JPS59152893A - 多色感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は多色感熱記録材料に関し、詳しくは異なった加
熱温度で異なった色に発色する複数の感熱発色層を積層
した多色感熱材料に関する。

〔従来技術〕

感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。

こうした従来の感熱記録材料としては、感熱発色層中に
ラクトン環、ラクタム環、スピロピラン環などを有する
無色又は淡色のロイコ染料（発色主剤）と、加熱時にこ
のロイコ染料と反応して発色させる顕色剤（発色助剤）
とを含有するものが色調が鮮明であり、　　　　　　　
　　゛　　　　　、しかもカブリ現象が少ないため多く
利用されている。

ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図面、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色（
表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できること
が望ましいことは当然である。

このような要望に添うべく随所において多くの研究、開
発が進められており、それに伴なって、幾つかの多色感
熱記録材料が提案されている。しかしながら、これまで
に報告されている多色感熱記録材料を追試してみると、
表面部を形成する低温感熱発色層の発色画像の安定性（
例えば、耐指紋性、耐可塑剤性、耐油性等）が悪いとい
う問題を有する。

〔目的〕

本発明はこのような従来技術に見られる問題を解決し、
表面部を形成する低温感熱発色画像の安定性の高められ
た多色感熱記録材料を提供することを目的とする。

〔構成〕

本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤とを主成分とした
感熱発色層を複数有する多色感熱記録材料において、表
面部を形成する低温感熱発色層における顕色剤として、
４−ヒドロキシ−４′−クロロシフニルスルフォンを用
いたことを特徴とする多色感熱記録材料が提供される。

多色感熱記録材料は、紙、合成紙、樹脂フィルム等の支
持体上に１発色色調の異なる複数の感熱発色層を、必要
に応じ、その中間に消色剤又はワックス等を含む中間層
を介在させて積層させた構造のもので、加熱温度を変え
て印字することにより、その感熱発色層の数に対応して
、２色、３色等の多色画像を形成させることができる。

この場合、表面部を形成する低温感熱発色層には、青、
赤、緑等の色に発色するロイコ染料が用いられ、一方、
支持体に隣接した高温感熱発色層には黒色表面部を形成
する低温感熱色層に含まれる低温発色性のロイコ染料に
より形成される発色画像の安定性が悪く、消色しやすい
という欠点があるが、本発明の場合は、この欠点は、そ
の低温発色性のロイコ染料に対する顕色剤として、４−
ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホンを用いる
ことによって改善される。

本発明において用いるロイコ染料としては、通常無色又
は淡色の下記に示す種々のロイコ体が適用される。

（イ）下記一般式（１）で示されるトリフェニルメタン
系染料のロイコ化合物： （１） ハロゲン、アルキル基、ニトロ基、アミノ基、ジアルキ
ルアミノ基、モノアルキル基、アリル基である。） 上記ロイコ化合物の具体例は次の通りである。

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
フチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン） ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド （ロ）　下記一般式で表わされるフルオラン系染料のロ
イコ化合物： 同じである。

上記化合物の具体例は次の通りである。

３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
、Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン３−ジメチル
アミノ−５，７−シフチルフルオラン ３−ジメチルアミノ−７−メチルフルオラン３−ジエチ
ルアミノ−７，８−ペンズフルオラン（ハ）　フルオラ
ン系染料のロイコ化合物＝３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロルフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ２−　（Ｎ−（３’−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−シエチルアミノフルオラン ２−（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（０−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム） （ニ）下記一般式で表わされるラクトン化合物二式中、
Ｒｏ及びＲ２は水素、低級−アルキル基、置換又は非置
換アルアルキル基、置換又は非置換のフェニル基、シア
ノエチル基、又はβ−ハロゲン化エチル基を表わすが又
は、Ｒ１とＲ２が結合して＋ＣＨ２−片、−（−ｃＨ，
大又は ＋　ＣＨ，％Ｏ＋　　ＣＨ’：　％を表わし、Ｒ−３４
’ｌＡ”老へは水素、低級アルキル基、アルキル基、ア
ミノ基又はフェニル基を表わし、Ｒ３とＲ２のいずれが
１つは水素であり、Ｘ、、Ｘ込びＸ３は水素、低級アル
キル基、低級アルコキシル基、ハロゲン原子、ハロゲン
化メチル基、ニトロ基、アミノ基、また置換されたアミ
ノ基を表わし、４は水素、ハロゲン、低級アルキル基又
は低級アルコキシル基を表わし、ｎは０又は１〜４の整
数を表わす。

上記化合物の具体例は次の通りである。

３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５−メチルフェニル
）フタリド ３−　（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５
′−メチルフェニル）フタリド。

本発明において、表面部を形成する低温感熱発色層以外
の感熱発色層に対しては、従来一般に用いられている種
々の電子受容性物質が適用されるが、その具体例を示す
と以下の通りである。

（イ）有機、無機酸又はその塩 ホウ酸、シュウ酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コ
ハク酸、安息香酸、ステアリン酸、没食子酸、サリチル
酸、１−ヒドロキシ安息香酸、０−ヒドロキシ安息香酸
、 ｍ−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−ｐ−）−ル
イル酸及びそれらの塩。

