JPS59129204A - Production of polyolefin - Google Patents

Production of polyolefin

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JPS59129204A
JPS59129204A JP355983A JP355983A JPS59129204A JP S59129204 A JPS59129204 A JP S59129204A JP 355983 A JP355983 A JP 355983A JP 355983 A JP355983 A JP 355983A JP S59129204 A JPS59129204 A JP S59129204A
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compound
catalyst
carbon atoms
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phosphite
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吉雄 田島
Mitsuharu Miyoshi
光治 三好
Masashi Sugita
杉田 昌司
Kiyoshi Kawabe
川辺 清
Kazuo Matsuura
一雄 松浦
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To produce a highly stereoregular polyolefin in high activity, by (co) polymerizing an alpha-olefin in the presence of a catalyst comprising a specified solid catalyst component, an organometallic compound, and a silane compound. CONSTITUTION:A catalyst is prepared by combining an organometallic compound (e.g., triethylaluminum) with a silane compound of formula I (wherein R<1-3> are each a hydrocarbon residue, alkoxy, H, or a halogen, R<4> is a 1-24C hydrocarbon residue, and n is in the range of 1<=n<=30), and a solid catalyst component prepared by infiltrating a Ti compound (e.g., TiCl4) into a solid substance obtained by copulverizing a magnesium halide (e.g., MgCl2), a silane compound of formula I , and a compound of formula II (wherein R<5> is R<4>) in the presence (or absence) of an inert solvent. An alpha-olefin is (co)polymerized at 20-300 deg.C and a pressure of atmosphere -70kg/cm<2>G in the presence of the above catalyst.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新却々触媒を用いて、高活性にα−オレフィン
を立体規則性よく重合または共重合する方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for polymerizing or copolymerizing α-olefins with high activity and good stereoregularity using a new catalyst.

α−オレフィンの高立体規則性重合触媒として、従来よ
りチタンハロゲン化物と有機アルミニウム化合物からな
る触媒が知られている。しかし、この触媒系を翔いた重
合では高立体規則性の重合体は得られるものの触媒活性
が低いため生成重合体中の触媒残渣を除去する必侠があ
る。
Catalysts consisting of titanium halides and organoaluminum compounds have been known as highly stereoregular polymerization catalysts for α-olefins. However, in polymerization using this catalyst system, although a highly stereoregular polymer is obtained, the catalyst activity is low, so it is necessary to remove catalyst residues from the produced polymer.

近年、触媒の活性を改善するだめの多くの提案がなされ
てきている。これらの提案によればMg012  など
の無機固体担体に四塩化チタンを担持させた触媒成分を
用いた場合に高活性触媒となることが示されている。
In recent years, many proposals have been made to improve the activity of catalysts. According to these proposals, it has been shown that a highly active catalyst can be obtained when a catalyst component in which titanium tetrachloride is supported on an inorganic solid carrier such as Mg012 is used.

しかし々から、ポリオレフィンの製造上、触媒活性はで
きるだけ大きいことが好ましく、なお一層高活性な触媒
が望1れていた。また重合体中のアククチツク部分の生
成量ができるだけ少ないことも重要である。
However, in the production of polyolefins, it is preferable that the catalyst activity be as high as possible, and catalysts with even higher activity have been desired. It is also important that the amount of active moieties produced in the polymer is as small as possible.

本発明者らは、これらの点について鋭意研究した結果、
ここに新規々触媒を見いだしたものである。すなわち、
本発明は新規な触媒を用いて、きわめて高活性に高立体
規則性のポリオレフィンを製造する方法に関するもので
あり、本発明の触媒を用いることにより、重合時のモノ
マー分圧は低く、かつ知時間の重合で生成重合体中の触
媒残渣量はきわめて少量となり、しだがってポリオレフ
ィン製造プロセスにおいて触媒除去工程が省略でき、か
つ生成重合体中のアタクチック部分の生成量もきわめて
少ないなどの多くの効果が得られる。
As a result of intensive research on these points, the present inventors found that
Here, a new catalyst was discovered. That is,
The present invention relates to a method for producing polyolefins with extremely high activity and high stereoregularity using a novel catalyst. By using the catalyst of the present invention, the monomer partial pressure during polymerization is low and the polymerization time is shortened. The amount of catalyst residue in the resulting polymer is extremely small, so the catalyst removal step can be omitted in the polyolefin manufacturing process, and the amount of atactic moieties produced in the resulting polymer is also extremely small. is obtained.

