートが挙げられる。As polyether polyols, alkylene oxides (ethylene oxide, zolopylene oxide, butylene oxide, etc.), heterocyclic ethers (tetrahydrofuran, etc.) are polymerized, and fc is copolymerized (block or random).
For example, polyethylene glycol, polyethylene glycol, polyethylene-propylene (block or random) glycol, polytetramethylene ether glycol, polyhexamethylene ether glycol, polyoctamethylene ether glycol, and mixtures of two or more thereof. Can be mentioned. Polyester polyols include dicarboxylic acids (adipic acid, succinic acid, sebacic acid, daltaric acid, maleic acid, fumaric acid, 1 liter of phthalate) and glycols (ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexane). Diol, 1,8-octamethylene diol, neopentyl glycol, bishydroxymethylcyclohexane, bishydroxyethylbenzene,
(alkyl dialkanolamine, etc.), such as polyethylene azide, polybutylene assortate, polyhexamethylene adipate, polyethylene/propylene adipate: polylactone diol, e.g. polycarrolactone diol : and mixtures of two or more of these. As the polyether ester polyol, ether group-containing diols (the above-mentioned polyether diols, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, etc.) or mixtures of these and other glycols are combined with the above-mentioned dicarboxylic acids or dicarboxylic acid anhydrides (phthalic anhydride, etc.). acid, maleic anhydride, etc.) and alkylene oxide, such as poly(polytetramethylene ether) adipate.
また、重合体ポリオールとしては、高分子ポリオール(
前記ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール
、および/またはポリエーテルエステルポリオール〕あ
るいはこれらと中〜低分子ジオールとの混合物中でエチ
レン性不飽和モノマー(アクリロニトリル、スチレン等
)を重合させて得たものが挙げられる。In addition, as a polymer polyol, a polymer polyol (
Examples include those obtained by polymerizing ethylenically unsaturated monomers (acrylonitrile, styrene, etc.) in the above-mentioned polyether polyols, polyester polyols, and/or polyether ester polyols] or mixtures of these and medium- to low-molecular-weight diols. .
高分子ポリオールの平均分子量(水酸基価滴定による)
は通常500〜5000、好ましくは700〜4000
、とくに好ましくij:2000〜350oである。Average molecular weight of polymer polyol (by hydroxyl value titration)
is usually 500 to 5000, preferably 700 to 4000
, particularly preferably ij: 2000 to 350o.
鎖伸長剤としては、分子量500未満の低分子ポリオー
ル、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、チオジグリコール(チオジェタノール等):ポリアミ
ン、たとえは、エチレンジアミン、グロビレンジアミン
、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどの脂
肪族ジアミン、ピペラジン、1,4−ジアミノピペラジ
ン、1.3−シクロヘキシレンジアミン、ジシクロヘキ
シルメタンソアミンなどの脂環式ポリアミン、ジフェニ
ルメタンソアミン、トリレンジアミン、フェニレンジア
ミンなどの芳香族ポリアミン、キシリレンジアミンなど
の芳香−脂肪族ポリアミン、ヒドラジンおよびモノアル
キルヒドラジン:アルカノールアミン、たとえば、エタ
ノールアミン、プロパツールアミン:およびこれらの2
棟以上の混合物が挙けられる。好ましいのは低分子ジオ
ール(とくにエチレングリコール)である。Examples of chain extenders include low-molecular polyols with a molecular weight of less than 500, such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, thiodiglycol (thiodiethanol, etc.). ): polyamines, for example aliphatic diamines such as ethylene diamine, globylene diamine, butylene diamine, hexamethylene diamine, alicyclic diamines such as piperazine, 1,4-diaminopiperazine, 1,3-cyclohexylene diamine, dicyclohexylmethanesoamine, etc. Aromatic polyamines such as diphenylmethanethoamine, tolylenediamine, phenylenediamine, aromatic-aliphatic polyamines such as xylylenediamine, hydrazine and monoalkylhydrazine: alkanolamines, such as ethanolamine, propatoolamine: and these 2
Examples include mixtures of more than one ridge. Preferred are low molecular weight diols (especially ethylene glycol).
しかし、以上の例示に拘わることなく他のいずれの熱可
塑性ポリウレタン樹脂でも使用可能である。この中間層
は、積層体に所望の油性や防水性や機械的強度を与える
ために十分な厚さ、例えばo、osw以上の、好ましく
は0.05〜1.(1mの厚さを有しているものである
。However, any other thermoplastic polyurethane resin can be used without being limited to the above examples. This intermediate layer has a thickness sufficient to give the laminate the desired oiliness, waterproofness, and mechanical strength, for example, 0.05 to 1.05 mm or more, preferably 0.05 to 1.00 mm. (It has a thickness of 1 m.