（ロ）　フェノール性物質 ３．５−キシレノール、チモール、ｐ−しｅｒｔ−ブチ
ルフェノール、４−ヒドロキシフェノキシド、メチル−
４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフ
ェノン、α−ナフトール、β−ナフトール、カテコール
、レゾルシン、ヒドロキノン、４−ｔｅｒｔ−オクチル
カテコール、４．４−ｓｅｅ−ブチリデンフェノール、
２．２”　−ジヒドロキシジフェニル、２，２′−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２．２−ビス（４−ヒドロキシエチル）プロパン
、４．４−インプロピリデン−ビス（２−ｔｅｒｔ。

−ブチルフェノール）　、４　、’　４−５ｅｃ−ブチ
リデンジフェノール、ピロガロール、フロログルシン、
フロログルシンカルボン酸など。

本発明においては、低温感熱発色層の顕色剤としては、
４−ヒドロキシ−４′−クロロジフェニルスルホンが用
いられるが、このものは、本発明の目的を特に阻害しな
い限り、前記した通常の顕色剤と併用することができる
。この場合、通常の顕色剤は、一般的には、４０％以下
、好ましくは３０％以下に保持される。

感熱発色層を形成するにはこれらロイコ染料、顕色剤の
他に通常、結着剤が用いられる。結着剤には広く公知の
ものが使用できるが具体的には、ポリビニルアルコール
、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼラ
チンなどのような水溶性高分子、あるいはポリスチレン
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタク
リレートなどのような水性エマルジョンのものを結合剤
として用いることができる。

更に、感熱発色層中には、増感剤やヘッドマツチング改
良剤等の助剤を加えることができ、増感剤としては、例
えば、２−トリブロムエタノール、２．２−ジメチルト
リメチレングリコール、１゜２−シクロヘキサンジオー
ル等のアルコール誘導体、マロン酸、グルタル酸、マレ
イン酸、ロウなどの動物性ワックス類、カルナバロウな
どの植物性ワックス類、モンタンワックスなどの鉱物性
ワックス類、パラフィンワックス、微晶ワックスなどの
石油ワックス類、その他合成ワックス類例えば高級脂肪
酸の多価アルコールエステル、高級ケトン、高級アミン
、高級アミド、脂肪酸とアミンの縮合物、芳香族酸とア
ミンの縮合物、合成パラフィン、塩化パラフィン、高級
脂肪酸の金属塩等が挙げられ、ヘッドマツチング改良剤
としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ
、マグネシア、タルク、チタン、尿素ホルマリン樹脂、
ポリスチレン樹脂等の無機又は有機系の微粉末を用いる
ことができる。

〔効果〕

本発明の多色感熱記録材料は、表面部を形成する低温感
熱発色層により形成される発色画像の安定性が高められ
たもので、可塑剤や油等と接触しても、その発色画像は
容易に消色されるようなことはない。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。

実施例　１ 以下に示す成分組成のＡ液〜Ｄ液を常法により調製した
。

〔Ａ液〕

３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ ヘキシルアミノ　　　　　　　　　　１５０部５％ポリ
ビニルアルコール水溶液　１５０部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２００部〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　１５０部５％ポリ
ビニルアルコール水溶液　１５０部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２００部〔Ｃ液〕 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
フチルアミノフタリド　　１５０部５％ポリビニルアル
コール水溶液　］、　５０部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２００部〔Ｄ液〕 ４−ヒドロキシ−４′−クロロ ジフェニルスルホン　　　　　　　１５０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部次に、
前記Ａ液１０部、Ｂ液３０部を混合し、上質紙（坪量５
０ｇ／ｎｆ）上に乾燥付着量４ｇ１ｒｄで塗布乾燥して
高温感熱発色層を形成した。次にＣ液１０部、Ｄ液３０
部の混合液を同様にしてその高温感熱発色層の上に塗布
乾燥して低温感熱発色層を形成し、多色感熱記録材料を
作成した。

実施例　２ 実施例１において、Ｃ液のロイコ染料を３−ジエチルア
ミノ−７−グロルフルオランに置換した以外は同様にし
て多色感熱記録材料を作成した。

比較例　１ 実施例１において、Ｄ液中の４−ヒドロキシ−４′−ク
ロロジフェニルスルホンをビスフェノール−Ａに置換し
た以外は同様にして多色感熱゛記録材料を作成した。

比較例　２ 実施例２において、Ｄ液中の４−ヒドロキシ−４′−ク
ロロジフエニルスルホンをビスフェノールＡに置換した
以外は同様にして多色感熱記録材料を作成した。

以上のようにして得られた各多色感熱記録材料はスーバ
キャレンダー掛して表面処理を施した後、熱傾斜計（東
洋精機（株）製）を用い、熱ヘツド温度１５０〜８０℃
、接触時間１秒間、ヘッド圧力２　ｋｇ　／　ａｌで印
字し、青色又は赤色（低温発色）及び黒色（高温発色）
からなる発色画像を得、この時の発色濃度をマクベス濃
度計ＲＤ−５１４型で測定した。

次に、前記で得た低温発色画像を有するサンプルを、そ
の発色画像の上に綿実油を付着させ、２４時間後の画像
濃度を測定して、画像安定性を評価した。その結果を次
表に示す。

表−１ 前記衣の結果かられかるように、本発明の製品は、低温
発色画像の安定性が高く、綿実油をその表面に付着させ
た試験でも画像濃度は格別低下しない。

特許出願人　株式会社　リ　コ　− 代理人弁理士池浦敏明

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料と顕色剤とを主成分とした感熱発色層
   を複数有する多色感熱記録材料において、表面部を形成
   する低温感熱発色層における顕色剤として、４−ヒドロ
   キシ−４′−クロロシフニルスルフォンを用いたことを
   特徴とする多色感熱記録材料。