以下に本発明を詳述する。The present invention will be explained in detail below.

本発明はCI) (1)ハロゲン化マグネシウム、(2
)一般式1 R3(−8i−0九R4(ここでR1、R2、R3は炭
素数2 1〜24の炭化水素残基、アルコキシ基、水素またはハ
ロゲン原子を示し、R4は炭素数1〜24の炭化水素残
基を示ず。nは1≦n≦30である。)で表わされる化
合物、および(3)一般式P(OR5)3  (ここで
R5は炭素数1〜24の炭化水素残基を示し、R5は同
一でも異なっていてもよい。)で表わされる化合物を接
触させて得られる固体物質に、(4)チタン化合物を担
持せしめて得られる固体触媒成分、1 〔■〕有機金属化合物、オヨび(]fD (5)一般式
R3+St −0−)−R’2 (ここでR11,R2、R3は炭素数1〜24の炭化水
素残基、アルコキシ基、水素またはハロゲン原子?示し
、R4は炭素数1〜24の炭化水素残基を示す。nは1
≦n≦30である。)で表わされる化合物、を組み合わ
せて々る触媒を用いてα−オレフィンの重合あるいは共
重合をおこない、著しく高活性に高立体規則性のポリオ
レフィンを製造する方法に関する。
The present invention is CI) (1) Magnesium halide, (2
) General formula 1 R3(-8i-09R4 (here, R1, R2, and R3 represent a hydrocarbon residue having 21 to 24 carbon atoms, an alkoxy group, hydrogen, or a halogen atom, and R4 represents a hydrogen atom having 1 to 24 carbon atoms. (where R5 is a hydrocarbon residue having 1 to 24 carbon atoms), and (3) a compound represented by the general formula P(OR5)3 (where R5 is a hydrocarbon residue having 1 to 24 carbon atoms). 1 [■] Organometallic Compound, Oyobi(]fD (5) General formula R3+St -0-)-R'2 (Here, R11, R2, R3 are hydrocarbon residues having 1 to 24 carbon atoms, alkoxy groups, hydrogen or halogen atoms? , R4 represents a hydrocarbon residue having 1 to 24 carbon atoms. n is 1
≦n≦30. This invention relates to a method for producing polyolefins with extremely high activity and stereoregularity by polymerizing or copolymerizing α-olefins using a catalyst containing a combination of compounds represented by the following formulas.

本発明において、(1)・・ロゲン化マグネシウム、(
2)一般式R3(−8i−O+R’  で表わされる化
合物、および(3)一般(0 2 式P(OR5)3で表わされる化合物、を接触させて本
発明の固体物質を得る方法としては特に制限はなく、不
活性溶媒の存在下あるいは不存在下に温度20℃〜40
0℃、好1しくは50℃〜300℃の加熱下に、通常、
5分〜20哨間接触させることにより反応させる方法、
共粉砕処理により反応さぜる方法、あるい(rよこれら
の方法を適宜組み合わせることにより反応させてもよい
In the present invention, (1)...magnesium rogenide, (
2) A compound represented by the general formula R3 (-8i-O+R') and (3) a compound represented by the general formula (0 2 formula P(OR5)3) are brought into contact with each other to obtain the solid substance of the present invention. There is no limit, and the temperature is between 20°C and 40°C in the presence or absence of an inert solvent.
Under heating at 0°C, preferably 50°C to 300°C, usually,
A method of causing a reaction by contacting for 5 minutes to 20 hours,
The reaction may be carried out by co-pulverization, or by a suitable combination of these methods.

壕だ、成分(1)〜(3)の反応順序についても特に制
限は々く、6成分を同時に反応させてもよく、2成分を
反応させた後、次いで残シの1成分を反応させてもよい
However, there are no particular restrictions on the reaction order of components (1) to (3); six components may be reacted at the same time, or two components may be reacted, and then the remaining one component may be reacted. Good too.

