JPS5913021B2 - Composite photoreceptor material - Google Patents

Composite photoreceptor material

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JPS5913021B2
JPS5913021B2 JP51046070A JP4607076A JPS5913021B2 JP S5913021 B2 JPS5913021 B2 JP S5913021B2 JP 51046070 A JP51046070 A JP 51046070A JP 4607076 A JP4607076 A JP 4607076A JP S5913021 B2 JPS5913021 B2 JP S5913021B2
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Japan
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arsenic
selenium
tellurium
weight
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JP51046070A
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JPS524240A (en
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ロバート・エス・ワー
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Xerox Corp
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Publication date
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Publication of JPS5913021B2 publication Critical patent/JPS5913021B2/en
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G03G5/0433Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure all layers being inorganic

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はゼログラフイ一に関するものであり、特に安定
な中間層を有する感光体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to xerography, and more particularly to photoreceptors having stable interlayers.

ゼログラフイ一技術では、光導電性絶縁体層を含む感光
性素子を用い、この絶縁体層をまず一様に帯電させてそ
の表面を感光性にする。このプレートを次に光、X線な
どのような賦活電磁放射線の像で露光し、光導電性絶縁
体の露光領域の電荷を選択的に消失させ、非露光領域に
静電潜像を残す。次に、光導電性絶縁体層の表面に微粉
末状検電性粒子を付着させて静電潜像を現像し、可視像
にすることができる。この概念は初めカールソンが米国
特許第2297691号中で開示し、この分野における
多くの関連特許によつてさらに拡大され記載されている
。米国特許第2970906号中に記載されているガラ
ス質セレンは露光しない場合比較的長期間静電荷を保持
する能力があり且つ他の光導電性材料に比べて比較的感
光性であるので、商業用ゼログラフイ一に最も広く用い
られる光導電体として用いられる。
Xerographic technology uses a photosensitive element that includes a photoconductive insulator layer that is first uniformly charged to render its surface photosensitive. The plate is then exposed to an image of activating electromagnetic radiation, such as light, x-rays, etc., to selectively dissipate the charge in the exposed areas of the photoconductive insulator, leaving an electrostatic latent image in the unexposed areas. The electrostatic latent image can then be developed into a visible image by depositing finely divided electroscopic particles on the surface of the photoconductive insulator layer. This concept was first disclosed by Carlson in US Pat. No. 2,297,691 and has been further expanded upon and described by numerous related patents in this field. The vitreous selenium described in U.S. Pat. No. 2,970,906 is commercially available because it has the ability to retain a static charge for a relatively long period of time without exposure to light and is relatively photosensitive compared to other photoconductive materials. It is used as the most widely used photoconductor in xerography.

米国特許第2803542号および米国特許第2822
300号には、約50重量%までの元素状ヒ素を添加す
ることによるガラス質セレンの性質の改良の概念が記載
されている。
U.S. Patent No. 2803542 and U.S. Patent No. 2822
No. 300 describes the concept of improving the properties of vitreous selenium by adding up to about 50% by weight of elemental arsenic.

約10重量%以上のヒ素濃度で電磁スペクトルの黄一赤
帯のスペクトル感光性が増加する。米国特許第2803
541号にはセレン層とセレン・ヒ素合金層とから成る
2層感光体構造が記載されている。
Arsenic concentrations above about 10% by weight increase spectral sensitivity in the yellow-red band of the electromagnetic spectrum. US Patent No. 2803
No. 541 describes a two-layer photoreceptor structure consisting of a selenium layer and a selenium-arsenic alloy layer.

この場合、感光性の改良はセレン層上のガラス質セレン
・テルル最上層の使用に起フ因するものである。
In this case, the improvement in photosensitivity is due to the use of a vitreous selenium-tellurium top layer on the selenium layer.

しかし、この構造は自動式ゼログラフイ一複写機操作の
ための十分な耐摩耗性がなく且つ高度の暗放電をも示す
。耐摩耗性を改良するため有機および無機の保護被覆層
が開発されたが、これら被覆層の主な問題は広範囲の環
境条件中で正しく機能できない点である。米国特許第3
655377号には、耐摩耗性、温度安定性および暗減
衰の改良のためのヒ素.セレン合金の最上層と全色感光
性を与えるためのセレン.テルル合金の第2層とゼログ
ラフイ一用セレンまたはハロゲンでドープされたヒ素.
セレン最下層とから成る3層構造すなわち3層感光体が
記載されている。
However, this structure is not sufficiently wear resistant for automatic xerography and copier operation and also exhibits a high degree of dark discharge. Although organic and inorganic protective coatings have been developed to improve abrasion resistance, the main problem with these coatings is their inability to function properly in a wide range of environmental conditions. US Patent No. 3
No. 655377 discloses the addition of arsenic to improve wear resistance, temperature stability and dark decay. A top layer of selenium alloy and selenium to provide full color photosensitivity. A second layer of tellurium alloy and arsenic doped with selenium or halogen for xerography.
A three-layer structure or three-layer photoreceptor is described, consisting of a bottom selenium layer.

しかし、セチヤツクの特許には本発明の部材すなわち中
間層としての3成分合金の記載はなく、その代りに2成
分合金を中間層として用いている。また、米国特許第3
655377号の発明者であるセチヤツク(Secha
k)は高温すなわち46.1℃以上の温度で老化させた
際の3層感光体の電気的性質の損失に関する問題につい
ても気付いていない。米国特許第3861913号には
、導電性基材、電荷輸送層および本質的に5〜35重量
%のテルルと0.5〜20重量%のヒ素とほぼ残りのガ
ラス質セレンとから成る電荷発生層から成るゼログラフ
イープレートが記載されている。
However, the Setyak patent does not mention a ternary alloy as the member or intermediate layer of the present invention, but instead uses a binary alloy as the intermediate layer. Also, U.S. Patent No. 3
655377, inventor Secha
K) is also unaware of the problem with loss of electrical properties of three-layer photoreceptors when aged at high temperatures, ie, temperatures above 46.1°C. U.S. Pat. No. 3,861,913 discloses a conductive substrate, a charge transport layer and a charge generating layer consisting essentially of 5 to 35 weight percent tellurium, 0.5 to 20 weight percent arsenic, and approximately the balance vitreous selenium. A xerographic plate consisting of

この特許は本発明の3層部材を開示しておらず、また3
層感光体の電気的性質が高温すなわち46.1℃以上の
温度で損失することに関する問題についても記載してい
ない。ヒ素.セレン合金の最上層とセレン.テルル合金
の第2層すなわち中間層とガラス質セレンまたはヒ素.
セレンの第3層とから成る3層感光体を用いる場合、加
速的に高熱エージングまたは長期間高温にさらすことに
よつて感光体の電気的性質が非常に劣化することがわか
つた。
This patent does not disclose the three-layer member of the present invention, nor does it disclose the three-layer member of the present invention.
Nor is there any discussion of problems associated with the loss of electrical properties of layered photoreceptors at high temperatures, ie, temperatures above 46.1°C. Arsenic. The top layer of selenium alloy and selenium. A second or intermediate layer of tellurium alloy and vitreous selenium or arsenic.
When using a three-layer photoreceptor comprising a third layer of selenium, it has been found that accelerated high thermal aging or prolonged exposure to high temperatures significantly degrades the electrical properties of the photoreceptor.

