JPS59161447A - Antifogging synthetic resin film - Google Patents

Antifogging synthetic resin film

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JPS59161447A
JPS59161447A JP58033411A JP3341183A JPS59161447A JP S59161447 A JPS59161447 A JP S59161447A JP 58033411 A JP58033411 A JP 58033411A JP 3341183 A JP3341183 A JP 3341183A JP S59161447 A JPS59161447 A JP S59161447A
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synthetic resin
polyhydric alcohol
resin film
fatty acid
higher fatty
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元之 三好
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雅夫 樋口
Eiji Arie
英司 有江
Takemoto Nakai
壯元 中井
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Abstract

PURPOSE:To provide the titled film having excellent antifogging property at low temperature and durability of the antifogging property at high temperature, and capable of removing the moisture in a space rapidly, by compounding a mixture of specific higher fatty acid polyhydric alcohol partial esters and a specific compound containing polyfluoroalkyl group. CONSTITUTION:(A) 100pts.wt. of a synthetic resin (preferably polyvinyl chloride) is compounded with (B) 1-5pts.wt. of a mixture of partial esters of higher fatty acid and polyhydric alcohol, containing 20-80wt% of diesters and 80-20wt% of the monoesters and triesters, and obtained by esterifying (i) a hexahydric alcohol (hexitol) obtained by the reduction of a sugar (hexose) and/or a polyhydric alcohol obtained by removing 1-2 moles of water from the above hexahydric alcohol with (ii) a higher fatty acid, and (C) 0.01-2pts.wt. of a compound having 3-20C polyfluoroalkyl group. The component (B) is preferably an ester of sorbit (sorbitol-type polyhydric alcohol, etc.) and palmitic acid, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、防曇性合成樹脂フィルムに関するものである
。更に詳しくは、低温における防曇性に優れ、高温にお
ける防曇持続性に優れ、かつ、水分凝縮能にも優れた、
防曇性合成樹脂フィルムに関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an antifogging synthetic resin film. More specifically, it has excellent antifogging properties at low temperatures, long lasting antifogging properties at high temperatures, and excellent water condensation ability.
This invention relates to an anti-fog synthetic resin film.

従来から、熱可塑性合成樹脂は、水蒸気を通さず、表面
が疎水性であるため、水滴が合成樹脂フィルム表面に付
着し1種々の不都合が生じている。特に、合成樹脂フィ
ルムが農業用被覆材として使用される場合は、フィルム
の防曇性は重要力性能である。すなわち、合成樹脂フィ
ルムが、被覆資材として使用される場合には。
Conventionally, since thermoplastic synthetic resins do not allow water vapor to pass through and have hydrophobic surfaces, water droplets adhere to the surface of synthetic resin films, causing various problems. In particular, when a synthetic resin film is used as an agricultural covering material, the antifogging property of the film is an important performance. That is, when a synthetic resin film is used as a covering material.

土壌又は栽培植物から蒸発する水分により、フィルム内
面に水滴が付着して不透明となり、このため太陽光線を
反射したり遮断したりして栽培植物の発育を損うばかり
でなく、結露した水滴が栽培植物に落下し、病気発生、
品質低下の原因となる。
Moisture evaporating from the soil or cultivated plants causes water droplets to adhere to the inner surface of the film, making it opaque, which not only reflects or blocks sunlight and impairs the growth of cultivated plants, but also causes condensed water droplets to impair the growth of cultivated plants. Falling onto plants, causing disease,
It causes quality deterioration.

上記欠点を改良するため、合成樹脂フィルムの表面に親
水性を付与するために、基体樹脂にいわゆる防曇剤を配
合する方法が広く行なわれている(例えば、特公昭3g
−3’372号公報、特公昭ダg−3/7ダざ号公報、
特公昭!f/−396乙ワ号公報、特公昭Sλ−263
32号公報、特公昭!r!−9’13/号公報等参照)
In order to improve the above-mentioned drawbacks, it is widely practiced to add a so-called antifogging agent to the base resin in order to impart hydrophilicity to the surface of the synthetic resin film (for example,
-3'372 publication, Tokko Shoda g-3/7 daza publication,
Special public Akira! f/-396 Otsuwa Publication, Special Publication Sho Sλ-263
Publication No. 32, Tokko Akira! r! -Refer to Publication No. 9'13/ etc.)
.

食品包装合成樹脂フィルムにあっては、食品を包装し冷
所に長期間保存された場合でも、防曇性を発揮する必要
がある。他方、農業用に供される合成樹脂フィルムにあ
っては、冬季の低温期においても防曇性を発揮し、夏季
の高温期においても防曇剤が抽出流去することなく、紫
外線によって分解することもガく防曇性を持続するもの
でなければならない。
Synthetic resin films for food packaging must exhibit antifogging properties even when food is packaged and stored in a cold place for a long period of time. On the other hand, synthetic resin films used for agricultural purposes exhibit antifogging properties even in the low temperatures of winter, and decompose by ultraviolet rays without being extracted and washed away even during the high temperatures of summer. It must also have long-lasting anti-fog properties.

しかしながら、上記公報に記載の技術では、+11  
低温時の防曇性(低温特性)がよく、(2)  高温に
さらされても防曇性が長期間持続する(持続性の優れた
)ものであり、かつ、(3)  合成樹脂フィルムの被
覆によって形成される空間内に存在する水分を、フィル
ム内表面における水分凝縮作用を促進することによって
、積極的に除去、減少せしめるものはなかった。
However, with the technology described in the above publication, +11
It has good anti-fog properties at low temperatures (low-temperature properties), (2) its anti-fog properties last for a long time even when exposed to high temperatures (excellent sustainability), and (3) it has a synthetic resin film. There is nothing that actively removes or reduces the moisture present in the space formed by the coating by promoting moisture condensation on the inner surface of the film.

本発明者らは、かかる状況にあって、上記三つの性質を
兼備した防曇性合成樹脂フィルムを提供することを目的
として、鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った
ものである。
Under such circumstances, the present inventors have completed the present invention as a result of intensive studies aimed at providing an antifogging synthetic resin film that has all of the above three properties.

しかして本発明の要旨とするところは、合成樹脂10O
重量部に対し、糖類(ヘキソーズ)の還元によって得ら
れる6価のアルコール(ヘキシットール)及び/又はこ
れらアルコールから7〜2分子の水の離脱によって得ら
れる多価アルコール類と、高級脂肪酸類とを原料とし、
エステル化して得られる高級脂肪酸多価アルコール部分
エステル混合物であり、かつ、ジエステル類の含有割合
が20−g0重量%、モノエステル類とトリエステル類
との和の含有割合が870−20重量%よりなるもあを
、/、〜S重量部、及び炭素数3〜20のポリフルオロ
アルキ 1ル基を有する化合物を0907〜2重量部そ
れぞれ配合し、フイ、ルム化したことを特徴とする、低
温における防曇性及び高温における防曇持続性に優れ、
かつ、水分凝縮性能にも優れた防曇性合成樹脂フィルム
に存する(第1発明)。更には゛、基体合成樹脂に配合
される物質が、上記(Al高級脂肪酸多価アルコール部
分エステル混合物と、(Bl上記(A)成分にアルキレ
ンオキサイドを付加した化学構造をもつアルキレンオキ
サイド付加型高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混
合物、とよりなる混合物と、(0)上記炭素数3〜20
のポリフルオロアルキル基を有する化合物の三成分を必
須とする防曇性合成樹脂フィルムに存する(第、2据明
)。
However, the gist of the present invention is that the synthetic resin 10O
Based on the weight part, raw materials are hexahydric alcohol (hexitol) obtained by reduction of sugars (hexose) and/or polyhydric alcohols obtained by separating 7 to 2 molecules of water from these alcohols, and higher fatty acids. year,
It is a higher fatty acid polyhydric alcohol partial ester mixture obtained by esterification, and the content ratio of diesters is 20-g0% by weight, and the content ratio of the sum of monoesters and triesters is 870-20% by weight. A low-temperature product characterized by blending Narumoa, /, ~S parts by weight, and 0907 to 2 parts by weight of a compound having a polyfluoroalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and forming it into a film. Excellent anti-fog properties at high temperatures and long-lasting anti-fog properties at high temperatures.
The present invention also provides an antifogging synthetic resin film that also has excellent moisture condensation performance (first invention). Furthermore, the substances blended into the base synthetic resin are the above-mentioned (Al higher fatty acid polyhydric alcohol partial ester mixture) and (Bl) the alkylene oxide-added type higher fatty acid polyester having a chemical structure in which alkylene oxide is added to the above component (A). a mixture consisting of a hydrogenated alcohol partial ester mixture, and (0) the above carbon number 3 to 20;
The present invention relates to an antifogging synthetic resin film which essentially contains three components of a compound having a polyfluoroalkyl group (No. 2, 2009).

