JPS5879044A - Resin composition for polypropylene film having improved fog resistance - Google Patents

Resin composition for polypropylene film having improved fog resistance

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JPS5879044A
JPS5879044A JP17712581A JP17712581A JPS5879044A JP S5879044 A JPS5879044 A JP S5879044A JP 17712581 A JP17712581 A JP 17712581A JP 17712581 A JP17712581 A JP 17712581A JP S5879044 A JPS5879044 A JP S5879044A
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Keigo Suehiro
末広 啓吾
Takeo Inoue
武夫 井上
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Abstract

PURPOSE:A composition for providing a film for packing foods, haing improved low=temperature fog resistance, not raising ingredients to the surface, obtained by blending polyhydric alcohol fatty acid mono ester and diester with a specific alcohol and a specified diethanolamine compound. CONSTITUTION:(A) 100pts.wt. polypropylene is blended with (B) 0.2-0.5pts.wt. mixed ester of polyhydric alcohol fatty acid esters in a weight ratio of monoester to diester of (80:20)-(30:70), (C) 0.1-0.3pts.wt. compound shown by the formula R'OH (R<1> is 8-22c alkyl or acryl)or by the formula R<2>-(OCH2CH2)nOH (R<2> is 8-22C aromatic residue, n=4-10), and (D) 0.05-0.3pts.wt. compound shown by the formulaI(R<3> is 8-22C alkyl or acyl).

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低温における防曇性のすぐれたポリプロピレン
フィルム用樹脂組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a resin composition for polypropylene film that has excellent antifogging properties at low temperatures.

ポリプロピレンフィルムは、すぐれた化学的、物理的、
機械的性質のために幅広く使用されている。
Polypropylene film has excellent chemical, physical,
Widely used for its mechanical properties.

しかし、ポリプロピレンフィルムを、例えば、食肉、鮮
魚、生鮮野菜等の包装用フィルムとして使用した場合、
ポリプロピレンの有する疎水性のために水滴がフィルム
内側に付着し、曇りを生じ不透明になる欠点がある。ま
たフィルム内側に付着した水分が内部の食品に悪影響を
及ぼすこともある。 すでにポリプロピレンフィルムに
防曇性をもたせるための数多くの提案がされている。し
かし、本発明者らの検討によればこれらは常温における
防曇性については効果が認められるものもあるが、低温
(o℃〜5℃程度゛)では防曇効果が不十分である。食
肉、鮮魚、生鮮野菜等を包装した場合、これらの包装物
は低温状態で保存されることが多いため低温での防曇性
の良好なポリプロピレンフィルムの開発が望まれてきた
However, when polypropylene film is used as a packaging film for meat, fresh fish, fresh vegetables, etc.,
Due to the hydrophobic nature of polypropylene, water droplets adhere to the inside of the film, causing cloudiness and opacity. Additionally, moisture adhering to the inside of the film may have an adverse effect on the food inside. Many proposals have already been made to impart antifogging properties to polypropylene films. However, according to studies conducted by the present inventors, although some of these are found to be effective in terms of antifogging properties at room temperature, the antifogging effects are insufficient at low temperatures (about 0°C to 5°C). When packaging meat, fresh fish, fresh vegetables, etc., these packages are often stored at low temperatures, so there has been a desire to develop polypropylene films that have good antifogging properties at low temperatures.