これは中間層中のテルルの一部分が隣接の最上層または
最下層中へ移動し、その結果上記の電気的性質の劣化が
起こるためと考えられる。そこで、中間層にヒ素を添加
して3層感光体の中間層としてヒ素.テルル.セレン合
金を形成させると、加速的に高熱エージングまたは包囲
温度以上の温度に長期間さらすことによつても感光体の
電気的性質の劣化を防止できることを発見した。中間層
へのヒ素の添加は中間層からテルルが移動するのを阻止
し、3層感光体の最大能力を長期間保持させると信する
。従つて、本発明の一つの目的は上記の欠点を克服でき
る複合3層感光体を提供することである。本発明のもう
一つの目的は高温において長期間にわたる電気的性質の
安定性を非常に改良した3層感光体を提供することであ
る。本発明のさらにもう一つの目的は新規感光体を提供
することである。
This is thought to be because a portion of the tellurium in the intermediate layer migrates into the adjacent top or bottom layer, resulting in the above-mentioned deterioration of the electrical properties. Therefore, arsenic was added to the intermediate layer to form the intermediate layer of the three-layer photoreceptor. tellurium. It has been discovered that the formation of a selenium alloy prevents deterioration of the electrical properties of the photoreceptor even through accelerated high thermal aging or prolonged exposure to temperatures above ambient temperature. We believe that the addition of arsenic to the interlayer inhibits the migration of tellurium from the interlayer, allowing the three layer photoreceptor to retain its maximum capacity for an extended period of time. Accordingly, one object of the present invention is to provide a composite three-layer photoreceptor that can overcome the above-mentioned drawbacks. Another object of the present invention is to provide a three-layer photoreceptor with greatly improved stability of electrical properties over long periods of time at elevated temperatures. Yet another object of the present invention is to provide a novel photoreceptor.

本発明の上記および他の目的は複合3層感光体を用意す
ることによつて達成される。
These and other objects of the present invention are achieved by providing a composite three layer photoreceptor.

本発明の感光体はヒ素.セレン合金の最上層と加速熱老
化時または長期間にわたつて包囲温度以上の温度に曝す
とき感光体の電気的性質の劣化を防止するヒ素テルル.
セレン合金の中間層とガラス質セレンまたはヒ素.セレ
ン合金またはハロゲンでドープしたヒ素.セレン合金の
最下層とから成る。この多重層感光体は当業で公知の方
法で標準的ゼログラフイi基材上に被覆または蒸着する
ことができる。本発明の改良感光体の利益は特に付属図
面に関する以下の説明を読むことにより明らかになるで
あろう。第1図はゼログラフイ一用多重層感光体から成
る本発明の実施例の一つの概略図である。
The photoreceptor of the present invention contains arsenic. A top layer of selenium alloy and arsenic tellurium prevents deterioration of the photoreceptor's electrical properties during accelerated heat aging or when exposed to temperatures above ambient temperature for extended periods.
Interlayer of selenium alloy and vitreous selenium or arsenic. Arsenic doped with selenium alloys or halogens. and a bottom layer of selenium alloy. This multilayer photoreceptor can be coated or deposited onto standard xerographic substrates by methods known in the art. The benefits of the improved photoreceptor of the present invention will become apparent from reading the following description, particularly with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a schematic diagram of one embodiment of the present invention comprising a multilayer xerographic photoreceptor.

この多重層すなわち3層構造物を″3層”感光体と称す
。感光体4は自己支持性であつてもよく、あるいは絶縁
性が導電性かいずれかの通常の支持部材5を有すること
もできる。好ましくは、支持部材5は真鍮、アルミニウ
ム、ニツケル、鋼または他の適当な材料のような通常の
導電性支持体である。支持部材5は通常の厚さで剛性で
も可撓性でもよく、またシート、ウエブ、プレート、シ
リンダ、ドラムまたは他の適当な形のような所望の形で
よい。支持部材5はまたアルミニウムのような金属や酸
化銅の薄層で被覆したプラスチツクシートあるいはクロ
ムまたは酸化錫の薄層で被覆したガラスでもよい。所望
ならば、感光体を絶縁性支持体上に形成し、絶縁性裏打
ち層を有する感光体のためのゼログラフイ一技術で公知
のゼログラフイ一複写法で帯電させることもできる。上
述したように、部材5は場合によつては全く省いてもよ
い。層1はガラス質セレンまたはガラス質ヒ素.セレン
合金の第1層から成る。好ましくは、層1は約3.0重
量%までのヒ素を含有するガラス質ヒ素セレン合金から
成り、層1は約0.1〜約2.0重量)%のヒ素を含み
、より好ましくは約1.0重量%までのヒ素を含み、最
も好ましくは約0.5重量%までのヒ素を含み、残りは
セレンである。
This multilayer or three layer structure is referred to as a "three layer" photoreceptor. The photoreceptor 4 may be self-supporting or may have a conventional support member 5, either insulative or electrically conductive. Preferably, support member 5 is a conventional electrically conductive support such as brass, aluminum, nickel, steel or other suitable material. The support member 5 may be of conventional thickness, rigid or flexible, and may be of any desired shape, such as a sheet, web, plate, cylinder, drum or other suitable shape. The support member 5 may also be a metal such as aluminum, a plastic sheet coated with a thin layer of copper oxide, or glass coated with a thin layer of chromium or tin oxide. If desired, the photoreceptor can be formed on an insulative support and charged by xerographic reproduction techniques known in the xerographic art for photoreceptors having an insulating backing layer. As mentioned above, element 5 may optionally be omitted altogether. Layer 1 is vitreous selenium or vitreous arsenic. Consists of a first layer of selenium alloy. Preferably, layer 1 comprises a vitreous arsenic selenium alloy containing up to about 3.0% arsenic, and layer 1 comprises from about 0.1 to about 2.0% arsenic, more preferably about It contains up to 1.0% arsenic, most preferably up to about 0.5% arsenic, with the balance being selenium.

層1がガラス質セレンまたはヒ素.セレン合金である場
合、層1はハロゲンドープ剤を含んでいてもよい。好ま
しい・・ロゲンドープ剤は本質的に塩素、臭素およびヨ
ウ素から成る。ハロゲンドープ剤は好ましくは約5pp
m〜約10000ppmの濃度で存在する。層1の厚さ
は約10〜約300ミクロンでよく、好ましくは約40
〜100ミクロン、より好ましくは約52.0〜68.
0ミクロン、最も好ましくは60ミクロンである。層2
は第2層すなわち中間層であり、第1層1を被覆するガ
ラス質ヒ素.テルル.セレン合金の第2層から成る。
Layer 1 is vitreous selenium or arsenic. In the case of a selenium alloy, layer 1 may contain a halogen dopant. Preferred...logen dopants consist essentially of chlorine, bromine and iodine. The halogen dopant is preferably about 5 pp.
m to about 10,000 ppm. Layer 1 may have a thickness of about 10 to about 300 microns, preferably about 40 microns.
~100 microns, more preferably about 52.0-68.
0 microns, most preferably 60 microns. layer 2
is the second or intermediate layer, and the vitreous arsenic . tellurium. Consists of a second layer of selenium alloy.