次にがかる基布の光面又は表裏面に形成されるポリウレ
タン樹脂は単なる接着剤としてではなく、耐油性、耐摩
耗性その他必要物性を保持するため、十分な厚み、例え
ば、0.05〜1゜0IIIIの厚みを有するものであ
ることが必要である。経済的に許せばもつと厚くてもよ
い。ポリウレタン樹脂層の形成ハ、トッピング、カレン
ダリング、コーティングその他の方法で行われる。ポリ
ウレタン樹脂は、使用に際しての樹脂形状は自由に選択
され、樹脂には可塑剤、安定剤1着色剤、滑剤その他各
種の付性剤か公知の範囲で自由に添加できることは勿論
である。ポリウレタン樹脂は気泡を含んでもよい。The polyurethane resin formed next on the optical surface or front and back surfaces of the base fabric is not only used as an adhesive, but also has a sufficient thickness, e.g., 0.05 to 1 It is necessary that the thickness be 0.03 mm. It may be thicker if it is financially acceptable. Formation of the polyurethane resin layer may be performed by topping, calendering, coating, or other methods. When using the polyurethane resin, the shape of the resin can be freely selected, and it goes without saying that plasticizers, stabilizers, colorants, lubricants, and various other tactile agents can be freely added to the resin within known ranges. The polyurethane resin may contain air bubbles.
また、用途によっては、上記の基布及びポリウレタン樹
脂中間層はそれぞれ複数で構成されていてもよい。Furthermore, depending on the application, the base fabric and the polyurethane resin intermediate layer may each be composed of a plurality of pieces.
中間層の少くとも1つの上に弗素系樹脂フィルム表面層
が形成されるが、次に、本発明における最も重要な特徴
部分であるこの弗素系樹脂フィルムについて説明する。A fluorine-based resin film surface layer is formed on at least one of the intermediate layers. Next, this fluorine-based resin film, which is the most important feature of the present invention, will be explained.
一般に弗素系樹脂は、不燃性で、かつ、耐薬品性に優れ
ているため、)母ツキング、チューブ、シート等の機械
部品のほか、電気機器部品、ライニング等に賞月されて
いる。しかし、この樹脂は結晶化度が高く、通常のプラ
スチック接着剤になじまないためそのままでは合成樹脂
表面に貼着することは著しく困難である。In general, fluorine-based resins are nonflammable and have excellent chemical resistance, so they are used in mechanical parts such as mating sheets, tubes, and sheets, as well as electrical equipment parts and linings. However, this resin has a high degree of crystallinity and is not compatible with ordinary plastic adhesives, so it is extremely difficult to adhere it to the surface of a synthetic resin as it is.
本発明では、弗素系樹脂フィルムを表面コロナ放電処理
等して、できるだけ粗面活性化することにより、例えば
塩化ビニル、エポキシ、アクリル、ポリエステル等の樹
脂系接着剤又はこれらの樹脂を混用してなる接着剤との
親和性を増加せしめてもよい。通常上記の処理によって
、弗素系樹脂フィルムの2〜10μの厚みの表面部分に
ついて粗面化が行われることとなる。このためには、直
流100〜200v140〜100μF1短絡電流1〜
2Aの条件で放電処理が行われる。かかる放電処理によ
り、弗素系樹脂フィルムは所望の接着能が得られるが、
本発明に用いられる弗素系樹脂フィルムの表面処理はこ
れに限定されるものではなく他の表面処理等により同等
以上の効果を奏するものであればよい。In the present invention, a fluorine-based resin film is subjected to a surface corona discharge treatment or the like to activate the surface as rough as possible, thereby producing a resin adhesive such as vinyl chloride, epoxy, acrylic, polyester, etc., or a mixture of these resins. It may also increase compatibility with adhesives. Usually, the above-mentioned treatment results in roughening of the surface portion of the fluororesin film having a thickness of 2 to 10 microns. For this purpose, DC 100~200V140~100μF1 Short circuit current 1~
Discharge treatment is performed under the condition of 2A. Through such discharge treatment, the fluororesin film can obtain the desired adhesive ability, but
The surface treatment of the fluororesin film used in the present invention is not limited to this, but any other surface treatment may be used as long as it produces an effect equal to or greater than that.