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明において合成樹脂とは、一般に、フィルム形成性
の熱可塑性合成樹脂があげられる。
In the present invention, the synthetic resin generally includes film-forming thermoplastic synthetic resins.

具体的には、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、
塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体等の塩化ビ
ニル系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体
、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−
メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−ブチレン共
重合体等のオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリア
クリレート、ポリカーボネート、ポリ酢酸ビニル、含フ
ツ素樹脂等もしくはこれら重合体のブレンド物等をいう
。農業用掩蓋物の用途には、耐候性、光透過性、経済性
、強度、作業性等の観点から、塩化ビニル系樹脂及びオ
レフィン系樹脂が好適であり、最も有利にはポリ塩化ビ
ニルである。
Specifically, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymer,
Vinyl chloride resins such as vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymer; polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, ethylene-
Olefin resins such as methacrylic acid ester copolymers and ethylene-butylene copolymers; polyethylene terephthalate, polyamides, polymethyl methacrylate, polyacrylates, polycarbonates, polyvinyl acetate, fluorine-containing resins, etc., or blends of these polymers, etc. means. For agricultural cover applications, vinyl chloride resins and olefin resins are suitable from the viewpoints of weather resistance, light transmittance, economy, strength, workability, etc., and polyvinyl chloride is most advantageous. .

これら合成樹脂基材には、糖類(ヘキソーズ)の還元に
よって得られる6価のアルコール(ヘキシットール)、
及び/又はこれらアルコールから7〜2分子の水の離脱
によって得られる多価アルコール類と、高級脂肪酸類と
を原料とし、エステル化′して得られる高級脂肪酸多価
アルコール部分エステル混合物であって、モノエステル
類、ジエステル類及びトリエステル類が特定の含有割合
のもの、及び炭素数3〜.20のポリフルオロアルキル
基を含む化合物を、特定量配合する(第1発明)。
These synthetic resin base materials include hexavalent alcohol (hexitol) obtained by reducing sugars (hexose),
and/or a higher fatty acid polyhydric alcohol partial ester mixture obtained by esterifying a polyhydric alcohol obtained by separating 7 to 2 molecules of water from these alcohols and a higher fatty acid as raw materials, Monoesters, diesters, and triesters with specific content ratios, and those with 3 to 3 carbon atoms. A specific amount of a compound containing 20 polyfluoroalkyl groups is blended (first invention).

更には、上記(A)高級脂肪酸多価アルコール部分エス
テル混合物と、(B)上記(A3成分にアルキレンオキ
サイドを付加した化学構造をもつアルキレンオキサイド
付加型高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物、
とよりなる(A)成分と(B)成分とよりなる混合物、
及び炭素数3〜20のポリフルオロアルキル基を含む化
合物を、特定量配合する(第2発明)。
Furthermore, the above (A) higher fatty acid polyhydric alcohol partial ester mixture; (B) the above (alkylene oxide-added higher fatty acid polyhydric alcohol partial ester mixture having a chemical structure in which alkylene oxide is added to component A3);
A mixture consisting of component (A) and component (B),
and a specific amount of a compound containing a polyfluoroalkyl group having 3 to 20 carbon atoms (second invention).

本発明において多価アルコールとは、糖類(ヘキソーズ
)の還元によって得られる6価のアルコール(ヘキシッ
トール)、ヘキシットールから1分子の水の離脱によっ
て得られる多価アルコール(ヘキシタン)及びヘキシタ
ンかう7分子の水の離脱によって得られる多価アルコー
ル(ヘキシット)ヲいう。これら多価アルコールは、単
一種、同−範噴内にある複数のアルコールの混合物、異
なる範晴にあるアルコール同志の混合物であってもよい
In the present invention, polyhydric alcohols include hexahydric alcohol (hexitol) obtained by reduction of sugars (hexoses), polyhydric alcohol (hexitane) obtained by the separation of one molecule of water from hexitol, and seven molecules of water from hexitane. Polyhydric alcohol (hexite) obtained by the withdrawal of These polyhydric alcohols may be a single type, a mixture of multiple alcohols in the same range, or a mixture of alcohols in different ranges.

上記多価アルコール類のうちへキシットールの具体例と
しては、ソルビット(ソルビトール)、マンニット(マ
ンニトール)、イジツト(イシットール)、タリット(
タリトール)、ズルシット(ズルシトール)、アロズル
シット(アロスルシトール)等が挙げられる。ヘキシタ
ンの具体例としては、ソルビタン、マンニタン、イジツ
タン、タリッタン、ズルシトール、アロズルシットン等
が挙げられる。ヘキシットの具体例としては、ソルバイ
ト、マンニット、イジツト、タリッド、ズルシット、ア
ロズルシット等上記多価アルコールのうち、ソルビット
(ソルビトール)系多価アルコール(ソルビット、ソル
ビタン、ソルバイト)及び/又はマンニット(マンニト
ール)系多価アルコール(マンニット、マンニタン、マ
ンニット)が、こレヲ高級脂肪酸とエステル化して得ら
れたものと、炭素数3〜20のポリフルオロアルキル基
ヲ含ム化合物を、合成樹脂フィルムに配合したとき、防
曇効果、防曇持続性、及び水分凝縮性能が特に優れたも
のとなり、特に好ましい。
Among the polyhydric alcohols mentioned above, specific examples of hexitol include sorbitol, mannitol, iditol, and talitol.
(talitol), dulcit (dulcitol), allodulcit (allosulcitol), and the like. Specific examples of hexitane include sorbitan, mannitan, iditutan, talittan, dulcitol, allodulcitone, and the like. Specific examples of hexite include sorbite, mannitol, idisito, talid, dulcit, allodulcit, etc. Of the above polyhydric alcohols, sorbitol-based polyhydric alcohols (sorbitol, sorbitan, sorbite) and/or mannitol A polyhydric alcohol (mannitol, mannitan, mannitol) obtained by esterifying it with a higher fatty acid and a compound containing a polyfluoroalkyl group having 3 to 20 carbon atoms are blended into a synthetic resin film. When this is done, the antifogging effect, antifogging durability, and moisture condensation performance become particularly excellent, which is particularly preferable.

上記裏側アルコール類とエステル化反応させる高級脂肪
酸としては、炭素数/2〜u、2個の脂肪酸が好適であ
る。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、ベヘラン酸、オレイン酸などの脂
肪酸のほか、牛脂、なたね油、とうもろこし油、大豆油
、綿実油、パーム油、ごま油、アマニ油またはこれらの
硬化油から得られる混合脂肪酸が挙げられる。中でも、
脂肪酸が、パルミチン酸及び/又はステアリン酸を50
重量%以上含有している混合脂肪酸であると、前記多価
アルコールとエステル化して得られる脂肪酸多価アルコ
ールエステル、及び炭素数3〜2oのポリフルオロアル
キル基を含む化合物を配合した合成樹脂フィルムの防曇
効果、防曇持続性及び水分凝縮性能が優れたものとなシ
、特に好ましい。
As the higher fatty acid to be subjected to the esterification reaction with the above-mentioned back side alcohol, a fatty acid having carbon number/2 to u and 2 is suitable. Specifically, fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, beheranic acid, and oleic acid, as well as beef tallow, rapeseed oil, corn oil, soybean oil, cottonseed oil, palm oil, sesame oil, linseed oil, or Mention may be made of mixed fatty acids obtained from hydrogenated oils. Among them,
Fatty acids include palmitic acid and/or stearic acid.
If it is a mixed fatty acid containing % by weight or more, a synthetic resin film containing a fatty acid polyhydric alcohol ester obtained by esterification with the polyhydric alcohol and a compound containing a polyfluoroalkyl group having 3 to 2 carbon atoms. Particularly preferred is one with excellent antifogging effect, antifogging durability, and moisture condensation performance.

前記多価アルコール類と上記高級脂肪酸とを反応させて
エステルとする際には、(イ)多価アルコールの水酸基
の全てが脂肪酸とエステル化反応したエステル、(ロ)
多価アルコールの水酸基の一部分が脂肪酸とエステル化
反応した部分エステル、E−1未反応物、の三成分の′
混合物として得られる。
When the polyhydric alcohol and the higher fatty acid are reacted to form an ester, (a) an ester in which all of the hydroxyl groups of the polyhydric alcohol undergo an esterification reaction with a fatty acid;
A partial ester in which a portion of the hydroxyl group of a polyhydric alcohol undergoes an esterification reaction with a fatty acid, and an unreacted product of E-1.
Obtained as a mixture.