特公昭38−4174によればポリオレフィンに脂肪・
を形成する脂肪酸のモノグリセリッドあるいはモノグリ
セリッドとジグリセリッドの混合物を混合することによ
り防曇性を改良する提案がなされているが、その本文中
には「モノグリセリッドとジグリセリッドとの混合物を
用いる場合には該混合物中のモノグリセリッドが活性成
分であって他の言葉でいうならばポリオレフィンフィル
ムにその表面がくもらない性質を与えるのは混合物中の
モノグリセリッドである。」と記載されている。しかし
我々の研究ではモノグリセリッドも使用法を誤ると低温
時の防曇効果を奏しないことが明らかになり、更に我々
はかかる点に鑑み、鋭意検討を行なったところ、ポリプ
ロピレンに多価アルコール脂肪酸モノエステル、多価ア
ルコール脂肪酸シ・エステル、一般式 RI 0H(R
1:炭素数8〜22からなるアルキル基もしくはアシル
基)又はR2(0(jH2CH2)nOH(R” :炭
素数8〜22からなる芳香族残基、n=4〜10の整数
)で示される化合物、及びのアルキル基もしくはアシル
基)で示される化合物、を特定量特定条件で使用するこ
とによシ、低温防曇効果が良好で且つ、これら混線混合
物の浮き出しのないポリプロピレンフィルムが得られる
ことを見出し本発明に到達した。
According to Japanese Patent Publication No. 38-4174, polyolefin contains fat and
Proposals have been made to improve antifogging properties by mixing fatty acid monoglycerides or mixtures of monoglycerides and diglycerides that form In some cases, the monoglyceride in the mixture is the active ingredient; in other words, it is the monoglyceride in the mixture that gives the polyolefin film its non-cloudy surface properties.'' There is. However, our research has revealed that monoglycerides do not have an anti-fogging effect at low temperatures if used incorrectly.With this in mind, we conducted extensive research and found that monoglycerides do not have an anti-fogging effect at low temperatures. Monoester, polyhydric alcohol fatty acid ester, general formula RI 0H (R
1: Alkyl group or acyl group consisting of 8 to 22 carbon atoms) or R2 (0(jH2CH2)nOH (R'': aromatic residue consisting of 8 to 22 carbon atoms, n = integer of 4 to 10) A polypropylene film having a good low-temperature antifogging effect and without any embossment of the crosstalk mixture can be obtained by using a specific amount of a compound represented by the following formula (and alkyl group or acyl group) under specific conditions. This discovery led to the present invention.

即ち、本発明は [下記の(6)〜(至)からなることを特徴とする低温
防曇性のすぐれたポリプロピレンフィルム用樹脂組成物
That is, the present invention provides a resin composition for a polypropylene film with excellent low-temperature antifogging properties, characterized by comprising the following (6) to (to).

(6) ポリプロピレン        100重量部
の) 多価アルコール脂肪酸エステルであって、モノエ
ステル:ジエステル=80:20〜30ニア0(重量比
)からなる混合エステル 0.2〜0.5 重量部(0
一般式 R1−0H(但しR1は炭素数8〜22からな
るアルキル基もしくはアシル基)又はR” (0OH2
CH,) nOH(但し Hzは炭素数8〜22からな
る芳香族残基、n=4〜10の整数)で示される化合物 0.1〜0.3重量部 8〜22からなるアルキル基もしくはアシル基)で示さ
れる化合物     0.05〜0.3電蓄部」である
(6) polypropylene (100 parts by weight) polyhydric alcohol fatty acid ester, a mixed ester consisting of monoester: diester = 80:20-30 (weight ratio) 0.2-0.5 parts by weight (0
General formula R1-0H (where R1 is an alkyl group or acyl group consisting of 8 to 22 carbon atoms) or R'' (0OH2
CH,) nOH (where Hz is an aromatic residue having 8 to 22 carbon atoms, n = an integer of 4 to 10) 0.1 to 0.3 parts by weight An alkyl group or acyl consisting of 8 to 22 parts by weight The compound represented by the group 0.05 to 0.3 electric storage unit.

以下本発明の構成要件を分脱して説明する。Hereinafter, the constituent elements of the present invention will be explained separately.

本発明で使用される(4)のポリプロピレンは、ホモポ
リマーあるいは、他のα−オレフィンとの共重合体のい
ずれでもかまわない。製造方法は特に限定されないが通
常例えば’rici、。
The polypropylene (4) used in the present invention may be either a homopolymer or a copolymer with other α-olefins. The manufacturing method is not particularly limited, but typically includes, for example, 'rici'.