弗素系樹脂フィルムを構成する弗素系樹脂はエチレンの
水素原子の1個以上が弗素原子と置換されてなる単量体
から合成される各種のIリフルオルエチレン、例えば、
ポリテトラフルオルエチレン、又は一部塩素を含む各種
のポリフルオルクロルエチレン、例えば、ポリトリフル
オルクロルエチレン等があるが、このほかポリ弗化ビニ
ル、Iり弗化ビニリチン、ポリジクロルジフルオルエチ
レン、その他も包含される。これらの弗素系樹脂はいず
れも溶融点が高いので、通常のカレンダー加工等は実施
できないので一旦溶融して押出加工するか又は粉末状態
の樹脂を加圧加熱してシート状に成型するのが一般的で
あるが、フィルム形成方法に特に限定はない。弗素系樹
脂フィルム層の厚みは50μ以下であるのが好ましいが
、耐候性、防炎性、防汚性並びに耐久性向上の目的を達
成し得るものであれば、上記よりもより厚く、又は、よ
シ薄くすることができる。The fluorine-based resins constituting the fluorine-based resin film include various I-refluoroethylenes synthesized from monomers in which one or more hydrogen atoms of ethylene are replaced with fluorine atoms, such as:
There are polytetrafluoroethylene and various polyfluorochloroethylenes containing a portion of chlorine, such as polytrifluorochloroethylene, but also polyvinyl fluoride, polyvinyritine fluoride, polydichlorodifluoroethylene, Others are also included. All of these fluorine-based resins have high melting points, so normal calendar processing cannot be performed, so they are generally melted and then extruded, or powdered resin is heated under pressure and molded into a sheet. However, there are no particular limitations on the film forming method. The thickness of the fluororesin film layer is preferably 50 μm or less, but it may be thicker than the above or It can be made thinner.
本発明においては、また、表面が実質的に平滑なフィル
ム状の弗素系樹脂が、ポリウレタン樹脂層の上面に貼着
されてもよいが、弗素系樹脂溶液、例工ば、エマルジョ
ン、ソリューション等を塗布する方法もある。この方法
では塗膜が薄く、かつ、厚さを均一に塗布することが難
かしく、多くの場合塗布むらを生じ、また、部分的に不
塗布個所を生じて完全な効果が期待できず、汚れも付着
し易い。さらに、塗布膜の強度が弱いため使用時に、弗
素系樹脂フィルムが引掻き等によ9部分的に欠損し耐久
性の点で問題となる。本発明に係る弗素系樹脂フィルム
の膜強度は、通常100 k17/J以上であることが
好ましい。In the present invention, a fluorine-based resin in the form of a film with a substantially smooth surface may be adhered to the upper surface of the polyurethane resin layer, but it is also possible to apply a fluorine-based resin solution, e.g., an emulsion, a solution, etc. Another method is to apply it. With this method, the paint film is thin and it is difficult to apply the thickness uniformly, which often results in uneven coating, and some areas are left uncoated, making it impossible to expect a complete effect and causing stains. It also adheres easily. Furthermore, since the strength of the coating film is low, during use, the fluororesin film is partially damaged due to scratching, etc., which poses a problem in terms of durability. The film strength of the fluororesin film according to the present invention is usually preferably 100 k17/J or more.
弗素系樹脂表面層は従来既知の方法によって少くとも1
つの中間層上に形成される。本発明では前述の如き特殊
構造織物基布が使用されることとプリウレタン樹脂層の
上面に弗素系樹脂フィルム層が形成されることを重要な
特徴としている。The fluorine-based resin surface layer is coated with at least one layer by a conventionally known method.
formed on two intermediate layers. The important features of the present invention include the use of a specially structured woven base fabric as described above and the formation of a fluororesin film layer on the upper surface of the preurethane resin layer.
弗素系樹脂フィルム層は、また、積層体に耐候性と防汚
性とを付与する。特に、ポリウレタン樹脂層に含まれる
可塑剤のブリードを抑止し、また、該層の・表面分解物
生起や前記ブリードに基づく表面粘着性を招来せしめる
ことがない。弗素系樹脂フィルムは、また、Tダイ法又
はインフレーション法その他のいずれに基づくものでも
よい。また、延伸、未延伸のいずれでもよい。通常その
厚みは3μ〜50μ程度である。The fluororesin film layer also imparts weather resistance and stain resistance to the laminate. In particular, it prevents the plasticizer contained in the polyurethane resin layer from bleeding, and does not cause surface decomposition products of the layer or surface tackiness due to the bleeding. The fluororesin film may also be produced by the T-die method, the inflation method, or any other method. Further, it may be either stretched or unstretched. Usually, the thickness is about 3μ to 50μ.