本発明者らの実験によれば、高級脂肪酸多価アルコール
エステルのウチ、上記(イ)のエステル類と(ロ)の部
分エステル類では、それぞれと炭素数3〜20のポリフ
ルオロアルキル基を含む化−合物とを配合して得られる
合成樹脂フィルムの防曇性、防曇持続性及び水分凝縮性
能等の効果発揮状況が異なること、すなわち、上記(イ
)のエステル類を配合したフィルムよりは、上記(ロ)
の部分エステル類を配合したフィルムの方が、低温にお
ける防曇性、高温における防曇持続性及び水分凝縮性能
が優れていることが分った。
According to experiments conducted by the present inventors, the higher fatty acid polyhydric alcohol esters, the esters (a) and the partial esters (b), each contain a polyfluoroalkyl group having 3 to 20 carbon atoms. The effect of the synthetic resin film obtained by blending with the compound is different in terms of antifogging properties, antifogging persistence, moisture condensation performance, etc., that is, the synthetic resin film obtained by blending with the above-mentioned (a) esters is different. The above (b)
It was found that the film containing partial esters was superior in antifogging properties at low temperatures, antifogging durability at high temperatures, and moisture condensation performance.

更には、(ロ)の高級脂肪酸多価アルコール部分エステ
ルヲ、モノエステル類、ジエステル類、トリエステル類
をそれぞれ分別抽出し、各エステル類と炭素数3〜20
のポリフルオロアルキル基を含む化合物とを配合した合
成樹脂フィルムの防曇性、防曇持続性及び水分凝縮性能
の効果発揮状況を調べた。その結果、合成樹脂フィルム
の表面に親水性を与える効果は、モノエステル類〉ジエ
ステル類〉トリエステル類の順であり、防曇持続性及び
水分凝縮性能向上効果は、ジエステル類とトリエステル
類がそれぞれ優れていることが分った。
Furthermore, (b) higher fatty acid polyhydric alcohol partial esters, monoesters, diesters, and triesters are separately extracted, and each ester and a carbon number of 3 to 20 are extracted.
The effectiveness of the antifogging property, antifogging durability, and water condensation performance of a synthetic resin film blended with a compound containing a polyfluoroalkyl group was investigated. As a result, the effect of imparting hydrophilicity to the surface of a synthetic resin film is in the order of monoesters>diesters>triesters, and diesters and triesters have the effect of improving antifogging durability and water condensation performance. I found each to be excellent.

上記実験結果にもとづき、(1)低温における防曇性(
低温特性)が、よく、(2)高温にさらされても防曇性
が長期間持続する(持続性の優れた)ものとし、更に、
(3)フィルムで被覆された空間内に存在する水分を、
フィルム内表面における凝縮作用を促進することによっ
て、積極的に除去減少せしめるものとするには、高級脂
肪酸多価アルコール部分エステル混合物を、ジエステル
類の含有割合を20−10重量%、モノエステル類とト
リエステル類との和の含有割合をざ0−20重量%の範
囲とするのがよい、ということが分った。上記範囲内に
おいて、ジエステル類の含有割合が、モノエステル類と
トリエステル類の和の含有割合を上まわる割合のものが
、特に好ましい。
Based on the above experimental results, (1) anti-fogging properties at low temperatures (
(2) the antifogging property should last for a long time (excellent durability) even when exposed to high temperatures;
(3) Remove moisture existing in the space covered with the film,
In order to actively reduce removal by promoting condensation on the inner surface of the film, the higher fatty acid polyhydric alcohol partial ester mixture should be mixed with a diester content of 20-10% by weight and a monoester content of 20-10% by weight. It has been found that it is preferable that the total content of the triesters is in the range of 0 to 20% by weight. Within the above range, a proportion in which the diester content exceeds the sum of the monoester and triester content is particularly preferred.

本発明に係る防曇性合成樹脂フィルムは、上記(A)高
級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物の一部を、
(B)上記(Al成分にアルキレンオキサイドを付加し
た化学構造をもつアルキレンオキサイド付加型高級脂肪
酸多価アルコール部分エステル混合物におきかえ、(A
l成分と(B)成分とを併用配合する(第2発明)こと
ができる。
The antifogging synthetic resin film according to the present invention contains a part of the above (A) higher fatty acid polyhydric alcohol partial ester mixture,
(B) Substituting the above (A
Component I and component (B) can be blended together (second invention).

高級脂肪酸多価アルコール部分エステルに付加すること
のできるアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、
フェニレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド、ポリ
プロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド等が挙
げられる。
Examples of alkylene oxides that can be added to higher fatty acid polyhydric alcohol partial esters include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide,
Examples include phenylene oxide, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutylene oxide, and the like.

基体合成樹脂への、上記(A)成分、又は(A)成分と
(B)成分との合計量は、合成樹脂ioo重量部に対し
て、/ −j−重量部の範囲とする。上記範囲よシ少な
いときは、合成樹脂フィルムの防曇性が好ましくなく、
逆に上記範囲より多いときは、′ブイルム表面にブリー
ドアウトしたシして好ましくないからである。
The total amount of component (A) or components (A) and (B) in the base synthetic resin is in the range of /-j- parts by weight based on ioo parts by weight of the synthetic resin. When the value is less than the above range, the antifogging properties of the synthetic resin film are unfavorable.
On the other hand, if the amount exceeds the above range, it may bleed out onto the film surface, which is undesirable.

例えば、特開昭56−3コs33号公報に記載の技術で
は、防曇性の早期発現と作業性、更に霧発生防止の要求
を満足させる技術として、HLBが異なる界面活性剤を
組合せて用いる例が示されている。しかし、2種以上の
界面活性剤を混合使用することは、フィルムの製造工程
が繁頓になるだけでなく、近年とみに改良要求の強い被
覆材の耐久性向上、なかんづく、防曇持続性向上等への
対応が、不充分となる。
For example, in the technique described in JP-A-56-3-S33, surfactants with different HLBs are used in combination to satisfy the requirements for early development of antifogging properties, workability, and prevention of fog generation. An example is shown. However, the use of a mixture of two or more surfactants not only complicates the film manufacturing process, but also improves the durability of coating materials, which have been in strong demand in recent years, and in particular, improves anti-fog durability. response will be inadequate.

本発明に係る防曇性合成樹脂フィルムには、前記(A)
成分又は(A)成分と(B)成分とを配合するほか、炭
素数3〜20のポリフルオロアルキル基を含有する化合
物を配合する。このようなフッ素含有化合物としては、
次のような一般式で示される化合物があげられる。
The antifogging synthetic resin film according to the present invention includes the above (A)
In addition to blending the components or the components (A) and (B), a compound containing a polyfluoroalkyl group having 3 to 20 carbon atoms is blended. Such fluorine-containing compounds include:
Examples include compounds represented by the following general formula.

(11RfBF この式で、Rfは炭素数3〜20のポリフルオロアルキ
ル基を、Bは、 −Co −、−8O2−を表わす。こ
れらRf 、 Bは、以下の一般式においても、同じ意
味を有する。
(11RfBF In this formula, Rf represents a polyfluoroalkyl group having 3 to 20 carbon atoms, and B represents -Co-, -8O2-. These Rf and B have the same meaning in the following general formula. .

(2)  RfOH バー この式で、R1は−C!、H,−、−0.H,−を表わ
し、R2は水素原子又は低級アルキル基を表わし、nは
/〜30の整数を表わす。これらR1、R’llは以下
の一般式においても、同じ意味を有する。
(2) RfOH bar In this formula, R1 is -C! ,H,−,−0. R2 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, and n represents an integer of / to 30. These R1 and R'll have the same meaning in the following general formula.

この式で、aは/〜lθOの整数を表わす。In this formula, a represents an integer from / to lθO.

一般式においても同じ意味を有する。It has the same meaning in the general formula.

+1 (8)  Rf OOOM この式で、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、−NH,を表わす。Mは、以下の一般式において
も、同じ意味を有する。
+1 (8) Rf OOOM In this formula, M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, or -NH. M has the same meaning also in the following general formula.

(91RfBNRI C!OOM 2 男! !  R1803M 1 @@  Rf OH200mHt m S 03 Mこ
の式で、mは/〜20の整数を表わす。
(91RfBNRI C!OOM 2 Male!!! R1803M 1 @@ Rf OH200mHt m S 03 M In this formula, m represents an integer from / to 20.

mは、以下の一般式においても、同じ意味を有する。m has the same meaning in the following general formula.

2 ′■ M03B−OHOOOOH2RfCH,0OOC
H,Rf 1つ Z この式で、HXはハロゲン酸を表わす。
2'■ M03B-OHOOOOOH2RfCH,0OOC
H, Rf 1 Z In this formula, HX represents a halogen acid.

Z この式で、Xは)・ロゲン酸根を示す。以下の一般式に
おいても同じ意味を有する。
Z In this formula, X represents a) rogenic acid group. The following general formulas also have the same meaning.