ガラス質ヒ素.テルル.セレン合金の第2層から成る中
間層2は約0.1〜約40.0重量%のヒ素と約1.0
〜50.0重量%のテルルと約50.0〜90.0重量
%のセレンとを含むことができる。より好ましくは、ヒ
素.テルル.セレン合金層2は約3.0〜約5.0重量
%のヒ素と約15.0〜25.0重量%のテルルと残り
のセレンとを含むことができる。層2の合金中には約3
.0〜5.0重量%の範囲のヒ素が特に望ましいことが
わかつた。層2の特に望ましい組成は約4.0重量%の
ヒ素、約20.5重量%のテルルおよび約75.5重量
%のセレンである。層2がヒ素を含むということはこの
ヒ素の存在のために加速熱老化の際、またぱ長期間高温
すなわち46.1℃以上の温度に曝す際に電気的性質を
保持する感光体が得られるので重要である。中間層2は
好ましくは・・ロゲンドープ剤を含むガラス質ヒ素.テ
ルル.セレン合金から成ることもできる。
Glassy arsenic. tellurium. Intermediate layer 2 comprises a second layer of selenium alloy with about 0.1 to about 40.0 weight percent arsenic and about 1.0 weight percent arsenic.
It can include ˜50.0% by weight tellurium and about 50.0-90.0% by weight selenium. More preferably, arsenic. tellurium. Selenium alloy layer 2 may include about 3.0 to about 5.0 weight percent arsenic, about 15.0 to 25.0 weight percent tellurium, and the balance selenium. Approximately 3
.. Arsenic in the range of 0 to 5.0% by weight has been found to be particularly desirable. A particularly preferred composition for layer 2 is about 4.0% by weight arsenic, about 20.5% by weight tellurium, and about 75.5% by weight selenium. The fact that layer 2 contains arsenic means that the presence of arsenic results in a photoreceptor that retains its electrical properties during accelerated thermal aging and when exposed to high temperatures, i.e., temperatures above 46.1° C., for long periods of time. Therefore, it is important. The intermediate layer 2 is preferably a vitreous arsenic containing a rogen dopant. tellurium. It can also be made of a selenium alloy.

このハロゲンドープ剤は層1について記載したものと同
じ物質および同じ濃度でよい。層2の厚さは約0.1〜
約2.0ミクロンでよく、好ましくは約0.1〜1.0
ミクロン、より好ましくは0.1〜0.5ミクロンであ
り、最も好ましくは0.3ミクロンである。層3は最上
層すなわち第3層であり、層2を被覆するガラス質ヒ素
.セレン合金層から成る。
This halogen dopant may be of the same substance and concentration as described for layer 1. The thickness of layer 2 is about 0.1~
May be about 2.0 microns, preferably about 0.1-1.0
microns, more preferably 0.1 to 0.5 microns, most preferably 0.3 microns. Layer 3 is the top or third layer and is a vitreous arsenic layer covering layer 2. Consists of a selenium alloy layer.

好ましくは、層3は約0.1〜約40.0重量%、好ま
しくは約0.1〜約5.0重量%、より好ましくは約0
.1〜約3.0重量%のヒ素と残りのセレンとを含むヒ
素.セレン合金から成る。層3はハロゲンでドープされ
ていてもよい。ハロゲンドープ剤は層1および2につい
て記載したものと同じ物質および濃度でよい。層3の厚
さは約0.1〜約5.0ミクロンでよく、好ましくは約
1.0〜4.0ミクロン、最も好ましくは約3.0ミク
ロンである。
Preferably, layer 3 contains about 0.1 to about 40.0% by weight, preferably about 0.1 to about 5.0% by weight, more preferably about 0.
.. Arsenic containing 1 to about 3.0% by weight arsenic and the balance selenium. Consists of selenium alloy. Layer 3 may also be doped with halogen. The halogen dopant may be of the same substance and concentration as described for layers 1 and 2. The thickness of layer 3 may be about 0.1 to about 5.0 microns, preferably about 1.0 to 4.0 microns, and most preferably about 3.0 microns.

部材4は光導電性部材から成ることができる。The member 4 may consist of a photoconductive member.

部材4は支持体5を含むことができ、支持体5上にはガ
ラス質セレンの第1層1.が被覆してある。層1上には
ガラス質ヒ素・テルル・セレン合金の第2層2が被覆し
てある。層2上にはガラス質ヒ素・セレン合金の第3層
3が被覆してある。第1層1.は厚さが約40〜100
ミクロンであり、約1.0重量%まで、好ましくは約0
.5重量%までのヒ素と残りのセレンとを含むことがで
きる。ヒ素・テルル・セレンの第2層2は厚さが約0.
1〜約1.0ミクロンであり、約40.0重量%までの
ヒ素および約50.0重量%までのテルル、好ましくは
約5.0重量%までのヒ素および約25.0重量%まで
のテルルと残りのセレンとを含むことができる。3層す
なわち層1、層2、層3はすべてハロゲンでドープされ
ていてもよい。
The member 4 may include a support 5 on which a first layer 1 of vitreous selenium is disposed. is covered. Coated on layer 1 is a second layer 2 of a vitreous arsenic-tellurium-selenium alloy. Coated on layer 2 is a third layer 3 of a vitreous arsenic-selenium alloy. First layer 1. The thickness is about 40~100mm
microns, up to about 1.0% by weight, preferably about 0
.. It can contain up to 5% by weight arsenic and the balance selenium. The second layer 2 of arsenic/tellurium/selenium has a thickness of approximately 0.
1 to about 1.0 microns, up to about 40.0% arsenic and up to about 50.0% tellurium, preferably up to about 5.0% arsenic and up to about 25.0% by weight. It can contain tellurium and residual selenium. All three layers, layer 1, layer 2, layer 3, may be doped with halogen.

ハロゲンは好ましくは塩素、臭素およびヨウ素から成る
群から選ばれ、ハロゲンの好ましい濃度は約5ppm〜
約10000ppmである。通常のゼログラフイ一で基
材5が導電性である場合、基材5を帯電工程中一般に接
地して層3上に容易に一様な電荷層を付着させる。
The halogen is preferably selected from the group consisting of chlorine, bromine and iodine, and the preferred concentration of halogen is from about 5 ppm to
It is about 10,000 ppm. If the substrate 5 is conductive in conventional xerography, the substrate 5 is generally grounded during the charging process to facilitate the deposition of a uniform charge layer on the layer 3.

感光体4の帯電は、例えば、柔い刷子または毛皮で層4
をこするか、あるいはより好ましくは例えば米国特許第
2836725号および第2777957号に記載され
ているようなコロナ帯電方法および装置を用いるなどの
種々の方法で容易に行うことができる。帯電は通常、化
学線すなわち感光体の照射部分を比較的導電性にさせる
放射線がない状態で行う。帯電後、次の通常のゼログラ
フイ一処理工程では感光体4を電磁放射線のパターンで
露光して感光体の露光領域を非露光領域に対して放電さ
せ、感光体の表面上または表面内に静電潜像を形成させ
る。当技術分野では他の感光体4上の像形成方法も知ら
れており、これらの方法の中には、まず別個の光導電性
絶縁体層上に通常のゼログラフイ一技術によつて上記の
ような電荷パターンを形成させた後、この絶縁体層と感
光体4の層3とを非常に接近させ、例えば米国特許第2
982647号および第2825814号および第29
37943号に記載されているようなブレイクダウン法
を用いて層3に上記電荷パターンを転写する方法が含ま
れている。
The photoreceptor 4 can be charged, for example, by using a soft brush or fur to coat the layer 4.
This can be readily accomplished in a variety of ways, such as by rubbing or, more preferably, using corona charging methods and apparatus, such as those described in US Pat. Nos. 2,836,725 and 2,777,957. Charging is typically performed in the absence of actinic radiation, or radiation that renders the irradiated portion of the photoreceptor relatively electrically conductive. After charging, the next step in conventional xerography is to expose the photoreceptor 4 to a pattern of electromagnetic radiation to discharge the exposed areas of the photoreceptor relative to the unexposed areas, creating an electrostatic charge on or in the surface of the photoreceptor. Form a latent image. Other methods of imaging on photoreceptor 4 are also known in the art, and some of these methods include first forming an image on a separate photoconductive insulator layer by conventional xerography techniques as described above. After forming a charge pattern, this insulator layer and layer 3 of photoreceptor 4 are brought into close proximity, as described in, for example, U.S. Pat.
No. 982647 and No. 2825814 and No. 29
Methods include transferring the charge pattern to layer 3 using a breakdown method as described in No. 37,943.