かかるフィルムは、前述したように、接着剤を用いて貼
着することもできるが、表面が加熱により溶融している
ポリウレタン樹脂層の表面に2例えば、200℃程度に
加熱された状態で溶融タックさせて貼着してもよい。As mentioned above, such a film can be attached using an adhesive, but it can be attached to the surface of a polyurethane resin layer whose surface has been melted by heating. You can also attach it.
第2図は本発明に係る積層体の具体例を示すもので基布
4の両面にはポリウレタン樹脂層5,5′が形成される
が、少くとも表面にあられれるポリウレタン樹脂層5に
は、その上面に弗素系樹脂フィルム層6が設けられてい
る。裏面のポリウレタン樹脂層51を省略したり、また
は、裏面樹脂95’にも弗素系樹脂フィルム層6を設け
ることは差支えない。このようにして得られた積層体は
、従来の織物、例えば、平織物を基布として作られた積
層体よりも、寒冷時の亀裂生成が少ない。即ち、従来品
であれば、約5〜−5℃が使用条件の目安であるのに、
本発明品であれば、−20℃〜−25℃に於いても使用
可能である。更に、場合によっては、それ以下の温度に
おいても使用可能となる。FIG. 2 shows a specific example of the laminate according to the present invention, in which polyurethane resin layers 5 and 5' are formed on both sides of the base fabric 4. A fluororesin film layer 6 is provided on the upper surface. There is no problem in omitting the polyurethane resin layer 51 on the back surface or providing the fluorine-based resin film layer 6 also on the back surface resin 95'. The laminate thus obtained exhibits less cracking in cold weather than laminates made from conventional textiles, such as plain weave fabrics. In other words, for conventional products, the standard operating conditions are approximately 5 to -5 degrees Celsius, but
The product of the present invention can be used even at -20°C to -25°C. Furthermore, depending on the case, it can be used even at lower temperatures.
これは、本発明品においては、基布構造から来る折り曲
げの方向性が特に限定されず全方位に可能であり、かつ
柔軟であることに基因するものと思われる。またスコツ
ト型屈曲テス) (JIS−K−6328−1981,
5,3,8,もみ試験)の結果も亀裂の入る回数はほぼ
5〜10倍と好ましい結果である。特に弗素系樹脂フィ
ルムが実用上薄い方が好ましく、5〜20μの範囲に於
いてこの効果が顕著であることが従来品に較べた画期的
な効果である。This seems to be due to the fact that in the product of the present invention, the directionality of bending due to the base fabric structure is not particularly limited and can be bent in all directions, and is flexible. Also, Scott type bending test) (JIS-K-6328-1981,
5, 3, 8, and the massaging test), the number of cracks was approximately 5 to 10 times greater, which is a favorable result. In particular, it is preferable for the fluorine-based resin film to be thin for practical purposes, and the fact that this effect is remarkable in the range of 5 to 20 microns is an epoch-making effect compared to conventional products.
この結果、弗素系樹脂フィルムを貼っても特に積層体が
必要以上に硬くならないことも良い結果を与える一因で
あるものと思われる。As a result, it is thought that one of the reasons for the good results is that the laminate does not become harder than necessary even when a fluororesin film is applied.
本発明の積層体においては、更に好ましくは、弗素系樹
脂表面層は1〜50ミクロンの範囲内の厚さを有し、そ
の表面には多数の凸部と凹部とが形成されており、各凸
部の最高位とそれに隣接する各凹部の最低位との高度差
は5ミクロン以上、好ましくは7ミクロン以上である。More preferably, in the laminate of the present invention, the fluororesin surface layer has a thickness within the range of 1 to 50 microns, and has a large number of convex portions and concave portions formed on the surface, each of which has a thickness of 1 to 50 microns. The height difference between the highest point of the convex portion and the lowest point of each concave portion adjacent thereto is 5 microns or more, preferably 7 microns or more.