上記フッ素含有化合物は、それぞれ単独で使用す、るこ
とかできるし、コ種又はそれ以上を組み合せて使用する
こともできる。このフッ素含有化合物の合成樹脂フィル
ムへの配合量は、配合すべきフッ素含有化合物の種類や
合成樹脂の種類により、種々変えることができる。一般
的には、基体の合成樹脂100重量部(ただし可塑剤は
計算に含めない。以下同じ。)当り、少なくとも0.0
 /重量部とするのがよく、配合量の上限は、あまり多
量に配合するとブリードアウトや白濁を生ずるおそれが
あるので、2.0重量部とする。配合量の好適範囲は、
合成樹脂ioo重量部当!11 o、o−〜/、θ重量
部である。
The above-mentioned fluorine-containing compounds can be used alone or in combination of two or more types. The amount of the fluorine-containing compound added to the synthetic resin film can be varied depending on the type of fluorine-containing compound to be added and the type of synthetic resin. Generally, at least 0.0 parts per 100 parts by weight of the base synthetic resin (however, plasticizers are not included in the calculation. The same applies hereinafter)
/part by weight, and the upper limit of the blending amount is set at 2.0 parts by weight, since blending in too large a quantity may cause bleed-out or clouding. The preferred range of blending amount is
Synthetic resin ioo parts by weight! 11 o, o-~/, θ parts by weight.

本発明に係る合成樹脂フィルムを構成する合成樹脂基材
はまた、必要に応じて、通常の各種樹脂添加物5例えば
可塑剤、滑剤、熱安定剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、
顔料、染料等を、通常の量で含むことができる。
The synthetic resin base material constituting the synthetic resin film according to the present invention may also contain various usual resin additives 5 such as plasticizers, lubricants, heat stabilizers, antistatic agents, ultraviolet absorbers,
Pigments, dyes, etc. may be included in conventional amounts.

例えば、本発明において好−適な軟質塩化ビニル系樹脂
についていえば、重合度が約1000〜.2000のポ
リ塩化ビニル10.0重量部に対して、可塑剤を約3θ
〜70重量部の割合で配合することができる。用いうる
好適な可塑剤としては、例えばジ−n−オクチルフタレ
ート、ジーコーエチルへキシルフタレート、ジペンジル
フ声レート、ジイソデシルフタレート、ジドデシルフタ
レート、ジイソデシルフタレート等の7タル酸誘導体;
ジイソオクチルフタレート等のイソフタル酸誘導体;ジ
−n−ブチルマレ−ト、ジオクチルアジペート等のアジ
ピン酸誘導体;ジ−n−ブチルマレート等のマレイン酸
誘導体;トリーn−ブチルシトレート等のクエン酸誘導
体;モノブチルイタコネート等のイタコン酸誘導体;ブ
チルオレート等のオレイ/酸誘導体;グリセリンモノシ
トレート等のリシノール酸誘導体;その他トリクレジル
ホスフェート、エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂系可塑
剤等があげられる。
For example, the soft vinyl chloride resin suitable for the present invention has a degree of polymerization of about 1000 to . Approximately 3θ plasticizer is added to 10.0 parts by weight of 2000% polyvinyl chloride.
It can be blended in a proportion of 70 parts by weight. Suitable plasticizers that can be used include, for example, heptalic acid derivatives such as di-n-octyl phthalate, dicoethylhexyl phthalate, dipendyl phthalate, diisodecyl phthalate, didodecyl phthalate, and diisodecyl phthalate;
Isophthalic acid derivatives such as diisooctyl phthalate; adipic acid derivatives such as di-n-butyl maleate and dioctyl adipate; maleic acid derivatives such as di-n-butyl maleate; citric acid derivatives such as tri-n-butyl citrate; Examples include itaconic acid derivatives such as butyl itaconate; oleic/acid derivatives such as butyl oleate; ricinoleic acid derivatives such as glycerin monocitrate; and others such as tricresyl phosphate, epoxidized soybean oil, and epoxy resin plasticizers.

また、合成樹脂基材に含ませうる滑剤または熱安定剤と
しては、例えばポリエチレンワックス、ビスアマイド、
ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛°、ステアリン酸バリ
ウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム
等がアケられる。紫外線吸収剤としては、例えばベンゾ
トリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、
シアノアクリレート系、フェニルサリシレート系等の紫
外線吸収剤があげられる。また。
In addition, examples of lubricants or heat stabilizers that can be included in the synthetic resin base material include polyethylene wax, bisamide,
Stearic acid, zinc stearate, barium stearate, calcium stearate, barium ricinoleate, etc. are used. Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazole-based, benzoate-based, benzophenone-based,
Examples include ultraviolet absorbers such as cyanoacrylate and phenyl salicylate. Also.

顔料及び染料としては、例えば酸化チタン、シリカ、群
青、フタロシアニンブルー等があげられる。
Examples of pigments and dyes include titanium oxide, silica, ultramarine blue, and phthalocyanine blue.

これら樹脂添加物は、通常の含有量、例えば前記合成樹
脂基材100重量部当り、5重量部以下の少量で含ませ
うる。
These resin additives may be contained in a small amount of 5 parts by weight or less per 100 parts by weight of the synthetic resin base material.

基体の合成樹脂に、前記(A)成分、又は(A)成分と
(B)成分の混合物に、更に(C)成分を配合し、更に
要すれば各種樹脂添加物を含ませるには、通常の配合技
術、混合技術、例えばりポンプレンダ−、バンバリーミ
キサ−、スーパーミキサー、その他の配合機、混合機を
用いることにより、可能である。
In order to further blend component (C) into the base synthetic resin, component (A) or a mixture of components (A) and (B), and further include various resin additives if necessary, it is usually done by: This is possible by using compounding techniques and mixing techniques such as pump blenders, Banbury mixers, super mixers, and other blenders and mixers.

合成樹脂をフィルム化するには、それ自体公知の方法、
例えば溶融押出法、溶液流延法、カレンダー法等を採用
すればよい。
To form a synthetic resin into a film, methods known per se,
For example, a melt extrusion method, a solution casting method, a calender method, etc. may be employed.

本発明に係る防曇性合成樹脂フィルムは、余り薄いと強
度が不充分で好ましくなく、逆に余り厚すぎると包装用
の用途、農業用の用途等(有用いるとき、切断、接着等
の作業に不便をきたすので、0.0 /〜0.!r w
xの範囲とするのがよい。
If the antifogging synthetic resin film according to the present invention is too thin, it will not have sufficient strength, and on the other hand, if it is too thick, it will be used for packaging, agriculture, etc. (when it is useful, it will be used for cutting, gluing, etc. Since it causes inconvenience, 0.0 / ~ 0.! r w
It is preferable to set it within the range of x.

以上説明したとおり、本発明に係る防曇性フィルムは、
従来がら使用されている各種防曇性フィルムと同様、各
種食品の包装用、有用植物栽培用のハウス又はトンネル
の掩蓋用として、利用することができる。
As explained above, the anti-fog film according to the present invention is
Like the various antifogging films conventionally used, it can be used for packaging various foods and for covering greenhouses or tunnels for cultivating useful plants.

前記(A)成分、又は(A+酸成分(B)成分との混合
物に、更に(C)成分を配合した本発明に係る防曇性合
成樹脂フィルムを、有用植物を栽培するノ・ウスの掩蓋
用として使用した場合には、冬季の低温期においても防
曇性を発揮し、夏季の高温期においても防曇剤が抽出流
出することがなく、紫外線によって分解することもなく
、優れた防曇持続性を発揮し、かつ、ノ・ウス内の空間
内の水分を減少せしめる。よって1本発明に係る防曇性
合成樹脂フィルムは、農業用掩蓋物の用途において、利
用価値が極めて甚大である。
The anti-fogging synthetic resin film according to the present invention, which further contains component (C) in the mixture of component (A) or (A + acid component (B) component), can be used as a cover for cultivation of useful plants. When used for commercial purposes, it exhibits anti-fog properties even in the low-temperature period of winter, and the anti-fog agent does not extract and flow out even during the high-temperature period of summer, and is not decomposed by ultraviolet rays, making it an excellent anti-fog agent. The anti-fog synthetic resin film according to the present invention has extremely high utility value in the use of agricultural cover. .

以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定され
るものではない。
Hereinafter, the present invention will be explained in detail based on examples.
The present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof.

実施例1〜6、比較例/〜タ ポリ塩化ビニル<p=t3oo)     t o o
重量部ジオクチルフタレート      5θ 〃バリ
ウムー亜鉛系液状安定剤       2重量部バリウ
ム−亜鉛系粉末安定剤       /  〃を基本組
成とし、これに第1表に示す防曇剤と、炭素数3〜.2
0のポリフルオロアルキル基ヲ含む化合物とを、ポリ塩
化ビニルに配合した(ただし、比較例qにおいては配合
しなかった。)。
Examples 1 to 6, Comparative Examples/~Tap Polyvinyl chloride<p=t3oo) to o
Parts by weight Dioctyl phthalate 5θ Barium-zinc liquid stabilizer 2 parts by weight Barium-zinc powder stabilizer / The basic composition is the antifogging agent shown in Table 1, and carbon atoms of 3 to 3. 2
A compound containing 0 polyfluoroalkyl groups was blended with polyvinyl chloride (however, it was not blended in Comparative Example q).