また、米国特許第3023731号および第29199
67号記載のSTES[放電法または米国特許第300
1848号および第3001849号記載の方法ならび
に当業で公知であり且つ米国特許第3113179号記
載の好ましい電子ビーム記録法により、所定の形状にな
るように選んだ電極または組合わせた電極の形通りの電
荷パターンを層3上に形成することができる。次に、一
般に潜像を可視像にする。
Also, U.S. Patent Nos. 3,023,731 and 29199
STES described in No. 67 [discharge method or U.S. Pat.
No. 1,848 and No. 3,001,849, as well as electron beam recording methods known in the art and preferred as described in U.S. Pat. A charge pattern can be formed on layer 3. The latent image is then generally made into a visible image.

すなわち、一般に静電潜像と反対の極性に静電的に帯電
させた微粉末状検電性物質と潜像とを、かかる物質を層
3と表面接触状態にもたらすことによつて接触させ、物
質を潜像に相当するパターンで層3上に付着させること
によつて現像する。本発明の感光体上の潜像の現像には
任意適当な現像方式を用いることができ、当業ではかか
る現像方式は数多く知られている。
That is, the latent image is brought into contact with a finely powdered electroscopic material, which is generally electrostatically charged to the opposite polarity as the electrostatic latent image, by bringing such material into surface contact with the layer 3; The material is developed by depositing it on layer 3 in a pattern corresponding to the latent image. Any suitable development method can be used to develop the latent image on the photoreceptor of the present invention, and many such development methods are known in the art.

例えば、商業上広く用いられているカスケード現像方式
は一般に、米国特許第2638416号記載の型の2成
分物質から成る現像剤を潜像を支持している感光体上に
重力で落下させることから成る。
For example, cascade development systems, which are widely used commercially, generally consist of allowing a two-component developer of the type described in U.S. Pat. No. 2,638,416 to fall by gravity onto a photoreceptor carrying a latent image. .

上記2成分は1トナー〃と呼ばれる検電性粉末と4キヤ
リヤ2と呼ばれる粒状物質とから成り、これらは混合す
ることにより互いに極性が反対の摩擦電気を得るように
なつている。現像工程において、通常潜像と反対の荷電
をもつトナー成分は静電潜像に付着して潜像を可視像に
する。他の典型的な現像方法には、例えば米国特許第2
930351号、第2791949号、第301530
5号記載の磁気刷子現像法、例えば米国特許第2221
776号、第2551582号、第2690394号、
第2761416号、第2928575号、第3064
622号、第3068115号、第3084043号、
第2907674号、第3001888号、第3032
432号、第3078231号記載の流体現像法、米国
特許第2895847号記載のスキツド現像法その他が
ある。現像終了後、ゆるく付着した粉末像を別の支持表
面へ転写し、溶剤蒸気、熱または他の適当な手段で粉末
像を支持表面に定着させて像を永久的なものにすること
ができる。
The above two components consist of an electrodetecting powder called 1 toner and a granular material called 4 carrier 2, and by mixing these, triboelectricity of opposite polarity is obtained. During the development process, a toner component, usually with an opposite charge to the latent image, adheres to the electrostatic latent image and converts the latent image into a visible image. Other typical development methods include, for example, U.S. Pat.
No. 930351, No. 2791949, No. 301530
Magnetic brush development methods described in US Pat. No. 5, eg, US Pat.
No. 776, No. 2551582, No. 2690394,
No. 2761416, No. 2928575, No. 3064
No. 622, No. 3068115, No. 3084043,
No. 2907674, No. 3001888, No. 3032
432, the fluid development method described in No. 3,078,231, the skid development method described in U.S. Pat. No. 2,895,847, and others. After development, the loosely adhered powder image can be transferred to another support surface and fixed to the support surface by solvent vapor, heat, or other suitable means to make the image permanent.

あるいはゆるく付着した粉末像を現像工程または現像後
の別の工程の結果として直接感光体上に定着させること
もできる。第2図について説明すると、この図は厚さが
約3.0ミクロンで約0.5重量%のヒ素と99.5重
量%のセレンとの合金の最上層と、厚さが約0.3ミ.
クロンで約25重量%のテルルと75重量%のセレンと
の合金の中間層と、厚さが約60.0ミクロンで20p
pmの塩素でドープしてある約0.33重量%のヒ素と
99.66重量%のセレンとの合金の最下層とから成る
3層感光体部材の感度曲線を示す。上記のように、この
感光体部材の中間層すなわち第2層にはヒ素が含まれて
いない。この部材を6328オングストロームの活性化
放射線を発するヘリウムネオンレーザーで照射する。こ
の図の縦軸は表面電位(ボルト)を示す。横軸はレーザ
ーの相対的照射量(マイクロワツト一μW)を示す。上
記部材を初め表面電位800ボルトに帯電し、次に63
28オングストロームの活性化放射線を発するヘリウム
ネオンレーザーを用い、マイクロワツト単位で測定して
次第に多量の活性化放射線で感光体を照射することによ
つて段階的に放電させた。多数回の照射を行つた後、部
材はかなり放電し、約110ボルトになつた。この初期
試料を次に51.7℃で7日間加速に高熱のエージング
を行つた。この部材を再び表面電位800ボルトに帯電
させ、前と同一条件で段階的に活性化放射線で照射した
。前と同じ条件で且つ同じ回数だけ照射を行つた後、部
材は約700ボルトに放電した。これは第2図の上の曲
線で示す。第3図も第2図について説明したものと同様
なやはり中間層中にヒ素が含まれていない3層部材の感
度曲線を示す。
Alternatively, a loosely attached powder image can be fixed directly onto the photoreceptor as a result of a development step or another step after development. Referring to Figure 2, this figure shows a top layer of an alloy of about 0.5 wt.% arsenic and 99.5 wt.% selenium about 3.0 microns thick; Mi.
An intermediate layer of an alloy of about 25% tellurium and 75% selenium by weight and a thickness of about 60.0 microns and 20p.
Figure 3 shows a sensitivity curve for a three layer photoreceptor member consisting of a bottom layer of an alloy of approximately 0.33 wt% arsenic and 99.66 wt% selenium doped with pm chlorine. As mentioned above, the intermediate or second layer of this photoreceptor member does not contain arsenic. The member is irradiated with a helium neon laser that emits 6328 angstroms of activating radiation. The vertical axis of this figure shows the surface potential (volts). The horizontal axis indicates the relative irradiation amount (microwatts: 1 μW) of the laser. The above member was first charged to a surface potential of 800 volts, then 63 volts.
A helium neon laser emitting 28 angstroms of activating radiation was used to generate a stepwise discharge by irradiating the photoreceptor with increasingly large amounts of activating radiation measured in microwatts. After multiple irradiations, the component was significantly discharged to approximately 110 volts. This initial sample was then subjected to accelerated hyperthermia aging at 51.7° C. for 7 days. The member was again charged to a surface potential of 800 volts and irradiated with activating radiation in stages under the same conditions as before. After the same conditions and the same number of irradiations as before, the part was discharged to about 700 volts. This is shown by the upper curve in FIG. FIG. 3 also shows a sensitivity curve for a three-layer member similar to that described in connection with FIG. 2, also without arsenic in the intermediate layer.

この部材を初期および51.7℃、3日間の加速熱エー
ジング(以下、加速熱老化と称する)後および51.7
℃、7日間の加速熱老化後に放射線照射を行つた。第4
図ぱ第3図と同じ条件下で同様な部材を用いた場合の例
を示す。
This member was subjected to initial and accelerated heat aging at 51.7°C for 3 days (hereinafter referred to as accelerated heat aging) and 51.7°C.
Radiation irradiation was performed after accelerated heat aging for 7 days at ℃. Fourth
The figure shows an example in which similar members are used under the same conditions as in Figure 3.