表面層の厚さが1ミクロンより小さくなると一すウレタ
ン樹脂中間層の欠点を十分に解消することができなくな
り、また表面層の厚さが50ミクロンよシ大きくなると
、得られる積層体の屈曲性や柔軟性が不満足なものとな
る。また、凸部の最高位、凹部の最低位との高度差が5
ミクロンよシ小さくなると、凹凸形成による屈曲性の向
上効果が不満足なものとなる。If the thickness of the surface layer is less than 1 micron, the drawbacks of the urethane resin intermediate layer cannot be sufficiently overcome, and if the thickness of the surface layer is greater than 50 microns, the flexibility of the resulting laminate will decrease. and flexibility becomes unsatisfactory. Also, the height difference between the highest point of the convex part and the lowest point of the concave part is 5
When the thickness becomes smaller than microns, the effect of improving flexibility by forming unevenness becomes unsatisfactory.
表面層に形成される凹部および凸部の形状寸法について
は本発明の目的達成が可能な限り格別の限定はないが、
表面層の表面の水平面積m当り100〜1,000,0
00個の凸部が形成されていることが望ましい・
弗素系樹脂表面層をポリウレタン樹脂中間鳴止に形成す
るには、先ず所望の均一厚さを有する弗素系樹脂フィル
ムを調製し、これを平滑な台又は平滑な周面を有するロ
ール上に供し、これを所定の形状、寸法の凹凸模様を彫
刻した賦形板又は賦形ロールで押圧し、所望の凹凸を弗
素系樹脂フィルムの1面に形成する。勿論、上記凹凸模
様は、フィルムの両面に形成されてもよい。There are no particular limitations on the shapes and dimensions of the concave portions and convex portions formed in the surface layer as long as the objective of the present invention can be achieved.
100 to 1,000,0 per m of horizontal surface area of the surface layer
It is desirable that 00 convex portions are formed. To form a fluorine-based resin surface layer with a polyurethane resin intermediate layer, first prepare a fluorine-based resin film having a desired uniform thickness, and then smooth it. The fluorine-based resin film is placed on a flat stand or roll with a smooth peripheral surface, and then pressed with a shaping plate or a shaping roll engraved with an uneven pattern of a predetermined shape and size to create the desired unevenness on one side of the fluorine-based resin film. Form. Of course, the uneven pattern may be formed on both sides of the film.
上述のようにして調製された、少くとも1面に凹凸を有
する弗素系樹脂フィルムを、ポリウレタン樹脂中間層上
に接着剤を用いて接着してもよいし、或は中間層の表面
部分を例えば140℃〜200℃に加熱してこれを溶融
し、その上に弗素系樹脂フィルムを押圧して貼着しても
よい。或は、中間層上に弗素系樹脂フィルムを前述の方
法によシ貼着し、得られた積層体の弗素系樹脂表面層に
前述と同様の凹凸賦形を施してもよい。The fluororesin film prepared as described above and having irregularities on at least one side may be adhered onto the polyurethane resin intermediate layer using an adhesive, or the surface portion of the intermediate layer may be This may be heated to 140° C. to 200° C. to melt it, and then a fluororesin film may be pressed and adhered thereon. Alternatively, a fluorine-based resin film may be adhered onto the intermediate layer by the method described above, and the surface layer of the fluorine-based resin of the resulting laminate may be shaped to have concavities and convexities similar to those described above.
賦形表面(周面)に形成される凹凸は、弗素系樹脂表面
層に賦与すべき凹凸模様に対応するものであればよく、
または凹凸賦形のとき、弗素系樹脂表面層を、この弗素
系樹脂のガラス転移点(Tg)より30℃高い温度から
その融点(Tm)より10℃低い温度までの範囲内の温
度に加熱することが好ましい。このために、弗素系樹脂
フィルム(又は表面層)を予じめ所望温度に加熱して賦
形工程に供してもよいし、訃よび/又は、賦形板(ロー
ル)を所望温度に加熱してもよい。The unevenness formed on the shaped surface (peripheral surface) may correspond to the uneven pattern to be imparted to the fluororesin surface layer,
Alternatively, when forming irregularities, the fluorine-based resin surface layer is heated to a temperature within the range of 30°C higher than the glass transition point (Tg) of the fluorine-based resin to 10°C lower than its melting point (Tm). It is preferable. For this purpose, the fluororesin film (or surface layer) may be heated to a desired temperature in advance and subjected to the shaping process, or the film and/or the shaping plate (roll) may be heated to a desired temperature. It's okay.