不活性溶媒は特に匍j限されるものではなく、通常チグ
ラー型触奴を不活性化しiい炭化水素化合物および/ま
たはそれらの誘導体を使用することができる。これらの
具体例としては、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタノ、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、シクロヘキサン等の各極脂肪族飽和炭化水素、芳香
族炭化水素、脂環族炭化水素、およびエタノール、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、安息
香酸エチル等のアルコール類、エーテル類、エステル類
などをあげることができる。
The inert solvent is not particularly limited, and hydrocarbon compounds and/or derivatives thereof that are capable of inactivating Ziegler-type catalysts can generally be used. Specific examples of these include extremely aliphatic saturated hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane, heptano, octane, benzene, toluene, xylene, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, and ethanol, Examples include alcohols, ethers, and esters such as diethyl ether, tetrahydrofuran, ethyl acetate, and ethyl benzoate.

共粉砕処理は、通常ボールミル、振動ミル、ロッドミル
、衝撃ミルなどの装置を用い、通常0℃〜200℃、好
捷しくは20℃〜100℃の温度で、05〜60時間行
うのが望ましい。
It is desirable that the co-pulverization treatment is carried out using a device such as a ball mill, a vibration mill, a rod mill, or an impact mill, usually at a temperature of 0°C to 200°C, preferably 20°C to 100°C, for 05 to 60 hours.

本発明においては、成分(1)〜(3)を共粉砕処理す
ることにより固体担体を得る方法が特に好ましく採用さ
れる。
In the present invention, a method of obtaining a solid carrier by co-pulverizing components (1) to (3) is particularly preferably employed.

本発明において、成分(1)ハロゲン化マグネシウムと
成分1 (2)一般式R3+5i−0+nR’ で表わされる化
合物との使2 用割合は、成分(11成分(2)がモル比で1:[]、
001〜1o、好ましくけl:0.01〜1テある。成
分(3)一般式P(OR5)3で表わされる化合物の使
用割合は、成分(1):成分(3)がモル比で1:0.
001〜10.好ましくは1:0.01〜1である0 かくして得られる固体担体に、チタン化合物を担持させ
ることにより、固体触媒成分〔I〕を得る。
In the present invention, the ratio of component (1) magnesium halide to component 1 (2) compound represented by the general formula R3+5i-0+nR' is 1:1 in molar ratio of component (2). ,
001 to 1o, preferably 0.01 to 1o. Component (3) The compound represented by the general formula P(OR5)3 is used in a molar ratio of component (1):component (3) of 1:0.
001-10. Preferably, the ratio is 1:0.01 to 1. A titanium compound is supported on the solid carrier thus obtained to obtain the solid catalyst component [I].

担体にチタン化合物を担持させる方法としては公知の方
法を用いることができる。たとえは、固体担体を溶媒の
存在下または不存在下に、過剰のチタン化合物と加熱下
に接触させることにより行うことができ、好ましくは、
1.2−ジクロロエタン等の溶媒の存在下に両者を、5
0℃〜300℃、好ましくは80℃〜150℃に加熱す
ることによシ行うのが便利である。反応時間はとくに限
定はされガいが、通常は5分以上であり、必要ではない
が長時間接触させることは差支えない。たとえば5分な
いし10時間、好ましくは1〜4時間の処理時間をあけ
ることができる。もちろん、この処理は酸素、および水
分を絶った不活性ガス雰囲気下で行われるべきである。
A known method can be used to support the titanium compound on the carrier. For example, this can be carried out by contacting the solid support with an excess of titanium compound under heat, in the presence or absence of a solvent, preferably by
1. Both in the presence of a solvent such as 2-dichloroethane, 5
This is conveniently carried out by heating to 0°C to 300°C, preferably 80°C to 150°C. The reaction time is not particularly limited, but is usually 5 minutes or more, and long-term contact may be allowed, although it is not necessary. For example, the treatment time can be from 5 minutes to 10 hours, preferably from 1 to 4 hours. Of course, this treatment should be carried out under an inert gas atmosphere free of oxygen and moisture.