TICjRs−hkAOI)、slbルイtriMyC
jlz 等(D担体KT1化合物を担持させた担体触媒
等の遷移金属触媒の1種あるいは2種以上とム0ct3
.A4Et2Cn。
TICjRs-hkAOI), slb Louis triMyC
etc. (with one or more transition metal catalysts such as a carrier catalyst supporting a D-carrier KT1 compound)
.. A4Et2Cn.

AfiEt2H,あるいはAl1−1so −Bu3等
の有機i触媒の1種あるいは2種以上および必要により
、更に1種あるいは2種以上の第3成分等とからなる触
媒系が使用され、通常40〜90℃の温度で製造される
。共重合体において使用される他のα−オレフィンとし
ては、エチレン、ブテン−1、イソブチン、ペンテン−
1、ヘキセン−1,4−メチルペンテン−1、およびス
チレン等カ哀り、これら1種あるいは2種以上からなる
A catalyst system consisting of one or more organic i-catalysts such as AfiEt2H or Al1-1so-Bu3 and, if necessary, one or more third components is used, and is usually heated at 40 to 90°C. manufactured at a temperature of Other α-olefins used in copolymers include ethylene, butene-1, isobutyne, pentene-1
1, hexene-1,4-methylpentene-1, and styrene, one or more of these.

本発明で使用される03)の多価アルコール脂肪酸エス
テルにおいて、多価アルコールとは、エチレングリコー
ル、プロピレンクリコール、クリセリン、ソルビトール
、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエ
リスリトール等であり、脂肪酸としては、酪酸、カプロ
ン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミ
チン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等、およ
びヤシ、大豆、牛脂等の混合脂肪酸があげられる。
In the polyhydric alcohol fatty acid ester of 03) used in the present invention, the polyhydric alcohols include ethylene glycol, propylene glycol, chrycerin, sorbitol, polyglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, etc., and the fatty acids include: Examples include butyric acid, caproic acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, balmitic acid, oleic acid, stearic acid, behenic acid, and mixed fatty acids such as coconut, soybean, and beef tallow.

本発明においては、多価アルコール脂肪酸エステルは、
モノエステルとジエステルトカ80:20〜ao : 
70 (重量比)である混合物を使用することが必須の
条件である。この理由は明確ではないがそれぞれを単独
で使用したシあるいは混合物であってもこの範囲をはず
れると低温防曇効果が不十分である。またモノエステル
とジエステルとの混合物中に15重量%までのトリエス
テルが混合されていてもかまわない。
In the present invention, the polyhydric alcohol fatty acid ester is
Monoester and diester toca 80:20~ao:
It is an essential condition that a mixture with a weight ratio of 70% is used. The reason for this is not clear, but even if each is used alone or as a mixture, the low-temperature antifogging effect is insufficient outside this range. Further, up to 15% by weight of triester may be mixed in the mixture of monoester and diester.

本発明において(C)の一般式R1−OH(但しR1は
炭素数8〜22からなるアルキル基もしくはアシル基)
で示される化合物としては、たとえばステアリルアルコ
ール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、セチ
ルアルコール、テシルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、ベヘニルアルコールなどがあげられる。又一般式%
式% 22からなる芳香族残基、n−4〜10の整数)で示さ
れる化金物としては、たとえばオクチルフェノール、ノ
ニルフェノール、テシルフェノール、ドデシルフェノー
ルなどアルキルフェノールのエチレンオキサイド4〜1
0モル付加物があげられる。
In the present invention, (C) has the general formula R1-OH (wherein R1 is an alkyl group or acyl group having 8 to 22 carbon atoms)
Examples of the compound represented by include stearyl alcohol, oleyl alcohol, lauryl alcohol, cetyl alcohol, tesyl alcohol, myristyl alcohol, and behenyl alcohol. Also general formula %
Examples of the aromatic residue of the formula %22 (an integer of n-4 to 10) include ethylene oxides of alkylphenols such as octylphenol, nonylphenol, tecylphenol, and dodecylphenol.
0 mole adducts are mentioned.