第3図および第4図に示された本発明の好ましい積属体
は、第2図の積層体と同様に、特殊構造の織物基布4と
、ポリウレタン樹脂中間層5,5′とを含むものである
が、中間層5上に形成された弗素系樹脂表面層6の表面
には多数の微細凹凸が形成されている。The preferred laminate of the invention shown in FIGS. 3 and 4, like the laminate of FIG. However, a large number of fine irregularities are formed on the surface of the fluororesin surface layer 6 formed on the intermediate layer 5.
第3及び4図に示された本発明の積層体においては、中
間層5のみの上に表面層6が形成されているが、他の表
面層が中間層5′の上に形成されていてもよい。In the laminate of the present invention shown in FIGS. 3 and 4, the surface layer 6 is formed only on the intermediate layer 5, but other surface layers are formed on the intermediate layer 5'. Good too.
中間層と表面層との接合面は、第3図に示されているよ
うに平滑であってもよいし、第4図に示されているよう
に凹凸のあるものであってもよい。The bonding surface between the intermediate layer and the surface layer may be smooth as shown in FIG. 3, or may be uneven as shown in FIG. 4.
後者の場合、両層の接着強度が増大する。In the latter case, the adhesive strength of both layers increases.
また、ポリウレタン樹脂の一部が基布中に侵入していて
もよい。この場合、基布と中間層との間の接着強度が増
大する。このようにして得られた積層体は、更にその寒
冷時の耐屈曲亀裂性及び使用上の安定性が優れたものと
なシ、前述の第1の発明に係る積層体よりもほぼ一5℃
屈曲性能も10〜20%程度はその性能も向上したもの
となる。Moreover, a part of the polyurethane resin may penetrate into the base fabric. In this case, the adhesive strength between the base fabric and the intermediate layer increases. The thus obtained laminate also has excellent flex cracking resistance and stability in use at low temperatures, and is approximately 15 degrees Celsius higher than the laminate according to the first invention described above.
The bending performance is also improved by about 10 to 20%.
発明の効果
本発明の積層体において、弗素系樹脂表面層は、特殊構
造織物基布およびポリウレタン樹脂中間層を被覆して積
層体の耐候性を向上させ、かつ、ポリウレタン樹脂中間
層から積層体表面への可塑剤のブリードを防止し、それ
によって積層体の防汚性を向上させるばかりでなく、特
に第2の発明に於ては弗素系樹脂表面層の表面に形成さ
れた多数の微小凹凸によって積層体の耐屈曲性を更に向
上させて、表面層の亀裂発生を防止することができる。Effects of the Invention In the laminate of the present invention, the fluororesin surface layer covers the specially structured woven fabric base fabric and the polyurethane resin intermediate layer to improve the weather resistance of the laminate, and the fluororesin surface layer covers the laminate surface from the polyurethane resin intermediate layer. Not only does this prevent the plasticizer from bleeding into the fluorine resin surface layer, thereby improving the stain resistance of the laminate, but also, in particular, in the second invention, the large number of minute irregularities formed on the surface of the fluororesin surface layer It is possible to further improve the bending resistance of the laminate and prevent the occurrence of cracks in the surface layer.
従って、本発明の積層体は長期間にわたって表面亀裂や
汚れを生ずることなしに使用することが可能である。Therefore, the laminate of the present invention can be used for a long period of time without surface cracking or staining.
本発明は、以上の構成に基づくものであるから、従来の
ポリウレタンシートの長所を損うことなく、さらに、ポ
リウレタン樹脂が基布上に形成され、さらにその上面に
弗素系樹脂フィルムが形成される場合には可撓性、耐久
強力が格段に優れた積層体が構成されることになる。本
発明の積層体はテント、幌、シート、フレキシブルコン
テナ、広幅ベルト、食品搬送ベルト、エプロン、合羽、
レザー、オイルフェンスその他の産業資材に使用すると
きには特に顕著な効果を有するものである。特に、強風
下において烈しい屈曲作用を受ける幌。Since the present invention is based on the above-described structure, the present invention does not impair the advantages of conventional polyurethane sheets, and furthermore, a polyurethane resin is formed on a base fabric, and a fluorine-based resin film is further formed on the top surface of the base fabric. In this case, a laminate with significantly superior flexibility, durability and strength will be constructed. The laminate of the present invention can be used for tents, canopies, sheets, flexible containers, wide belts, food conveyance belts, aprons, cloaks,
It has a particularly remarkable effect when used for leather, oil fences, and other industrial materials. In particular, the hood is subject to severe bending under strong winds.