反応終了後未反応のチタン化合物を取シ除く手段はとく
に限定されるものではなく、チグラー触媒に不活性が溶
媒で数回洗浄し洗液を減圧条件下で蒸発させ固体粉末を
得ることができる。他の方法としては、固体担体と必要
量のチタン化合物とを共粉砕する方法をあけることがで
きる。
The means for removing unreacted titanium compounds after completion of the reaction is not particularly limited, and a solid powder can be obtained by washing the Ziegler catalyst several times with an inert solvent and evaporating the washings under reduced pressure conditions. . Another method is to co-pulverize the solid support and the required amount of the titanium compound.

本発明において共粉砕は通常0℃〜200℃、好ましく
は20℃〜100℃の温度で0.5〜30時間共粉砕す
ることにより本発明の触媒成分を製造することができる
0もちろん共粉砕繰作は不活性ガス雰囲気中で行うべき
であり、寸だ湿気はできる限り避けるべきである。
In the present invention, co-grinding is usually carried out at a temperature of 0°C to 200°C, preferably 20°C to 100°C for 0.5 to 30 hours to produce the catalyst component of the present invention. The cultivation should be carried out in an inert gas atmosphere and excessive moisture should be avoided as much as possible.

本発明に使用されるハロゲン化マグネシウムとしては実
質的に無水のものが用いられ、フッ化マグネシウム、塩
化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウ
ムおよびこれらの混合物があげられるがとくに塩化マグ
ネシウムが好ましい。
The magnesium halide used in the present invention is substantially anhydrous and includes magnesium fluoride, magnesium chloride, magnesium bromide, magnesium iodide, and mixtures thereof, with magnesium chloride being particularly preferred.