但し、第4図では初期および51.7℃で7日間加速熱
老化させた後に照射を行つた。第5図は本発明の部材の
初期および51.7℃で7日間加速熱老化させた後の標
準感度曲線を示す。
However, in FIG. 4, irradiation was performed at the initial stage and after accelerated heat aging at 51.7° C. for 7 days. FIG. 5 shows standard sensitivity curves for a member of the invention initially and after accelerated heat aging at 51.7° C. for 7 days.

第5図の部材は厚さが約3.0ミクロンで約0.5重量
%のヒ素と99.5重量%のセレンとの合金の最上層と
、厚さが約0.65ミクロンで約3.5重量%のヒ素と
20.5重量%のテルルと残りのセレンの3成分合金の
中間層と、厚さが約60ミクロンで20ppmの塩素で
ドープしてある約0.33重量%のヒ素と99.66重
量%のセレンとの合金の最下層とから成る。この部材を
初期に表面電位が800ボルトになるよう十分に帯電さ
せた後、活性化放射線すなわち6328オングストロー
ムの活性化放射線を発するヘリウムネオンレーザーから
の放射線(マイクロワツト単位の)で照射した。部材は
初期には表面電位75ボルトまで放電した。51.7℃
、7日間の加速熱老化後、この部材はやはり表面電位7
5ボルトまで放電した。
The member of FIG. 5 has a top layer of an alloy of about 0.5% arsenic and 99.5% selenium by weight about 3.0 microns thick, and a top layer of about 0.65 microns thick and about 3% selenium by weight. .5 wt.% arsenic, 20.5 wt.% tellurium, balance selenium ternary alloy interlayer with a thickness of about 60 microns and about 0.33 wt.% arsenic doped with 20 ppm chlorine. and a bottom layer of an alloy with 99.66% by weight selenium. The member was initially fully charged to a surface potential of 800 volts and then irradiated with activating radiation (in microwatts) from a helium neon laser emitting 6328 angstroms of activating radiation. The component was initially discharged to a surface potential of 75 volts. 51.7℃
, after accelerated heat aging for 7 days, this part still has a surface potential of 7
Discharged to 5 volts.

次に第6,7,8図について説明する。Next, FIGS. 6, 7, and 8 will be explained.

ここで第6図及び第7図の使用感光体の中間層厚さはそ
れぞれ0.3ミクロンであり、第8図の中間層厚さは0
.65ミクロンである。第6図と8図では、部材を加速
熱老化させ、初期および51.7℃、3日後および51
.7℃、7日後に試験を行つた。第6図と第8図とから
れかるように、どの部材も加速熱老化後感度すなわち電
気的性質の損失がほとんどない。第7図も同じ結果を示
している。但し第7図の部材は初期および51.7℃で
7日間老化させた後試験を行つた。ヒ素・セレン合金の
最上層とセレン・テルル合金の第2層すなわち中間層と
ガラス質セレンまたはヒ素・セレンの第3層すなわち最
下層とから成る3層感光体を用いるとき、加速熱老化さ
せるかあるいは長期間高温すなわち46.1℃以上の温
度に曝すと、この3層感光体の電気的性質が著しく劣化
することがわかつた。
Here, the thickness of the intermediate layer of the photoreceptor used in FIGS. 6 and 7 is 0.3 microns, and the thickness of the intermediate layer in FIG. 8 is 0.3 microns.
.. It is 65 microns. In Figures 6 and 8, the parts were subjected to accelerated heat aging, initially and at 51.7°C, after 3 days and at 51°C.
.. Tests were conducted after 7 days at 7°C. As can be seen from FIGS. 6 and 8, there is almost no loss in sensitivity or electrical properties of any of the members after accelerated thermal aging. Figure 7 also shows the same results. However, the member shown in FIG. 7 was tested both initially and after aging at 51.7° C. for 7 days. When using a three-layer photoreceptor consisting of a top layer of arsenic-selenium alloy, a second layer or middle layer of selenium-tellurium alloy, and a third layer or bottom layer of vitreous selenium or arsenic-selenium, is it subjected to accelerated heat aging? Alternatively, it has been found that the electrical properties of this three-layer photoreceptor are significantly degraded when exposed to high temperatures, that is, temperatures of 46.1° C. or higher, for a long period of time.

この3層感光体の中間層中のテルルの一部分が中間層か
ら隣接する最上層または最下層中へ移動し、その結果感
光体の電気的性質が劣化すると考えられる。それ故、本
発明者は、3層感光体の中間層にヒ素を添加して中間層
中にヒ素・テルル・セレンの3成分合金を形成させるこ
とにより、加速熱老化時および長期間包囲温度以上すな
わち46,1℃以上の温度に曝すときに起こる電気的性
質の劣化を防止できることを発見した。ヒ素の添加によ
つて中間層からのテルル移動が防止され、その結果3層
感光体の最大能力保持期間が非常に延長されると考えら
れる。本発明の3層感光体は任意の適当な方法で製造す
ることができる。典型的な製造方法の一つは真空蒸着法
であるが、この方法では各光導電体層を対応する基材上
に順次蒸着させる。この方法では、セレンまたはヒ素・
セレン合金の最下層すなわち第1層、ヒ素・テルル・セ
レン合金の中間層すなわち第2層およびヒ素・セレン合
金の最上層すなわち第3層のおのおのを10−5と10
−7TOrrの真空条件下で別々の工程で蒸着させる。
この方法の別法では、同じ真空室内で、真空を破らずに
、最下層すなわち第1層用のセレンまたはセレン・ヒ素
および中間層すなわち第2層用のヒ素・テルル・セレン
および最上層すなわち第3層用のヒ素・セレンの3種の
別々の供給源を順次賦活することによつて一つの層のす
ぐあとに次の層を連続的に真空蒸着して3層感光体を得
る。もう一つの典型的製造方法は共蒸着法 (COevapOratiOn)であるが、この方法で
は各合金層用の適当な量の材料を真空条件下に保持され
た別々の加熱ルツボ中に入れ、所望の適当な百分率の合
金が得られるように各合金成分の供給源の温度を調節す
る。
It is believed that a portion of the tellurium in the intermediate layer of this three-layer photoreceptor migrates from the intermediate layer into the adjacent top or bottom layer, resulting in deterioration of the electrical properties of the photoreceptor. Therefore, the present inventor has proposed that by adding arsenic to the intermediate layer of a three-layer photoreceptor to form a ternary alloy of arsenic, tellurium, and selenium in the intermediate layer, In other words, it has been discovered that the deterioration of electrical properties that occurs when exposed to temperatures of 46.1° C. or higher can be prevented. It is believed that the addition of arsenic prevents tellurium migration from the interlayer, thereby greatly extending the maximum capacity retention period of the three layer photoreceptor. The three-layer photoreceptor of the present invention can be manufactured by any suitable method. One typical manufacturing method is vacuum deposition, in which each photoconductor layer is sequentially deposited onto a corresponding substrate. In this method, selenium or arsenic
The bottom layer or first layer of selenium alloy, the middle layer or second layer of arsenic-tellurium-selenium alloy, and the top layer or third layer of arsenic-selenium alloy are 10-5 and 10, respectively.
Deposited in separate steps under vacuum conditions of -7 TOrr.
An alternative to this method is to create selenium or selenium-arsenic for the bottom or first layer and arsenic-tellurium-selenium for the middle or second layer and the top or top layer or selenium in the same vacuum chamber without breaking the vacuum. A three layer photoreceptor is obtained by successively vacuum depositing one layer immediately after the next by sequentially activating three separate sources of arsenic and selenium for the three layers. Another typical manufacturing method is co-evaporation, in which the appropriate amount of material for each alloy layer is placed in separate heated crucibles held under vacuum conditions to achieve the desired The temperature of the source of each alloying component is adjusted to obtain a suitable percentage of alloy.