シートや、屈折作用を多く受けるベルト等において、そ
の効果を顕著に発揮することができる。This effect can be significantly exhibited in sheets, belts, etc. that are subjected to a large amount of refraction.
第1図は本発明に有用な基布の一実施態様を示す模式図
であり、第2図、第3図および第4図はそれぞれ本発明
の積層体の一実施態様の断面説明図である。
1・・・経糸、2・・・緯糸、3・・・からみ糸、4・
・・基布、5.5′・・・ポリウレタン中間層、6・・
・弗素系樹脂表面層。
特許出願人
平岡織染株式会社
特許出願代理人
弁理士 青 木 朗
弁理士西舘和之
弁理士 吉 1)維 夫
弁理士 山 口 昭 之
第1図
第2図
第3図FIG. 1 is a schematic diagram showing one embodiment of the base fabric useful in the present invention, and FIGS. 2, 3, and 4 are cross-sectional explanatory diagrams of one embodiment of the laminate of the present invention, respectively. . 1... Warp, 2... Weft, 3... Leno thread, 4...
...Base fabric, 5.5'...Polyurethane intermediate layer, 6...
・Fluorine resin surface layer. Patent applicant: Hiraoka Orisen Co., Ltd. Patent agent: Akira Aoki Patent attorney: Kazuyuki Nishidate Patent attorney: Yoshi 1) Takeo: Patent attorney: Akira Yamaguchi Figure 1 Figure 2 Figure 3
Claims (1)
と、前記経糸と直交するように、互いに平行に配列され
た多数の緯糸よりなる緯糸層と、前記経糸と緯糸とを、
それらの交差点でからみ結合するからみ糸とからなる特
殊構造織物基布の表面又は表裏面にポリウレタン樹脂の
十分厚みを有する層と、少くとも前記表面側に形成され
たポリウレタン樹脂層の表面上に形成されている弗素系
樹脂フィルム層とを有する可撓性積層体。 2゜弗素系樹脂フィルム層の厚さが50ミクロン以下で
ある特許請求の範囲第1項記載の積層体。 3、前記弗素系樹脂フィルムが、ポリテトラフルオルエ
チレンよりなる弗素系樹脂フィルムである特許請求の範
囲第1項記載の積層体。 4、互いに平行に配列された多数の経糸からなる経糸層
と、前記経糸と直交するように、互いに平行に配列され
た多数の緯糸よりなる緯糸層と、前記経糸と緯糸とを、
それらの交差点でからみ結合するからみ糸とからなる特
殊構造織物基布と、その少くとも1面上に形成され、か
つ、ポリウレタン樹脂からなる中間層と、上記中間層上
に形成され、かつ、弗素系樹脂からなる表面層とを含ん
でなり、 前記表面層の厚さは1〜50ミクロンの範囲内にちゃ、
かつ、前記表面層の表面には多数の凸部と凹部が形成さ
れていて、各凸部の最高位と、それに隣接する各凹部の
最低位との高度差が5ミクロン以上である、 ことを特徴とする、可撓性積層体。 5、前記表面層の凸部が、前記表面層の表面の水平面積
m 当り100〜1.000.000個存在する、特許
請求の範囲第4項記載の積層体。[Scope of Claims] 1. A warp layer consisting of a large number of warps arranged in parallel to each other, a weft layer consisting of a large number of wefts arranged in parallel to each other so as to be perpendicular to the warps, and the warp and weft. and,
A sufficiently thick layer of polyurethane resin on the surface or front and back surfaces of a specially structured woven base fabric consisting of leno threads that are entangled and bonded at their intersections, and at least on the surface of the polyurethane resin layer formed on the surface side. A flexible laminate having a fluorine-based resin film layer. 2. The laminate according to claim 1, wherein the thickness of the 2° fluorine resin film layer is 50 microns or less. 3. The laminate according to claim 1, wherein the fluorine resin film is a fluorine resin film made of polytetrafluoroethylene. 4. A warp layer consisting of a large number of warps arranged in parallel to each other, a weft layer consisting of a large number of wefts arranged in parallel to each other so as to be perpendicular to the warps, and the warps and wefts,
A specially structured woven fabric base fabric consisting of leno threads entangled and bonded at their intersections; an intermediate layer formed on at least one surface of the base fabric and made of polyurethane resin; a surface layer made of a resin, the thickness of the surface layer being within the range of 1 to 50 microns,
and that a large number of convex portions and concave portions are formed on the surface of the surface layer, and the height difference between the highest point of each convex portion and the lowest point of each concave portion adjacent thereto is 5 microns or more. Features: Flexible laminate. 5. The laminate according to claim 4, wherein the surface layer has 100 to 1.000.000 convex portions per horizontal area m of the surface of the surface layer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3819383A JPS59165653A (en) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | Flexible laminate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3819383A JPS59165653A (en) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | Flexible laminate |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP27186389A Division JPH02196643A (en) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | Flexible laminate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59165653A true JPS59165653A (en) | 1984-09-18 |