その混合物を、/gOCに加温したカレンダーに供給し
、常法によシフィルム化し、厚さo、i綱のフィルム7
0種を作成した。
The mixture was fed into a calender heated to /gOC and formed into a film by a conventional method.
0 types were created.

上記10種のフィルム及び市販されている農業用塩化ビ
ニルフィルム(厚さo、/m+=)(比較例S)につい
て、次の方法に従って、防曇イを評価した。
The above 10 types of films and a commercially available agricultural vinyl chloride film (thickness o, /m+=) (Comparative Example S) were evaluated for anti-fogging properties according to the following method.

く防曇性の評価〉 愛知県名古屋市の圃場に、間口2m、棟高2m、奥行2
0mの片屋根型ハウスに、前記−一のフィルムを被覆し
く昭和56年12月70日)、各々のフィルムの防曇d
を肉眼で観察し、評価した。その結果を、第1表に示す
Evaluation of anti-fogging property> A field in Nagoya City, Aichi Prefecture with a width of 2m, a height of 2m, and a depth of 2m.
(December 70, 1981), the anti-fog d of each film was applied to a single-roof type house with a height of
was visually observed and evaluated. The results are shown in Table 1.

「防曇性の評価」の数値は、それぞれ次のような意義を
有する。
The numerical values of "antifogging performance evaluation" have the following meanings.

「l」・・・・・・・・・水が薄膜状に付着し、水滴が
認められない状態。
"L"... Water adheres in a thin film and no water droplets are observed.

「2J・・・・・・・・・水が薄膜状に付着しているが
、わずかに大粒の水滴が認められる状 態。
"2J...Water is attached in a thin film, but slightly large water droplets are observed.

「3」・・・・・・・・・水が薄膜状に付着しているが
、部分的に大粒の水滴の付着が認めら れる状態。
"3"... Water is attached in a thin film, but large water droplets are observed to be attached in some areas.

「4」・・・・・・・・・部分的に細かい水滴の付着が
認められる状態。
“4”・・・・・・A state in which small water droplets are observed to be attached partially.

「°5」・・・・・・・・・フィルム内表面全体に、細
かい水滴の付着が認められる状態。
“°5”・・・・・・A condition in which fine water droplets are observed to adhere to the entire inner surface of the film.

くイチビ栽培試験〉 畦作り30日前に、圃場(場所;三重県−志郡)/平方
メートル当り、堆肥3.0kg、苦土石灰1sotを施
肥し、更に、畦作りlS日前に、魚粉/S1、尿素S1
、溶成燐肥el?及び塩化カリsrを施肥した。
Kuichibi cultivation test> 30 days before ridge making, 3.0 kg of compost and 1 sot of limestone were applied per square meter of the field (location: Mie prefecture - Shigun), and 1S days before ridge making, fishmeal/S1, Urea S1
, dissolved phosphorus fertilizer el? and potassium chloride SR were applied.

圃場には、間口f、J’ m、奥行きsomのパイプハ
ウスを構築し、昭和SA年10月2s日に、パイプハウ
スの長さ方向に対して半分(A区)に実施例/のフィル
ム、残り半分(B区)に比較例3のフィルムで被覆し、
両区の境界には、各々のフィルムを天井から垂らし、仕
切シとした。
A pipe house with a width of f, J' m, and a depth of som was constructed in the field, and on October 2, 1920, half of the pipe house (area A) was coated with the film of Example/, and the other half was coated with the film of Example/. (Area B) was coated with the film of Comparative Example 3,
At the border between the two wards, each film was hung from the ceiling to create a partition.

パイプハウス内に、高さ、’30Crn、幅6ocmの
畦を9条設け、6畦を黒色マルチングフィルムで被覆し
た。昭和56年10月30日に、6各の畦に、30Cr
n間隔で、イチビ(春の香)の苗を定植した。追肥とし
て、定植後70日目と70日目に、/平方メートル当シ
、魚粉/&f、尿素q、s t、塩化力IJ / Of
をそれぞれ施肥した。
Nine ridges with a height of '30 Crn and a width of 6 occm were provided in the pipe house, and 6 ridges were covered with a black mulching film. On October 30, 1981, 30 Cr was placed on each of the six ridges.
Ichibi (spring incense) seedlings were planted at n intervals. As top dressing, on the 70th day after planting and on the 70th day, /m2 /㎡, fishmeal /&f, urea q, s t, chloride power IJ / Of
were fertilized respectively.

両区分について、昭和37年/月io日〜昭和sg年/
月J?日の間に、下記項目について調査した。結果を、
第2表に示す。
For both categories, 1966/month io day to 1966 sg year/
Moon J? During the day, we investigated the following items. The results,
Shown in Table 2.

〈フィルム内面凝縮水量〉 ・パイプ・・ウスの肩部に、ノ・ウス奥行方向に延ばし
て雨樋を、設置し、フィルム内表面を流下する水を集め
、その水量を測った。測定は20日間行ない、フィルム
内表面l平方メートル当り、1時間に流下する水量の平
均値として算出した。
<Amount of condensed water on the inside of the film> - A rain gutter was installed on the shoulder of the pipe, extending in the direction of the depth of the pipe, to collect water flowing down the inside surface of the film, and measure the amount of water. The measurement was carried out for 20 days and calculated as the average amount of water flowing down per hour per square meter of the inner surface of the film.

単位は、f / @’・hrである。The unit is f/@'·hr.

〈植物表面水滴付着状況〉 栽培中の植物の葉、茎、果実に付着している水滴を、肉
眼で観察し、評価した。第2表の「植物表面水滴付着状
況」の欄の数値は、それぞれ次のような意義を有する。
<Situation of water droplets adhering to plant surfaces> Water droplets adhering to leaves, stems, and fruits of plants under cultivation were observed and evaluated with the naked eye. The numerical values in the column "Plant surface water droplet adhesion status" in Table 2 have the following meanings.

「l」・・・・・・・・・水滴の付着が、全く認められ
ない。
"L"...No water droplets were observed at all.

「2」・・・・・・・・・わずかに水滴の付着が認めら
れる。
"2"... Slight adhesion of water droplets is observed.

「3」・・・・・・・・・葉先に、はつきシと水滴の付
着が認められる。
"3" ..... There are scratches and water droplets on the leaf tips.

「4」・・・・・・・・・果実にも、水滴の付着が認め
られる。
"4"... Water droplets are also observed on the fruit.

〈うどんこ病発生状況〉 栽培中の植物を、肉眼で観察し、評価したもの。評価基
準は、次のとおりとした。なお、前記の評価期間前に、
何らかの病気発生が認められた場合は、両区ともに、ト
ップジン水利剤/θ00倍液を散布した。
<Incidence of powdery mildew> Plants under cultivation are visually observed and evaluated. The evaluation criteria were as follows. In addition, before the above evaluation period,
If any disease outbreak was observed, Topjin irrigation agent/θ00x liquid was sprayed in both plots.

「1」・・・・・・・・・病気の発生が認められない。"1"...No outbreak of disease is observed.

「2」・・・・・・・・・わずかに病気の発生が認めら
れる。
"2"... Slight occurrence of disease is observed.

〈地上iocmにおいた濾紙の吸湿量〉地上10Cmの
位置に針金でつくった輪を設置し、その上に、東洋P紙
■製の濾紙(tA、//Cmφ)を載せ、この濾紙の吸
湿量を測定したもの。測定は、濾紙を午後3時に輪に載
せ、翌日の午前3時に回収し、濾紙の重量増を測定する
方法で行ない、20日間の平均値としたもの。
<Amount of moisture absorbed by a filter paper placed on an above-ground IOCM> A ring made of wire is installed at a position of 10 cm above the ground, and a filter paper (tA, //Cmφ) made by Toyo P Paper ■ is placed on top of it.The amount of moisture absorbed by this filter paper is was measured. The measurement was carried out by placing the filter paper on a ring at 3:00 pm, collecting it at 3:00 am the next day, and measuring the increase in weight of the filter paper, which was taken as the average value for 20 days.