この方法は米国特許第3940903号に記載されてい
る。
This method is described in US Pat. No. 3,940,903.

もう一つの典型的な蒸着法は共蒸着法で規定される条件
と同様な真空条件下におけるフラツシユ蒸着法であり、
この方法ではヒ素、テルルおよびセレンのような粉末混
合物を約400℃〜600℃の温度に保つた熱ルツボ中
に選択的に落下させる。
Another typical vapor deposition method is the flash vapor deposition method under vacuum conditions similar to those specified for the co-evaporation method.
In this method, a powder mixture such as arsenic, tellurium and selenium is selectively dropped into a hot crucible maintained at a temperature of about 400°C to 600°C.

加熱された混合物から生じる蒸気がるつぼ上に支持され
ている基材上に蒸着する。上記のすべての方法において
、光導電性物質をその上に蒸着させる基材は約50℃〜
約80℃の温度に保つておくことが所望される。
Steam resulting from the heated mixture is deposited onto the substrate supported on the crucible. In all of the above methods, the substrate on which the photoconductive material is deposited is from about 50°C to
It is desirable to maintain a temperature of about 80°C.

所望により、水冷プラテンまたはその他の適当な冷却手
段を用いて基材温度を一定に保つことができる。一般に
、厚さ約60ミクロンのセレン最下層はルツボ温度約2
80℃、真空約5X101t0rrで約1時間蒸着を続
行した場合に得られる。米国特許第2803542号、
第2822300号、第2901348号、第2963
376号、第2970906号、第3077386号に
&ζ本発明の合金層の形成に適当な真空蒸着法が記載さ
れている。
If desired, a water-cooled platen or other suitable cooling means can be used to maintain constant substrate temperature. Generally, the bottom layer of selenium with a thickness of about 60 microns has a crucible temperature of about 2
This is obtained when the deposition is continued for about 1 hour at 80° C. and a vacuum of about 5×101 t0rr. U.S. Patent No. 2,803,542;
No. 2822300, No. 2901348, No. 2963
No. 376, No. 2970906 and No. 3077386 describe vacuum deposition methods suitable for forming the alloy layer of the present invention.

本発明の感光体層の蒸着に用〜・るルノツボは石英、モ
リブデン、一酸化ケイ素で真空蒸着被覆したステンレス
鋼または他の同等な材料のような不活性材料製のもので
ある。
The crucible used for depositing the photoreceptor layer of the present invention is made of an inert material such as quartz, molybdenum, stainless steel vacuum coated with silicon monoxide, or other equivalent material.

蒸着させるセレンまたはセレン合金はその融点と沸点と
の間の温度に保たれる。本発明の感光体は加速熱老化さ
せたときまたは長期間包囲温度より高い温度すなわち約
46.1℃以上の温度に曝されたとき電気的性質を保持
する能力がある。
The selenium or selenium alloy being deposited is maintained at a temperature between its melting point and boiling point. Photoreceptors of the present invention are capable of retaining their electrical properties when subjected to accelerated heat aging or when exposed to temperatures above ambient temperature, ie, above about 46.1° C., for extended periods of time.

本発明の感光体はまた暗減衰特性も改良されている。さ
らに、感度曲線およびモトリング指数(MOttlln
gindex)の増加すなわち感光体の段階的帯電は、
本発明の感光体を加速熱老化させたときまたは長期間包
囲温度より高温すなわち46.1℃以上の温度に曝した
ときその電気的性質の損失がほとんどないことを示して
いる。モトリング指数は、本発明の感光体が加速熱老化
後も初期に試験したときとほぼ同じ感度すなわち電気的
性質を保持していることを明らかに示している。一様に
帯電する能力がなく且つ表面電位を一様に保持する能力
のない感光体は循環使用のための感光体として望ましく
ない。本発明の感光体はすぐれた一様帯電性を有し且つ
表面電位を一様に保持する能力がある。中間層すなわち
第2層中にヒ素を含んでいない3層感光体は一様帯電能
力がなく且つ加速熱老化時または長期間高温すなわち4
6.1℃以上の温度に曝されたとき一様な表面電位を保
持する能力がない。本発明の3層感光体の製造方法につ
いての実施例を次に示す。
The photoreceptor of the present invention also has improved dark decay properties. In addition, the sensitivity curve and Mottlln index (MOttlln
gindex), that is, the stepwise charging of the photoreceptor,
It is shown that there is little loss in the electrical properties of the photoreceptor of the present invention when subjected to accelerated heat aging or exposed to temperatures above ambient temperature, ie, 46.1° C. or higher, for extended periods of time. The Motling Index clearly shows that the photoreceptors of the present invention retain approximately the same sensitivity or electrical properties after accelerated thermal aging as when initially tested. A photoreceptor without the ability to charge uniformly and maintain a uniform surface potential is not desirable as a photoreceptor for cyclic use. The photoreceptor of the present invention has excellent uniform charging properties and the ability to maintain a uniform surface potential. A three-layer photoreceptor that does not contain arsenic in the intermediate or second layer does not have a uniform charging ability and is not subject to accelerated thermal aging or long-term high temperatures, i.e.
6. Inability to maintain a uniform surface potential when exposed to temperatures above 1°C. Examples of the method for manufacturing a three-layer photoreceptor of the present invention are shown below.

本明細書中の説明、実施例および特許請求の範囲中に示
す%は特に断わらない限り重量%である。以下の実施例
は3層感光体の種々の好ましい製造方法を説明するため
のものである。本明細書および実施例中に記載されてい
る感光体合金元素のヒ素、テルル、セレンはすべてカナ
デイアンカツパーリフアイナーズ社から発売されている
高純度のゼログラフイ一用物質(ヒ素およびセレン純度
99.999重量%、テルルは99.99重量%)であ
る。実施例 1 直径約85.725TILm1長さ約263.525m
mの、酸化したアルミニウム基材、すなわち表面に酸化
アルミニウム皮膜があるアルミニウムドラムを真空室内
に入れる。
The percentages shown in the description, examples, and claims of this specification are percentages by weight unless otherwise specified. The following examples are provided to illustrate various preferred methods of making three layer photoreceptors. The photoreceptor alloy elements arsenic, tellurium, and selenium described in this specification and examples are all high-purity xerographic materials (arsenic and selenium purity 99. 999% by weight, tellurium 99.99% by weight). Example 1 Diameter: Approximately 85.725 TILm1 Length: Approximately 263.525 m
The oxidized aluminum substrate of m, ie, the aluminum drum having an aluminum oxide film on its surface, is placed in a vacuum chamber.

直径約1.5875〜4.7625詣の元素セレンシヨ
ツトをSiOで被覆したステンレス鋼製蒸発用ボートに
入れることによつて3層感光体の第1層すなわち最下層
用の出発合金を調製する。この蒸発用ボートをドラム表
面より約152.411!下に置く。3層感光体の第2
層すなわち中間層用の出発合金は、直径約1.5875
〜4.7625uの元素ヒ素、テルル、セレンのペレツ
トを、テルル20.5重量%、ヒ素4.0重量%、セレ
ン75.5重量%の比率で、第1のSiOコーテイング
したステンレス鋼製ボートの近くに置かれた第2のSi
O被覆ステンレス鋼製ボートの中に量りこんで調製され
る。
The starting alloy for the first or bottom layer of the three layer photoreceptor is prepared by placing elemental selenium shots approximately 1.5875 to 4.7625 mm in diameter into a SiO coated stainless steel evaporation boat. This evaporation boat is about 152.411cm from the drum surface! put it down. The second of the three-layer photoreceptor
The starting alloy for the layer or intermediate layer has a diameter of approximately 1.5875
~4.7625 u of elemental arsenic, tellurium, and selenium pellets were added to the first SiO-coated stainless steel boat in a ratio of 20.5 wt.% tellurium, 4.0 wt.% arsenic, and 75.5 wt.% selenium. A second Si placed nearby
Prepared by weighing into O-coated stainless steel boats.