1 本発明において使用される一般式 R3+5i−O+R
’2 (ここでR’ 、 R2、R3は炭素数1〜24、好ま
しくは1〜18の炭化水紫基、アルコキシ基、水床また
はハロゲン原子を示し、R4は炭素数1〜24、好壕し
くは1〜18の炭化水素残基を示ず。nは1≦n≦50
である。)で表わされる化合物としては、モノメチルト
リ/ストキシシラン、モノメチルトリエトキシシラン、
モノメチルトリn−ブトキシシラン、モノメチルトリB
eQ−ブトキシシラン、モノメチルトリインプロポキシ
シラン、モノメチルトリペントキシシラン、モノメチル
トリオクトキシシラン、モノメチルトリステアロキシシ
ラン、モノメチルトリフエノキシシラン、ジメチルジメ
トキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、ジメチルジ
イノブロボキシシラン、ジメチルジフェノキシシラン、
トリメチルモノメトキシシラン、トリメチルモノエトキ
シシラン、トリメチルモノイソプロポキシシラン、トリ
メチルモノフェノキシシラン、モノメチルジメトキシモ
ノクロロシラン、モノメチルモノエトキシジクロロシラ
ン、モノメチルジェトキシモノクロロシラン、モノメチ
ルジェトキシモノブロモシラン、モノメチルジフェノキ
シモノクロ巳シラン、ジメチルモノエトキシモノクロロ
シラン、モノエチルトリメトキシシラン、モノエチルト
リエトキシシラン、モノエチルトリイソプロポキシシラ
ン、モノエチルトリフエノキシシラン、ジエチルジメト
キシシラン、ジエチルジェトキシシラン、ジエチルジフ
ェノキシシラン、トリエチルモノエトキシシラン、トリ
エチルモノエトキシシラン、トリエチルモノフェノキシ
シラン、モノエチルジメトキシモノクロロシラン、モノ
エチルジェトキシモノクロロシラン、モノエチルジフェ
ノキシモノクロロシラン、モノn−ブチルトリメトキシ
シラン、モノn−ブチルトリメトキシシラン、モノn−
ブチルトリエトキシシラン、モノ5ee−ブチルトリエ
トキシシラン、モノフェニルトリメトキシシラン、モノ
フェニルトリエトキシシラン、モノフェニルトリフエノ
キシシラン、ジフェニルジェトキシシラン、ジフェニル
モノエトキシモノクロロシラン、モノメトキシトリクロ
ロシラン、モノエトキシトリクロロシラン、モノイソプ
ロポキシトリクロロシラン、モノn−ブトキシトリクロ
ロシラン、モノペントキシトリクロロシラン、モノオク
トキシトリクロロシラン、モノステアロキシトリクロロ
シラン、モノフェノキジトリクロロシラン、モノp−メ
チルフェノキジトリクロロシラン、ジメトキシジクロロ
シラン、ジメトキシジクロロシラン、ジイソプロポキシ
ジクロロシラン、モロ−ブトキシジクロロシラン、ジオ
クトキシジクロロシラン、トリメトキシモノク・ロロシ
ラン、トリエトキシモノクロロシラン、トリインプロポ
キシモノクロロシラン、)すn−ブトキシモノクロロシ
ラン、トリ5eC−ブトキシモノクロロシラン、テトラ
エトキシシラン、テトラインプロポキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルジメトキシモノクロロシラン、ビニルジェトキシモノ
クロロシラン、ビニルメトキシジクロロシラン、ビニル
エトキシジクロロシラン、アリルトリメトキシシラン、
アリルトリエトキシシラン、アリルジメトキシモノクロ
ロシラン、アリルジェトキシモノクロロシラン、アリル
メトキシジクロロシラン、アリルエトキシジクロロシラ
ン、ビニルトリフエノキシシラン、ビニルエトキシジフ
ェノキシ7ラン、アリルトリフエノキシシラン、アリル
エトキシジフェノキシシラン、および上記化合物が縮合
して得られる&’tり返し単位が1 +5i−0+ で表わされる仲秋、捷たけ段状のポリシ
ロ雰 2 キサン類をあけることができる。賛だこれらの混合物と
して用いることもできる。
1 General formula used in the present invention R3+5i-O+R
'2 (Here, R', R2, and R3 represent a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group, an aqueous group, or a halogen atom, and R4 represents a carbon atom having 1 to 24 carbon atoms, or 1 to 18 hydrocarbon residues, where n is 1≦n≦50
It is. ), monomethyltri/stoxysilane, monomethyltriethoxysilane,
Monomethyltri-n-butoxysilane, monomethyltri-B
eQ-butoxysilane, monomethyltriynepropoxysilane, monomethyltripentoxysilane, monomethyltrioctoxysilane, monomethyltristearoxysilane, monomethyltriphenoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyljethoxysilane, dimethyldiinobroboxysilane, dimethyldiphenoxysilane,
Trimethylmonomethoxysilane, trimethylmonoethoxysilane, trimethylmonoisopropoxysilane, trimethylmonophenoxysilane, monomethyldimethoxymonochlorosilane, monomethylmonoethoxydichlorosilane, monomethyljethoxymonochlorosilane, monomethyljethoxymonobromosilane, monomethyldiphenoxy monochrome Silane, dimethylmonoethoxymonochlorosilane, monoethyltrimethoxysilane, monoethyltriethoxysilane, monoethyltriisopropoxysilane, monoethyltriphenoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyljethoxysilane, diethyldiphenoxysilane, triethylmono Ethoxysilane, triethylmonoethoxysilane, triethylmonophenoxysilane, monoethyldimethoxymonochlorosilane, monoethyljethoxymonochlorosilane, monoethyldiphenoxymonochlorosilane, mono n-butyltrimethoxysilane, mono n-butyltrimethoxysilane, mono n-
Butyltriethoxysilane, mono5ee-butyltriethoxysilane, monophenyltrimethoxysilane, monophenyltriethoxysilane, monophenyltriphenoxysilane, diphenyljethoxysilane, diphenylmonoethoxymonochlorosilane, monomethoxytrichlorosilane, monoethoxy Trichlorosilane, monoisopropoxytrichlorosilane, mono n-butoxytrichlorosilane, monopentoxytrichlorosilane, monooctoxytrichlorosilane, monostearoxytrichlorosilane, monophenokiditrichlorosilane, mono p-methylphenokiditrichlorosilane, dimethoxydichlorosilane , dimethoxydichlorosilane, diisopropoxydichlorosilane, moro-butoxydichlorosilane, dioctoxydichlorosilane, trimethoxymonochlorosilane, triethoxymonochlorosilane, triinpropoxymonochlorosilane, ) n-butoxymonochlorosilane, tri5eC- Butoxymonochlorosilane, tetraethoxysilane, tetranepropoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyldimethoxymonochlorosilane, vinyljethoxymonochlorosilane, vinylmethoxydichlorosilane, vinylethoxydichlorosilane, allyltrimethoxysilane,
Allyltriethoxysilane, allyldimethoxymonochlorosilane, allyljethoxymonochlorosilane, allylmethoxydichlorosilane, allylethoxydichlorosilane, vinyltriphenoxysilane, vinylethoxydiphenoxy7rane, allyltriphenoxysilane, allylethoxydiphenoxysilane , and the above compound are condensed, and the &'t repeating unit is represented by 1 +5i-0+ , and a step-shaped polysilane atmosphere 2 xane can be formed. It can also be used as a mixture of these.