(但しR3は炭素数8〜22からなるアルキル基もしく
はアシル基)で示される化合物は、一般にアルキルジェ
タノールアミンまたはアルキルジェタノールアミドと呼
ばれる非イオン性界面活性剤であシ、例えば、N、N’
−ビス(2−ヒドロキシエチル)ステアリルアミン、N
、N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)オレイルアミン
、N、N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)ラウリルア
ミン、N、N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)ステア
リルアミド、N、N’−ビス(2−ヒドロキシエチル)
オレイルアミド、N、N’−ビス(2−ヒドロキシエチ
ル)オレイルアミドなどがあり、これら単独あるいは2
種以上の混合物が使用される0 ポリプロピレン(A)100重量部に対して混練する(
B)〜鋤の使用量は @0.2〜0.5重量% ((5)0.1〜0.3重量俤 (D)、0.05〜0.3重量% であり、前記の(ロ)に関する条件の外、更に(Oと(
ロ)をこの範囲で使用する場合に限り、本発明の目的と
する低温防曇効果が満足に得られる。
The compound represented by (R3 is an alkyl group or acyl group having 8 to 22 carbon atoms) is a nonionic surfactant generally called alkylgetanolamine or alkylgetanolamide, such as N,N '
-bis(2-hydroxyethyl)stearylamine, N
, N'-bis(2-hydroxyethyl)oleylamine, N,N'-bis(2-hydroxyethyl)laurylamine, N,N'-bis(2-hydroxyethyl)stearylamide, N,N'-bis( 2-hydroxyethyl)
These include oleylamide, N,N'-bis(2-hydroxyethyl)oleylamide, etc., and these may be used alone or in combination.
Mixtures of 0 or more species are used.Knead with 100 parts by weight of polypropylene (A) (
B) ~The amount of plow used is @0.2~0.5% by weight ((5) 0.1~0.3% by weight (D), 0.05~0.3% by weight, and the amount used in the above ( In addition to the conditions regarding (O and (B)),
Only when (b) is used within this range, the low-temperature antifogging effect aimed at by the present invention can be satisfactorily obtained.

(6)〜(ロ)の使用量が上記範囲未満の場合は低温防
曇効果が不十分であり、また上記範囲を越えて使用した
場合、製膜後、フィルム面に浮き出しが生じ、透明性が
不良となる、また吸湿による発泡が生じる。
If the amount of (6) to (b) used is less than the above range, the low-temperature antifogging effect will be insufficient, and if used in excess of the above range, embossment will occur on the film surface after film formation, resulting in poor transparency. becomes defective, and foaming occurs due to moisture absorption.

また、本発明において(B)〜(ロ)のポリプロピレン
への添加方法は、それぞれを直接ポリプロピレンに添加
する方法、あるいはあらかじめ(均〜(ロ)を高濃度で
ユ添加したマスターパッチを製造した後、これをポリプ
ロピレンに上記範囲内に入るように添加する方法のいず
れでもかまわない。
In addition, in the present invention, (B) to (B) can be added to polypropylene by adding each of them directly to polypropylene, or after manufacturing a master patch in which (uniformly) to (B) are added at a high concentration in advance. , it may be added to polypropylene in an amount within the above range.

本発明により得られるポリプロピレンフィルムは透明で
すぐれた低温防曇効果を有しており使用する添加剤の毒
性の問題もないので、食品包装用として好適である。
The polypropylene film obtained by the present invention is transparent and has excellent low-temperature antifogging effects, and there is no problem of toxicity of the additives used, so it is suitable for food packaging.

また本発明のポリプロピレンフィルムには必要に応じ酸
化防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、紫外線
吸収剤、核剤等を添加してもかまわない。
Furthermore, antioxidants, slip agents, anti-blocking agents, ultraviolet absorbers, nucleating agents, etc. may be added to the polypropylene film of the present invention, if necessary.