感光体の第3層すなわち最上層用の出発合金は、第1の
SiO被覆ステンレス鋼製ボートの近くに置かれたCr
O(酸化第二クロム)ボート中に直径約9.525〜1
2.7mmの元素状ヒ素およびセレンのペレツトを、ヒ
素0.5重量%、セレン99.5重量%の比率で量りこ
むことによつて調製される。
The starting alloy for the third or top layer of the photoreceptor was Cr placed near the first SiO coated stainless steel boat.
Approximately 9.525 to 1 in diameter in O (chromic oxide) boat
It is prepared by weighing out 2.7 mm pellets of elemental arsenic and selenium in a ratio of 0.5% arsenic and 99.5% selenium by weight.

各ボートはそれぞれのボートの温度を調節するようにな
つている電源に直接接続されている。次に、ドラムを約
10rpmで回転させながら真空室を排気して約10−
5t0rrの真空にする。セレンが入つている第1ボー
トを約35分間にわたつて約310℃の温度に加熱して
アルミニウムドラム上に厚さ約60ミクロンのガラス質
セレン層を形成させるセレンが入つている。第1ボート
への供給電力はそのまX保持して蒸発する他の原料がこ
のボート上に集まらないようにする。真空を破らずに、
ドラムの回転数を30rpmに増す。ヒ素.テルル・セ
レン合金が入つている第2ボートの温度を約8.5分に
わたつて徐々に450℃に上げ、この温度に1分間保つ
て、セレン第1層すなわち最下層上に厚さ約0.3ミク
ロンのヒ素・テルル・セレン合金被覆層を形成させる。
第2ボートへの供給電力はそのまX保持し、ドラムの回
転数を30rpmに保つOヒ素・セレン合金が入つてい
る第3ボートの温度を約10分間にわたつて350℃に
上げ、この温度に約7分間保つて、ヒ素・テルル・セレ
ン合金の中間層上に厚さ3.0ミクロンのヒ素・セレン
合金の最上層を形成させる。
Each boat is connected directly to a power source which is adapted to regulate the temperature of each boat. Next, while rotating the drum at about 10 rpm, the vacuum chamber is evacuated and the drum is rotated at about 10 rpm.
Make a vacuum of 5t0rr. A first boat containing selenium is heated to a temperature of about 310° C. for about 35 minutes to form a vitreous selenium layer about 60 microns thick on the aluminum drum. The power supply to the first boat is kept constant at X to prevent other evaporated materials from collecting on this boat. without breaking the vacuum,
Increase the drum rotation speed to 30 rpm. Arsenic. The temperature of the second boat containing the tellurium-selenium alloy was gradually increased to 450°C over about 8.5 minutes and held at this temperature for 1 minute to deposit a thickness of about 0. .3 micron arsenic-tellurium-selenium alloy coating layer is formed.
The power supplied to the second boat was maintained at X, and the rotation speed of the drum was kept at 30 rpm. for about 7 minutes to form a 3.0 micron thick top layer of arsenic-selenium alloy on the middle layer of arsenic-tellurium-selenium alloy.

この最上層の形成が終わつたとき、真空室を冷却して室
温にし、真空を破り、3層光導電体を有するドラムを真
空室から取出す。実施例 2 上記実施例1で得た3層光導電体を有するドラムを次に
米国特許第2588699号記載の方法で正電位に帯電
させる。
When this top layer is formed, the vacuum chamber is cooled to room temperature, the vacuum is broken, and the drum with the three-layer photoconductor is removed from the vacuum chamber. Example 2 The drum containing the three-layer photoconductor obtained in Example 1 above is then charged to a positive potential in the manner described in US Pat. No. 2,588,699.

コロナ帯電装置を約7500ボルトに保つてドラムを約
850−900ボルトの許容電位に帯電させる。原画か
ら得たアナログ信号をヘリウム・ネオンレーザー中に入
れ、約6328オングストロームの活性化放射線を発生
させ、ビデオ情報によつてレーザー強度を変調してドラ
ム上へ送る。この結果、ドラムは像輪郭に露光されてド
ラム上に静電潜像が形成される。この方法は米国特許第
3870816号に記載されている。次にドラムの光導
電体表面上に検電性物質をカスケードすることによつて
ドラム上の静電潜像を現像する。現像された像を次にコ
ピーシートに転写し、シート上に加熱定着させる。得ら
れた最終画像は良好な解像度と高い濃度を示し、原画の
すぐれたコピーであつた。実施例 3 実施例1で得たドラムをゼロツクスX2OO型テレコピ
ヤ一(TelecOpier)中に取付け、通常の白い
印刷用紙上に黒い原画像の線画複写を行つた。
The corona charging device is maintained at about 7500 volts to charge the drum to an acceptable potential of about 850-900 volts. The analog signal from the original image is fed into a helium-neon laser, which generates approximately 6328 angstroms of activating radiation and modulates the laser intensity with video information onto the drum. As a result, the drum is exposed to the image contour to form an electrostatic latent image on the drum. This method is described in US Pat. No. 3,870,816. The electrostatic latent image on the drum is then developed by cascading an electrostatic material onto the photoconductor surface of the drum. The developed image is then transferred to a copy sheet and heat fused onto the sheet. The final image obtained showed good resolution and high density and was an excellent copy of the original. Example 3 The drum obtained in Example 1 was installed in a Xerox Model X2OO Telecopier and a line drawing copy of a black original image was made on regular white printing paper.

得られた線画像はやはり解像度が良好であり且つ高い濃
度を示した。実施例 4 実施例1の方法で製造し且つ実施例1の方法で帯電させ
たドラムを通常の印刷用紙上にある白地に黒の線画複写
用原画像で露光する。
The obtained line image also had good resolution and high density. Example 4 A drum made and charged as in Example 1 is exposed to a black-on-white line copying original image on conventional printing paper.

15ワツトのゼネラルエレクトリツク社製冷白色螢光灯
黒Fl5T8CWを露光用光源として用いて静電潜像を
形成させる。
An electrostatic latent image is formed using a 15 watt General Electric Co. cool white fluorescent lamp black Fl5T8CW as the exposure light source.