JPH0362550B2 JPH0362550B2 (en) | 1991-09-26 |
Family
ID=12518518
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3819383A Granted JPS59165653A (en) | 1983-03-10 | 1983-03-10 | Flexible laminate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59165653A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2570099A1 (en) * | 1984-06-12 | 1986-03-14 | Tikkurilan Vaeritehtaat Oy | WATER-RESISTANT, WATER-RESISTANT, NON-EXTENSIBLE TEXTILE, PROCESS FOR MANUFACTURING THE SAME, AND COMPONENT USING THE SAME |
JPH04176646A (en) * | 1990-11-13 | 1992-06-24 | Maruyama Kogyo Kk | Non-yellowing polyurethane resin film and sheet |
JP2010284946A (en) * | 2009-06-15 | 2010-12-24 | Okamoto Ind Inc | Tarpaulin |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52118066A (en) * | 1976-03-30 | 1977-10-04 | Ugine Kuhlmann | Bonding of polyfluorovinylidene and fiber |
JPS56159165A (en) * | 1980-05-14 | 1981-12-08 | Hiraoka Shokusen | Resin coated cloth silk having large tear strength |
-
1983
- 1983-03-10 JP JP3819383A patent/JPS59165653A/en active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52118066A (en) * | 1976-03-30 | 1977-10-04 | Ugine Kuhlmann | Bonding of polyfluorovinylidene and fiber |
JPS56159165A (en) * | 1980-05-14 | 1981-12-08 | Hiraoka Shokusen | Resin coated cloth silk having large tear strength |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2570099A1 (en) * | 1984-06-12 | 1986-03-14 | Tikkurilan Vaeritehtaat Oy | WATER-RESISTANT, WATER-RESISTANT, NON-EXTENSIBLE TEXTILE, PROCESS FOR MANUFACTURING THE SAME, AND COMPONENT USING THE SAME |
JPH04176646A (en) * | 1990-11-13 | 1992-06-24 | Maruyama Kogyo Kk | Non-yellowing polyurethane resin film and sheet |
JP2010284946A (en) * | 2009-06-15 | 2010-12-24 | Okamoto Ind Inc | Tarpaulin |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0362550B2 (en) | 1991-09-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5780573A (en) | Thermoplastic polyurethanes and molded articles comprising them | |
JP6733673B2 (en) | Leather cloth | |
CA2694570C (en) | Fabric material for sports equipment | |
JPWO2015151873A1 (en) | Dyeing artificial leather and method for producing the same | |
JPH0377059B2 (en) | ||
JP5272525B2 (en) | Rubbing cloth | |
JPS59165653A (en) | Flexible laminate | |
JP3280302B2 (en) | Base cloth and artificial leather for artificial leather | |
JP3549587B2 (en) | Polyurethane elastic fiber nonwoven fabric and laminated composite nonwoven sheet using the same | |
JP4350261B2 (en) | Leather-like sheet with excellent water and oil repellency and antistatic properties | |
JPH0157669B2 (en) | ||
JPS58147356A (en) | Flexible laminate | |
JP2018053404A (en) | Sheet-like article | |
JP5640397B2 (en) | Manufacturing method of sheet-like material | |
JPH0413154Y2 (en) | ||
JP4484622B2 (en) | Suede-like artificial leather | |
JP2012097364A (en) | Synthetic resin leather | |
WO2020040201A1 (en) | Sheet material | |
JPH053315Y2 (en) | ||
JPH08142290A (en) | Fiber reinforced sheet and its manufacture | |
JPS59150743A (en) | Resin laminate of excellent flexion resistance | |
JPS58147355A (en) | Flexible laminate | |
JP2604428B2 (en) | Multi-layer body | |
JP2010203021A (en) | Sheet material | |
JP4710598B2 (en) | Napped-toned sheet and method for producing the same |