くキュウリの栽培試験〉 圃場(三重県−志郡にある)に、間口t、lIm、奥行
romのパイプノ・ウスを構築し、このノくイブハウス
には、東海理化■製のリカ式R型まきとり弐カーテン装
置をセットした。このセットに、パイプノ・ウスの長さ
方向の半分(0区)に実施例Jのフィルムを、残シ半分
(D区)に比較例3のフィルムを、それぞれカーテン装
置でまきとシ可能に設置し、両区の境界には、コ種のフ
ィルムを天井から垂らし、仕切りとした。
Cultivation test of cucumber> A pipe house with width T, lIm, and depth ROM was constructed in the field (located in Shigun, Mie Prefecture). I set up the Tori Ni curtain device. In this set, the film of Example J was installed in half of the pipe length direction (section 0), and the film of Comparative Example 3 was installed in the remaining half (section D), so that they could be rolled up with a curtain device. At the border between the two wards, a film of the same type was hung from the ceiling to create a partition.

パイプハウスの外側は、厚さ0,7 KMの農業用フィ
ルム(三菱モンサント化成■製の「ノービエース」)で
、被覆した。
The outside of the pipe house was covered with an agricultural film ("Noviace" manufactured by Mitsubishi Monsanto Chemicals) with a thickness of 0.7 KM.

パイプハウス内の地面には、施肥したうえで。Fertilize the ground inside the pipe house.

幅germの畦を3条設けた。昭和36年/2月30日
に、各々の畦に1坪当り6本の割合で、キュウリ(正金
促成)の苗を定植した。ハウスは、その内温か1日中は
30C以下、通常23〜2gCの範囲に、夜間は13〜
15[となるように、カーテンを拡げたり、まきとった
りして管理、調節した。
Three ridges with a width of germ were provided. On February 30, 1962, cucumber seedlings (Shokin promoted) were planted in each ridge at a rate of 6 plants per 1 tsubo. The internal temperature of the house is below 30C during the day, usually in the range of 23 to 2gC, and 13 to 2gC at night.
The curtains were managed and adjusted by spreading and rolling them up so that

両区分について、昭和S7年コ月/B、〜昭和57年a
月20日の間に、下記事項について調査した。結果を、
第2表に示す。
For both categories, Showa S7 year Ko month/B, ~ Showa 57 year a
The following items were investigated during the 20th day of the month. The results,
Shown in Table 2.

〈フィルム内面凝縮水量〉 イナゴ栽培試験の場合と同様としだ。<Amount of condensed water on the inner surface of the film> Same as in the locust cultivation test.

く植物表面水滴付着状況〉 イナゴ栽培試験の場合と同様とした。Condition of water droplet adhesion on plant surface The same procedure was used as in the locust cultivation test.

〈べと病発生状況〉 イナゴ栽培試験の場合と同様とした。<Downy mildew outbreak status> The same procedure was used as in the locust cultivation test.

〈地上10θ副においた濾紙の吸湿量〉イナゴ栽培試験
の場合に設置したと同様の針金の輪を、地上/θQCm
の位置に設置したほかは、先きの場合と同様にして測定
したもの。
<Moisture absorption amount of filter paper placed at 10θ above ground> A wire ring similar to that installed in the locust cultivation test was placed at ground/θQCm.
Measurements were made in the same manner as in the previous case, except that it was installed at the position.

′ 第1表および第2表よシ、次のことが明らかとなる
' From Tables 1 and 2, the following becomes clear.

(1)本発明に係るフィルムは、厚みがQ、71111
11と薄いにもかかわらず、冬期2シーズンにわたって
使用することができる。これに対して、市販の同じ厚さ
の農業用塩化ビニルフィルムは、冬期/シーズンの使用
によって防曇性は極端に低下する。
(1) The film according to the present invention has a thickness of Q, 71111
Despite being thin at 11, it can be used over two winter seasons. On the other hand, the antifogging properties of commercially available agricultural vinyl chloride films of the same thickness are extremely reduced when used in the winter/season.

(2)高級脂肪酸多価アルコール部分エステルの組成が
、特許請求の範囲内にある場合は、これを配合されたフ
ィルム(実施例/〜6)、の防曇性及び防勇持続性は優
れているが、特許請求の範囲外にある場合は、これを配
合されたフィルム(比較例1〜3)の防曇性及び防曇持
続性は余り優れたものとならない。
(2) When the composition of the higher fatty acid polyhydric alcohol partial ester is within the claimed range, the antifogging properties and durability of the films containing it (Examples/-6) are excellent. However, if it is outside the scope of the claims, the antifogging properties and antifogging durability of the films containing this (Comparative Examples 1 to 3) will not be very good.

(3)本発明に係るフィルムは、フィルムの被覆によっ
て形成される空間内に存在する水分を、フィルム内表面
で凝縮するよう促進する。このため、農業用被覆材とし
て使用する場合は、フィルムによって被覆された空間の
空気中の湿気を少なくでき、栽培植物表面への水滴の付
着が少なく、従って、栽培作物の病気発生も少なくでき
る。
(3) The film according to the present invention promotes condensation of moisture present in the space formed by the film coating on the inner surface of the film. Therefore, when used as an agricultural covering material, the moisture in the air in the space covered by the film can be reduced, the adhesion of water droplets to the surface of cultivated plants is reduced, and the occurrence of diseases in cultivated crops can therefore be reduced.

出 願 人   三菱モンサンド化成株式会社代 理 
人  弁理士 長谷用   −(ほか7名) 手  続  補  正  書 昭和5g年7月ユ6日 /  事件の表示  昭和sg年特許願第3.3’l/
/号2 発明の名称 防曇性合成樹脂フィルム3 補正
をする者 事件との関係  特許出願人 住 所  東京都千代田区丸の内二丁目S番2号氏 名
  (601I)三菱モンサンド化成株式会社代表取締
役 森 本 −部 グ代理人〒100 4主旨−東京都千代田区丸の内二丁目S番コ号S 補正
命令の日付  自発補正 6 補正により増加する発明の数  07 補正の対象
  明細書の発明の詳細な説明の欄g 補正の内容 (1)明細書第22頁第73行目〜第74’行目に、「
リシノール酸バリウム等があげられる。」とあるのを、 「リシノール酸バリウム、有機面りん酸化合物、ヒンダ
ードアミン系化合物等があげられる。」 と補正する。
Applicant Mitsubishi Monsando Kasei Co., Ltd. Representative
Person Patent attorney Hase - (and 7 others) Procedure amendment Written on July 6, 1939/ Display of case Patent application No. 3.3'l/ Showa SG/
/ No. 2 Title of the invention Anti-fog synthetic resin film 3 Relationship to the case of the person making the amendment Patent applicant address 2-S, Marunouchi 2-chome, Chiyoda-ku, Tokyo Name (601I) Mori, Representative Director, Mitsubishi Monsando Kasei Co., Ltd. Book - Department Agent Address: 100 4 Purpose - S, 2-chome, Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Date of amendment order Voluntary amendment 6 Number of inventions increased by amendment 07 Subject of amendment Detailed explanation of the invention in the specification Column g Contents of amendment (1) On page 22 of the specification, lines 73 to 74', "
Examples include barium ricinoleate. '' has been corrected to ``Barium ricinoleate, organic phosphate compounds, hindered amine compounds, etc.''.

(2)明細書第22頁第1ダ行目、[紫外線吸収剤とし
ては、」の前に、次の説明を加入する。
(2) On page 22 of the specification, line 1, the following explanation is added before the phrase "As an ultraviolet absorber."

合物があげられる。すなわち、 (式中、Rls R2及びR3は各々、アルキル、アリ
ール、アリールアルキル、アルキルアリール又はエーテ
ル結合を有するアルキル基を示す。) これら一般式(I)式又は(1)式で示される有機りん
陵面鉛塩を構成するアルキル基の例としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル
、第コブチル、第3ブチル、アミル、ネオペンチル、イ
ソアミル、ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、イソオクチル、コー円チルヘキシル、デシル、イソ
デシル、ラウリル、トリデシル、C32〜CI5混合ア
ルキル、ステアリル、シクロペンチル、シクロヘキシル
、シクロオクチル、シクロドデシル、グーメチルシクロ
ヘキシル等を挙げることができる。
Compounds can be given. That is, (In the formula, Rls R2 and R3 each represent an alkyl, aryl, arylalkyl, alkylaryl, or an alkyl group having an ether bond.) Examples of alkyl groups constituting Lingmian lead salt include methyl,
Ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, cobutyl, tert-butyl, amyl, neopentyl, isoamyl, hexyl, isohexyl, heptyl, octyl, isooctyl, co-enthylhexyl, decyl, isodecyl, lauryl, tridecyl, C32-CI5 mixed alkyl , stearyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl, cyclododecyl, goomethylcyclohexyl and the like.

アリール基の例としてはフェニル、ナフチル等を挙げる
ことができる。アリールアルキル基(7)flu:して
はベンジル、β−フェニルエテル、γ−フェニルプロピ
ル、β−フェニルプロピルなどを挙げることができる。
Examples of aryl groups include phenyl, naphthyl, and the like. Examples of the arylalkyl group (7) flu include benzyl, β-phenylether, γ-phenylpropyl, and β-phenylpropyl.