この潜像を支持しているドラムを次に、ドラムの光導電
体表面上に検電性物質をカスケードすることによつて現
像する。次に、現像された像をコピーシートに転写し、
シート上に加熱定着させる。得られた最終画像は解像度
が良好で濃度が高く、すぐれた原画のコピーであつた。
The drum carrying this latent image is then developed by cascading an electroscopic material onto the photoconductor surface of the drum. Next, transfer the developed image to a copy sheet,
Heat and fix on the sheet. The final image obtained had good resolution, high density, and was an excellent copy of the original.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の意図する多重層ゼログラフイ一用感光
体の一つの実施例の概略断面図であり、第2,3,4図
はヒ素・セレンの最上層とテルル・セレンの2成分合金
の中間層(0.3ミクロン)とハロゲンでドープしたヒ
素・セレン合金の最下層とから成り、中間層中にヒ素が
含まれていない多重層感光体の初期および加速熱老化後
における感度曲線を示す図であり、第5,6,7,8図
は種種の厚さで成る中間層の、3成分合金層中にヒ素が
含まれている本発明の多重層感光体の感度曲線を示す図
である。 1:第1層、2:第2層、3:第3層、4:感光体、5
:支持部材。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of the multilayer xerographic photoreceptor contemplated by the present invention, and FIGS. The initial and accelerated thermal aging sensitivity curves of a multilayer photoreceptor consisting of an intermediate layer (0.3 microns) and a bottom layer of halogen-doped arsenic-selenium alloy, with no arsenic in the intermediate layer. Figures 5, 6, 7, and 8 are diagrams showing sensitivity curves of a multilayer photoreceptor of the present invention in which arsenic is contained in a ternary alloy layer of an intermediate layer having various thicknesses. It is. 1: First layer, 2: Second layer, 3: Third layer, 4: Photoreceptor, 5
: Supporting member.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (a)ガラス質セレンの第1層と (b)第1セレン層の上に被覆してあるガラス質ヒ素−
テルル−セレン合金から成る第2層と(c)上記ヒ素−
テルル−セレン合金の第2層の上に被覆してあるガラス
質ヒ素−セレン合金から成る第3層とから成る複合感光
体部材。 2 上記第1層の厚さが約40.0〜100.0ミクロ
ンである特許請求の範囲第1項記載の部材。 3 上記第1層の厚さが約52.0〜68.0ミクロン
である特許請求の範囲第2項記載の部材。 4 上記第1層の厚さが約60ミクロンである特許請求
の範囲第3項記載の部材。 5 上記第2層の厚さが約0.1〜1.0ミクロンであ
る特許請求の範囲第1項記載の部材。 6 上記第2層の厚さが約0.1〜0.5ミクロンであ
る特許請求の範囲第5項記載の部材。 7 上記第2層の厚さが0.3ミクロンである特許請求
の範囲第6項記載の部材。 8 上記第3層の厚さが約0.1〜5.0ミクロンであ
る特許請求の範囲第1項記載の部材。 9 上記第3層の厚さが約1.0〜4.0ミクロンであ
る特許請求の範囲第8項記載の部材。 10 上記第3層の厚さが約3.0ミクロンである特許
請求の範囲第9項記載の部材。 11 上記ガラス質セレンの第1層が約3.0重量%ま
でのヒ素を含んでいる特許請求の範囲第1項記載の部材
。 12 上記ガラス質セレンの第1層が約1.0重量%ま
でのヒ素を含んでいる特許請求の範囲第1項記載の部材
。 13 上記ガラス質セレンの第1層が約0.50重量%
までのヒ素を含んでいる特許請求の範囲第1項記載の部
材。 14 上記ガラス質セレンの第1層がハロゲンドープ剤
を含んでいる特許請求の範囲第1項記載の部材。 15 上記ハロゲンドープ剤が塩素、ヨウ素および臭素
から成る群から選ばれる特許請求の範囲第14項記載の
部材。 16 上記ハロゲンドープ剤が約5ppm〜10000
ppmの濃度で存在する特許請求の範囲第14項記載の
部材。 17 上記ヒ素・テルル・セレン合金の第2層が約0.
1〜約40.0重量%のヒ素および約1.0〜約50.
0重量%までのテルルを含有する特許請求の範囲第1項
記載の部材。 18 上記ヒ素・テルル・セレン合金の第2層が約3.
0〜約5.0重量%のヒ素および約15.0〜約25.
0重量%のテルルを含有する特許請求の範囲第1項記載
の部材。 19 上記ヒ素・テルル・セレン合金の第2層が約4.
0重量%のヒ素および約20.5重量%のテルルを含有
する特許請求の範囲第1項記載の部材。 20 上記ヒ素・テルル・セレン合金の第2層がハロゲ
ンドープ剤を含有する特許請求の範囲第1項記載の部材
。 21 上記ヒ素・セレン合金の第3層が約0.1〜約4
0.0重量%のヒ素を含有する特許請求の範囲第1項記
載の部材。 22 上記ヒ素・セレン合金の第3層が約0.1〜約5
.0重量%のヒ素を含有する特許請求の範囲第1項記載
の部材。 23 上記ヒ素・セレン合金の第3層が約0.1〜約3
.0重量%のヒ素を含有する特許請求の範囲第1項記載
の部材。 24 上記ヒ素・セレン合金の第3層がハロゲンドープ
剤を含有する特許請求の範囲第1項記載の部材。
[Claims] 1. (a) a first layer of vitreous selenium; and (b) vitreous arsenic coated on the first selenium layer.
a second layer consisting of a tellurium-selenium alloy; and (c) the arsenic layer described above.
A composite photoreceptor member comprising a third layer of vitreous arsenic-selenium alloy coated over a second layer of tellurium-selenium alloy. 2. The member of claim 1, wherein the first layer has a thickness of about 40.0 to 100.0 microns. 3. The member of claim 2, wherein the first layer has a thickness of about 52.0 to 68.0 microns. 4. The member of claim 3, wherein the first layer has a thickness of about 60 microns. 5. The member of claim 1, wherein the second layer has a thickness of about 0.1 to 1.0 microns. 6. The member of claim 5, wherein said second layer has a thickness of about 0.1 to 0.5 microns. 7. The member of claim 6, wherein the second layer has a thickness of 0.3 microns. 8. The member of claim 1, wherein said third layer has a thickness of about 0.1 to 5.0 microns. 9. The member of claim 8, wherein said third layer has a thickness of about 1.0 to 4.0 microns. 10. The member of claim 9, wherein said third layer has a thickness of about 3.0 microns. 11. The member of claim 1, wherein the first layer of vitreous selenium contains up to about 3.0% by weight arsenic. 12. The member of claim 1, wherein the first layer of vitreous selenium contains up to about 1.0% by weight arsenic. 13 The first layer of vitreous selenium is approximately 0.50% by weight.
A member according to claim 1 containing up to arsenic. 14. The member of claim 1, wherein the first layer of vitreous selenium includes a halogen dopant. 15. The component of claim 14, wherein said halogen dopant is selected from the group consisting of chlorine, iodine and bromine. 16 The above halogen dopant is about 5 ppm to 10,000
15. A component according to claim 14, wherein the component is present in a concentration of ppm. 17 The second layer of the arsenic-tellurium-selenium alloy has a thickness of about 0.
1 to about 40.0% by weight arsenic and about 1.0 to about 50.0% by weight arsenic.
A component according to claim 1 containing up to 0% by weight of tellurium. 18 The second layer of the arsenic-tellurium-selenium alloy is approximately 3.
0 to about 5.0% by weight arsenic and about 15.0 to about 25.0% by weight arsenic.
A component according to claim 1 containing 0% by weight of tellurium. 19 The second layer of the arsenic-tellurium-selenium alloy is about 4.
A component according to claim 1 containing 0% by weight arsenic and about 20.5% by weight tellurium. 20. The member according to claim 1, wherein the second layer of the arsenic-tellurium-selenium alloy contains a halogen dopant. 21 The third layer of the arsenic-selenium alloy is about 0.1 to about 4
A member according to claim 1 containing 0.0% by weight of arsenic. 22 The third layer of the arsenic-selenium alloy is about 0.1 to about 5
.. A component according to claim 1 containing 0% by weight of arsenic. 23 The third layer of the arsenic-selenium alloy is about 0.1 to about 3
.. A component according to claim 1 containing 0% by weight of arsenic. 24. The member according to claim 1, wherein the third layer of the arsenic-selenium alloy contains a halogen dopant.
JP51046070A 1975-04-28 1976-04-21 Composite photoreceptor material Expired JPS5913021B2 (en)

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GB (1) GB1530355A (en)
IT (1) IT1064004B (en)
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SE (1) SE415299B (en)

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