これらの化合物のうち、成分(2)としては少なくとも
一つの置換基はオレフィン系炭化水素基をイーするもの
が好゛ましく、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリフエノキシシラン、プリル
トリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、アリ
ルトリフエノキシシランが特に好ましい。
Among these compounds, as component (2), it is preferable that at least one substituent has an olefinic hydrocarbon group, such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriphenoxysilane, and plyyl. Particularly preferred are trimethoxysilane, allyltriethoxysilane, and allyltriphenoxysilane.

また成分(5)としては少なくとも一つの置換基は芳香
族炭化水素基を有するものが好ましく、モノフェニルト
リメトキシシラン、モノフェニルトリエトキシシランが
特に好ましい。
Further, as component (5), at least one substituent preferably has an aromatic hydrocarbon group, and monophenyltrimethoxysilane and monophenyltriethoxysilane are particularly preferable.

本発明において使用される一般式P(OR5)3  (
ここでR5は炭素数1〜24、好ましくは1〜18の炭
化水素残基を示し、R5は同一でも異なっていてもよい
。)で表わされる化合物としては、トリメチルホスファ
イト、トリエチルホスファイト、トリプロピルホスファ
イト、トリインプロピルホスファイト、トリn−ブチル
ホスファイト、トリイソブチルホスファイト、トリビニ
ルホスファイト、トリアリルホスファイト、トリイソブ
チルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリシ
クロヘキシルホスファイト、トリス(tert−アミル
フェニルシンホスファイト、トリス(ノニル−フェニル
〕ホスファイト、トIJ(3,5−ジエチルフェニル)
ホスファイト、トリ0−)ルイルホスファイト、トリ1
−ナフチルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル
)ホスファイト、ジフェニル−エチルホスファイト、ジ
フェニルーイングロピルホスファイト、ジフェニル−イ
ンブチルホスファイト、ジフェニル−ノニルフェニルホ
スファイト、ジフェニル−インデシルホスファイト、フ
ェニル−ジイソオクチルホスファイト、フェニル−ジイ
ンデシルボスファイト、フェニル−ジイソブチルホスフ
ァイト等をあげることができる。
General formula P(OR5)3 used in the present invention (
Here, R5 represents a hydrocarbon residue having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 18 carbon atoms, and R5 may be the same or different. ) Examples include trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tripropyl phosphite, triinpropyl phosphite, tri-n-butyl phosphite, triisobutyl phosphite, trivinyl phosphite, triallylphosphite, tri- Isobutyl phosphite, triphenyl phosphite, tricyclohexyl phosphite, tris(tert-amylphenylsynphosphite, tris(nonyl-phenyl) phosphite, toIJ(3,5-diethylphenyl)
Phosphite, Tri 0-) Ruyl phosphite, Tri 1
- Naphthyl phosphite, tris(2-ethylhexyl) phosphite, diphenyl-ethyl phosphite, diphenyl-ingropylphosphite, diphenyl-imbutyl phosphite, diphenyl-nonylphenyl phosphite, diphenyl-indecyl phosphite, phenyl -diisooctyl phosphite, phenyl-diindecylbosphite, phenyl-diisobutyl phosphite and the like.