アルキルアリール基の例としてはトリル、キシリル、エ
チルフェニル、・ブチルフェニル、第3ブチルフエニル
、オクチルフェニル、イソオクチルフェニル、第3オク
チルフエニル、ノニルフェニル、 !、4(−シ第3 
フルフリル基 エーテル結合を有するアルキル基としては、フルフリル
、テトラヒドロフルフリル、S−メチルフルフリル及び
α−メチルフルフリル基、又はメチル−、エチル−、イ
ソプロピル−、ブチル−、インブチル−、ヘキシル−、
シクロヘキシル−、フェニルセロソルブ残基;メチル−
、エチル−、イソプロピル−、プテルニ、インブチルカ
ルピトール残基;トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、−モノエチルエーテル、−モツプチルエーテル
残基;グリセリン/、2−ジメチルエーテル、−1,3
−ジメチルエーテル、−/、3−ジエチルエーテル、−
/−エテルーコープロピルエーテル残基;ノニルフェノ
キシポリエトキシエチル、ラウロキシポリエトキシエチ
ル基等があげられる。こhら有機亜りん酸化合物は、融
点が/jtO−23θC1見かけ比容が3〜/ s m
e/ fのものが好ましい。
Examples of alkylaryl groups include tolyl, xylyl, ethylphenyl, ・butylphenyl, tert-butylphenyl, octylphenyl, isooctylphenyl, tertiary octylphenyl, nonylphenyl, ! , 4(-shi 3rd
Furfuryl group Examples of alkyl groups having an ether bond include furfuryl, tetrahydrofurfuryl, S-methylfurfuryl and α-methylfurfuryl groups, or methyl-, ethyl-, isopropyl-, butyl-, inbutyl-, hexyl-,
Cyclohexyl-, phenyl cellosolve residue; methyl-
, ethyl-, isopropyl-, puterni, inbutylcarpitol residues; triethylene glycol monomethyl ether, -monoethyl ether, -moptyl ether residues; glycerin/, 2-dimethyl ether, -1,3
-dimethyl ether, -/, 3-diethyl ether, -
/-ether-copropyl ether residue; examples include nonylphenoxypolyethoxyethyl and lauroxypolyethoxyethyl groups. These organic phosphorous acid compounds have a melting point of /jtO-23θC1 and an apparent specific volume of 3 to /s m
e/f is preferred.

ヒンダードアミン化合物としては、次の一般式(1)で
表わされる化合物があげられる。
Examples of hindered amine compounds include compounds represented by the following general formula (1).

す々わち 〔(璽)式中、R4−R2は炭素数l−ダのアルキル基
、ntit−*の整数、Rは7〜9価のカルボン酸から
誘導されるモノ−テトラアシル基を示す。〕であられさ
れる化合物である。
In the formula, R4-R2 is an alkyl group having 1-d carbon atoms, an integer of ntit-*, and R is a mono-tetraacyl group derived from a 7- to 9-valent carboxylic acid. ] is a compound that is produced by

上記(1)式で表わされるヒフダートアミン系化合物と
しては、グーアセトキシ−2,2,A。
Examples of the Hifdate amine compound represented by the above formula (1) include guacetoxy-2,2,A.

6−テトラメチルピペリシン、ダーステアロイルオキシ
−2,2J、、A−テトラメチルピペリジン、グーアク
リロイルオキシーコ、2,1.、la −テトラメチル
ピペリジン、 q−(フェニルアセトキシ)−コ、2,
1..Aニテトラメテルピペリジン、q−(フェノキシ
ア゛セトキシ) −,2,,2゜6.6−テトラメチル
ピペリシン、グーシクロヘキサノイルオキシ−2,2,
6,4−テトラメチルピペリジン、グーペンゾイルオキ
シーコ、コ。
6-tetramethylpipericine, diastearoyloxy-2,2J, A-tetramethylpiperidine, guacryloyloxyco, 2,1. , la -tetramethylpiperidine, q-(phenylacetoxy)-co, 2,
1. .. A nitetrametherpiperidine, q-(phenoxyacetoxy)-,2,,2゜6.6-tetramethylpiperidine, gcyclohexanoyloxy-2,2,
6,4-tetramethylpiperidine, goupenzoyloxyco, co.

6.6−テトラメチルピペリシン、グー(〇−クロロベ
ンゾイルオキシ) −2,2,6,6−チトラメテルピ
ベ、リジン、+−(m−クロロベンゾイルオキシ) −
s、s、6.b−テトラメチルピペリシン、xi −(
p−クロロベンゾイルオキシ) −s、2.b、b−テ
トラメチルピペリジン、q−(o−)ルオイルオキシ)
−一、、2,6.4−テトラメチルピペリジン、グーイ
ソニコチノイルオキシ−2,2,6,&−デトラメテル
ピペリジン、グー(2−フロイルオキシ)−2,2,1
,。
6.6-Tetramethylpipericine, Gu(〇-chlorobenzoyloxy) -2,2,6,6-titramethelpibe, lysine, +-(m-chlorobenzoyloxy) -
s, s, 6. b-Tetramethylpipericine, xi-(
p-chlorobenzoyloxy) -s, 2. b, b-tetramethylpiperidine, q-(o-)luoyloxy)
-1,,2,6.4-tetramethylpiperidine, gouisonicotinoyloxy-2,2,6,&-detramethelpiperidine, gou(2-furoyloxy)-2,2,1
,.

6−テトラメチルピペリシン、q−(β−ナフト“イル
オキシ)−一、!、6.6−チトラメチルビペリジン、
ビス(2,2,6,1,−テトラメチル−<1−ピペリ
ジル)オキザレート、ビス(2゜コ、6,6−チトラメ
チルーダーピペリジル)マロネート、ビス(2,1,6
,A−テトラメチル−y−ピペリジル)アジペート、ビ
ス(,2,,2,6゜6−テトラメチルーダーピペリジ
ル)セパゲート、ビス(2,コ、6,6−チトラメチル
ーダービペリジル)フマレート、ビス(コ、l、6.A
 −テトラメチルーダ−ピペリジル)へキサヒドロフタ
レート、ビス(2,z、t、、b−テトラメチルーダ−
ピペリジル)テレフタレート、トリス(λ、2,6.6
−チトラメチルーq−ピペリジル)ベンゼン−t、3.
z −)リカルボキシレート、トリス(2,2,1,、
&−テトラメチルーを一ピペリジル)ドリアジンーコ、
ダ、6−ドリカルボキシレート、トリス(J、2,6.
6−チトラメテルーグービペリジル)ニトリロトリアセ
テート、トリス(2,2,A、6−テトラ゛メチルーダ
ーピペリジル)ブタン−/、、t、3− )リカルボキ
シレート、テトラキス(コ、2,1.,6−チトラメテ
ルーダービペリジル)プロパン−/、/、2゜3−テト
ラカルボキシレート、テトラキス(2,2,6,6−テ
トラメチルーダーピペリジル)ブタン−/、2..3.
’I−テトラカルボキシレート、テトラキス(2,2,
1,、A−テトラメチル−q−ピペリジル)プロパン−
/、/、、7.、.7−テトラカルボキシレート、テト
ラキス(2,2,A、4−テトラメチルーダ−ピペリジ
ル)エテンーl、/。
6-tetramethylpipericine, q-(β-naphtho"yloxy)-1,!, 6.6-titramethylbiperidine,
Bis(2,2,6,1,-tetramethyl-<1-piperidyl)oxalate, bis(2゜co,6,6-titramethyl-derpiperidyl)malonate, bis(2,1,6
, A-tetramethyl-y-piperidyl) adipate, bis(,2,,2,6゜6-tetramethyl-derpiperidyl) sepagate, bis(2,co,6,6-titramethyl-derbiperidyl) fumarate, Bis(ko, l, 6.A
-tetramethylda-piperidyl)hexahydrophthalate, bis(2,z,t,,b-tetramethylda-
piperidyl) terephthalate, tris(λ, 2,6.6
-titramethyl-q-piperidyl)benzene-t, 3.
z-) recarboxylate, tris(2,2,1,,
&-tetramethyl-to-piperidyl) doriazinko,
da, 6-docarboxylate, tris(J, 2,6.
Tris(2,2,A,6-tetramethyl-derpiperidyl)butane-/,t,3-)licarboxylate, Tetrakis(co,2,1) .,6-titrametheluderbiperidyl)propane-/,/,2゜3-tetracarboxylate,tetrakis(2,2,6,6-tetramethylderpiperidyl)butane-/,2. .. 3.
'I-tetracarboxylate, tetrakis(2,2,
1,, A-tetramethyl-q-piperidyl)propane-
/, /,,7. ,. 7-tetracarboxylate, tetrakis(2,2,A,4-tetramethylda-piperidyl)ethene-l,/.