以下実施例により本発明を説明するが本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。
The present invention will be explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

実施例1〜3 比較例1〜5 プロピレン−エチレンランダム共重合体(A)(エチレ
ン含率4.8%、230℃テトラリン中で測定した極限
粘度[9)= 1.56 )に表1記載の(B)〜(ロ
)の化合物を所定量添加しヘンシェルミキサーにて混合
し、220℃の押出機にてペレット化シタ。このペレッ
トを40mmm Tダイ付押出機により厚さ30μのフ
ィルムとした。
Examples 1 to 3 Comparative Examples 1 to 5 Propylene-ethylene random copolymer (A) (ethylene content 4.8%, intrinsic viscosity measured in tetralin at 230°C [9) = 1.56] listed in Table 1 Predetermined amounts of the compounds (B) to (B) were added, mixed in a Henschel mixer, and pelletized in an extruder at 220°C. This pellet was made into a film with a thickness of 30 μm using an extruder equipped with a 40 mm T-die.

このフィルムを23℃湿度65チの恒温、恒湿機に2日
間保存したのち、同一の大きさの袋状にし、中に生鮮野
菜にう)を等量大れ5℃で1時間保存したのちのフィル
ム内面の水滴の状態を観察した。(5℃防曇性) また以上とは別に23℃、湿度65チの恒温、恒湿機に
2日間保存したフィルムを80℃の湯の入ったコツプの
口に張ったときのフィルム内面の水滴の状態を観察した
。(80℃防曇性)。
After storing this film in a constant temperature and humidity machine at 23°C and 65°C for 2 days, it was made into a bag of the same size and filled with an equal amount of fresh vegetables, which was then stored at 5°C for 1 hour. The condition of water droplets on the inner surface of the film was observed. (Anti-fogging property at 5℃) In addition to the above, water droplets on the inner surface of the film when a film that has been stored for 2 days in a constant temperature and humidity chamber at 23℃ and humidity of 65℃ is placed over the mouth of a pot containing hot water at 80℃. The condition was observed. (Anti-fogging property at 80°C).

結果の表示は、 ◎ 水滴なく、透明 〇 一部に大きな水滴付着し、はぼ透明Δ 水滴かなり
付着し、半透明 X 全面に水滴付着し、不透明 で示した。
The results are shown as follows: ◎ No water droplets, transparent ○ Large water droplets adhered to some areas, slightly transparent Δ Water droplets adhered to a large extent, translucent X Water droplets adhered to the entire surface, opaque.

また、フィルムからの添加物の浮き出しについて、製膜
後23℃、湿度65チの恒温、恒湿機に2日間保存した
ものについて観察した。
Furthermore, the extrusion of additives from the film was observed after the film was formed and stored in a constant temperature and humidity machine at 23° C. and 65° C. for 2 days.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記の(6)〜(ロ)からなることを特徴とする低温防
曇性のすぐれたポリプロピレンフィルム用樹脂組成物 (6) ポリプロピレン       100重i1部
■ 多価アルコール脂肪酸エステルであって、モノエス
テルニジエステh−8o:20〜30ニア0(重量比)
からなる混合エステル   0.2〜0.5重量部(Q
 一般式R1−OR(但しR1は炭素数8〜22からな
るアルキル基もしくはアシル基)父はR” −(OCH
2CH2) non(但しBtFi炭素数8〜22から
なる芳香族残基、n=4〜1oの整Jt)で示される化
合物      0.1〜0.3重量部素数8〜22か
らなるアルキル基もしくはアシル基)で示される化合物
   0.05〜0.3重量部
[Scope of Claims] A resin composition for polypropylene film with excellent low-temperature antifogging properties, characterized by comprising the following (6) to (b): (6) Polypropylene 100 weight i 1 part ■ Polyhydric alcohol fatty acid ester Yes, monoester nitrogen ester h-8o: 20-30 nia 0 (weight ratio)
Mixed ester consisting of 0.2 to 0.5 parts by weight (Q
General formula R1-OR (where R1 is an alkyl group or acyl group consisting of 8 to 22 carbon atoms) and the father is R''-(OCH
2CH2) non (However, BtFi is an aromatic residue consisting of 8 to 22 carbon atoms, an integer Jt of n = 4 to 1o) 0.1 to 0.3 parts by weight Alkyl group or acyl having a prime number of 8 to 22 Compound represented by group) 0.05 to 0.3 parts by weight
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