コ、2−テトラカルボキシレート、トリス(2゜2.5
4−テトラメチルーダ−ピペリジル)−2−アセトキシ
プロパン−/12+3− ) IJカルボキシレート、
トリス(2,2,4,6−チトラメテルーq−ピペリジ
ル)−一−ヒドロキシープロパン−/、29.? −)
リカルボキシレート等があけられる。」 以上
Co, 2-tetracarboxylate, Tris (2°2.5
4-tetramethyluda-piperidyl)-2-acetoxypropane-/12+3-) IJ carboxylate,
Tris(2,2,4,6-titramethel-q-piperidyl)-1-hydroxy-propane-/, 29. ? −)
Recarboxylate etc. can be used. "that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (11合成樹脂700重量部に対し、糖類(ヘキソーズ
)の還元によって得られる6価のアルコール(ヘキシッ
トール)及び/又はこレラのアルコールから7〜2分子
の水の離脱によって得られる多価アルコール類と、高級
脂肪酸類とを原料とし、エステル化して得られる高級脂
肪酸多価アルコール部分エステル混合物であシ、かつ、
ジエステル類の含有割合が20〜ざ0重量%、モノエス
テル類とトリエステル類との和の含有割合がgO−20
重量%よシなるものを7〜3重量部、及び炭素数3〜2
0のポリフルオロアルキル基を有する化合物0.0 /
〜コ重量部をそれぞれ配合し、フィルム化したことを特
徴とする、低温における防曇性及び高温における防曇持
続性に優れ、かつ、水分凝縮性能にも優れた防曇性合成
樹脂フィルム。 (2)高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物に
おいて、ジエステル類の含有割合が、モノエステル類と
トリエステル類の和の含有割合を上寸わることを特徴と
する特許請求の範囲第(1)項記載の防曇性合成樹脂フ
ィルム。 (3)  合成樹脂が、オレフィン系樹脂又は軟質配合
塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする特許請求の範
囲第(1)項ないし第(2)項記載の防曇性合成樹脂フ
ィルム。    □ (41多価アルコールが、ソルビット(ンルビトール)
°系多価アルコール及ヒ/又ハマンニット(マンニトー
ル)系多価アルコールテアルことを特徴とする特許請求
の範囲第(1)項ないし第(3)項記載の防曇性合成樹
脂フィルム。 (5)合成樹脂フィルムが、農業用掩蓋物であることを
特徴とする特許請求の範囲第(1)項ないし第(4)項
記載の防曇性合成樹脂フィルム。 (6)高級脂肪酸が、パルミチン酸及び/又はステアリ
ン酸をSO重量%以上含有している脂肪酸であることを
特徴とする特許請求の範囲第(1)項々いし第(5)項
記載の防曇性合成樹脂フィルム。 (7)合成樹脂ioo重量部に対し、(A)糖類(ヘキ
ソーズ)の還元によって得られるる価のアルコール(ヘ
キシットール)及び/又はこれらアルコールから7〜2
分子の水の離脱によって得られる多価アルコール類と、
高級脂肪酸類とを原料とし、エステル化して得られる高
級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物であり、か
つ、ジエステル類の含有割合が2θ〜go重量%、モノ
エステル類とトリエステル類との和の含有割合がgO−
,20重量%よりなるもの、と、(B)上記高級脂肪酸
多価アルコール部分エステル混合物にアルキレンオキサ
イドを付加した化学構造をもつアルキレンオキサイド付
加型高級脂肪酸多価アルコール部分エステル混合物、と
よシなる混合物を/−t重量部、及び(0)炭素数3〜
2oのポリフルオロアルキル基を有する化合物を0.0
7〜コ重景部をそれぞれ配合し、フィルム化したことを
特徴とする、低温における防曇性及び高温における防曇
持続性に優れ、かつ、水分凝縮性能にもすぐれた防長性
合成樹脂フィルム。 (8)  高級脂肪酸多価アルコール混合物において、
ジエステル類の含有割合が、モノエステル類とトリエス
テル類の和の含有割合を上まわることを特徴とする特許
請求の範囲第(7)項記載の防曇性合成樹脂フィルム。 (9)  合成樹脂が、オレフィン系樹脂又は軟質配合
塩イeビニル系樹脂であることを特徴とする特許請求の
範囲第(7)項ないし第(8)項記載の防曇性合成樹脂
フィルム。 Ql  多価アルコールが、ソルビット(ンルビトール
)系多価アルコール及ヒ/又ハマンニット(マンニトー
ル) 系多価アルコールテアルことを特徴とする特許請
求の範囲第(7)項ないし第(9)項記載の防曇性合成
樹脂フィルム。 αυ 合成樹脂フィルムが、農業用掩蓋物であることを
特徴とする特許請求の範囲第(7)項ないし第α〔項記
載の防曇性合成樹脂フィルム。 α乃 高級脂肪酸が、パルミチン酸及び/又はステアリ
ン酸をS−O重量−以上含有している脂肪酸であること
を特徴とする特許請求の範囲第(7)項ないし第(If
)項記載の防曇性合成樹脂フィルム。
[Claims] (11 Based on 700 parts by weight of synthetic resin, hexahydric alcohol (hexitol) obtained by reduction of sugars (hexose) and/or obtained by separation of 7 to 2 molecules of water from the alcohol of this A higher fatty acid polyhydric alcohol partial ester mixture obtained by esterifying polyhydric alcohols and higher fatty acids as raw materials, and
The content of diesters is 20 to 0% by weight, and the total content of monoesters and triesters is gO-20
7 to 3 parts by weight, and 3 to 2 carbon atoms
Compounds with 0 polyfluoroalkyl groups 0.0 /
An anti-fogging synthetic resin film having excellent anti-fogging properties at low temperatures and long-lasting anti-fogging properties at high temperatures, as well as excellent moisture condensation performance, which is characterized by blending the following parts by weight and forming into a film. (2) Claim (1) characterized in that in the higher fatty acid polyhydric alcohol partial ester mixture, the content ratio of diesters is greater than the sum content ratio of monoesters and triesters. The anti-fog synthetic resin film described above. (3) The antifogging synthetic resin film according to claims (1) to (2), wherein the synthetic resin is an olefin resin or a soft blended vinyl chloride resin. □ (41 polyhydric alcohol is sorbitol)
The antifogging synthetic resin film according to claims (1) to (3), characterized in that it contains a °-based polyhydric alcohol and a hamannite (mannitol)-based polyhydric alcohol. (5) The anti-fogging synthetic resin film according to claims (1) to (4), wherein the synthetic resin film is used for agricultural cover. (6) The prevention according to claims (1) to (5), wherein the higher fatty acid is a fatty acid containing palmitic acid and/or stearic acid in SO weight percent or more. Cloudy synthetic resin film. (7) Based on ioo parts by weight of the synthetic resin, (A) 7-2% of the alcohol (hexitol) obtained by reduction of sugars (hexoses) and/or these alcohols.
Polyhydric alcohols obtained by the separation of molecular water,
It is a higher fatty acid polyhydric alcohol partial ester mixture obtained by esterifying higher fatty acids as raw materials, and the content of diesters is 2θ~go% by weight, and the content is the sum of monoesters and triesters. The proportion is gO-
, 20% by weight, and (B) an alkylene oxide-added higher fatty acid polyhydric alcohol partial ester mixture having a chemical structure in which alkylene oxide is added to the above-mentioned higher fatty acid polyhydric alcohol partial ester mixture; /-t parts by weight, and (0) carbon number 3 ~
0.0 of a compound having 2o polyfluoroalkyl groups
A length-resistant synthetic resin film that has excellent anti-fogging properties at low temperatures and long-lasting anti-fogging properties at high temperatures, as well as excellent moisture condensation performance, and is characterized by blending each of the 7-co-heavy areas and forming a film. . (8) In the higher fatty acid polyhydric alcohol mixture,
The antifogging synthetic resin film according to claim (7), characterized in that the content of diesters exceeds the sum of the content of monoesters and triesters. (9) The antifogging synthetic resin film according to claims (7) to (8), wherein the synthetic resin is an olefin resin or a soft blended salt e-vinyl resin. Ql The method according to claims (7) to (9), characterized in that the polyhydric alcohol is a sorbitol-based polyhydric alcohol and a hamannitol-based polyhydric alcohol. Cloudy synthetic resin film. αυ The antifogging synthetic resin film according to claim 7 to α, wherein the synthetic resin film is used as an agricultural cover. αNo The higher fatty acid is a fatty acid containing palmitic acid and/or stearic acid in an SO weight or more.
) The antifogging synthetic resin film described in item ).
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