本発明に使用されるチタン化合物としては、4価のチタ
ン化合物と3価のチタン化合物が好適である。4価のチ
タン化合物としては具体的には一般式Ti(OR)nX
4−n(ここでRは炭素数1〜20のアルキル基、アリ
ール基またはアラルキル基を示し、Xはハロゲン原子を
示す。nは0≦n≦4である。うで示されるものが好ま
しく、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン、
モノメトキシトリクロロチタン、ジメトキシジクロロチ
タン、トリメトキシモノクロロチタン、テトラメトキシ
チタン、モノエトキシトリクロロチタン、ジェトキシジ
クロロチタン、トリエトキシモノクロロチタン、テトラ
エトキシチタン、モノイソプロポキシトリ、クロロチタ
ン、ジイソプロポキシジクロロチタン、トリイソプロポ
キシモノクロロチタン、テトラインプロポキシチタン、
モノブトキシトリクロロチタン、ジブトキシジクロロチ
タン、モノペントキシトリクロロチタン、モノフェノキ
シト1ノクロロチタン、ジフェノキシジクロロチタン、
トリフエノキシモノクロロチタン、テトラフェノキシチ
タン等をあけることができる。3価のチタン化合物とし
ては、四塩化チタン、四臭化チタン等の四)・ロゲン化
チタンを水素、アルミニウム、チタンあるいは周期律表
第1〜■族金属の有機金属化合物により還元して得られ
る三ハロゲン化チタンがあげられる。また一般式Ti(
OR)mX4−m (ここでRは炭素数1〜20のアル
キル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Xは)
・ロゲン原子を示す。mは0〈m〈4である。)で示さ
れる4価のハロゲン化アルコキシチタンを周期律表第1
〜■族金属の有機合名化合物により還元して得られる3
価のチタン化合物があけられる。
As the titanium compound used in the present invention, tetravalent titanium compounds and trivalent titanium compounds are suitable. Specifically, the tetravalent titanium compound has the general formula Ti(OR)nX
4-n (where R represents an alkyl group, aryl group, or aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and X represents a halogen atom. Titanium tetrachloride, titanium tetrabromide, titanium tetraiodide,
Monomethoxytrichlorotitanium, dimethoxydichlorotitanium, trimethoxymonochlorotitanium, tetramethoxytitanium, monoethoxytrichlorotitanium, jetoxydichlorotitanium, triethoxymonochlorotitanium, tetraethoxytitanium, monoisopropoxytri, chlorotitanium, diisopropoxydichlorotitanium , triisopropoxymonochlorotitanium, tetralinepropoxytitanium,
Monobutoxytrichlorotitanium, dibutoxydichlorotitanium, monopentoxytrichlorotitanium, monophenoxytrichlorotitanium, diphenoxydichlorotitanium,
Triphenoxymonochlorotitanium, tetraphenoxytitanium, etc. can be used. Trivalent titanium compounds are obtained by reducing titanium chlorides such as titanium tetrachloride and titanium tetrabromide with hydrogen, aluminum, titanium, or organometallic compounds of metals from groups 1 to 2 of the periodic table. Examples include titanium trihalide. Also, the general formula Ti(
OR)mX4-m (where R represents an alkyl group, aryl group, or aralkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and
・Indicates a rogen atom. m is 0<m<4. ) is the tetravalent alkoxy titanium halide shown in the first part of the periodic table.
3 obtained by reduction with an organic compound of ~■ group metal
A titanium compound of high valence is produced.

本発明において、チタン化合物の使用量は特に制限され
ないが、通常固体生成物中に含まれるチタン化合物の量
が0.5〜20重量%、好丑しくは1〜10重傷チとな
るよう調節するのが好ましい。
In the present invention, the amount of the titanium compound used is not particularly limited, but it is usually adjusted so that the amount of the titanium compound contained in the solid product is 0.5 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight. is preferable.

本発明に用いる有機金属化合物としては、チグラー触媒
の一成分として知られている周期律表第1〜■族の有機
金属化合物を使用できるがとくに有様アルミニウム化合
物および有機亜鉛化合物が好ましい。具体的な例として
は一般式R3Al、R2AI X 、 RAI X2、
R2Al OR,RAI (0R)XおよびR3A12
X3の有機アルミニウム化合物(ただしRは炭素数1〜
2oのアルキル基せたはアリール基、Xはハロゲン原子
を示し、Rは同一でも寸た異なっていてもよい)または
一般式R2Zn(ただしRは炭素数1〜2oのアルキル
基であり二者同−でもまた異なっていてもよい)の有機
亜鉛化合物で示されるもので、トリエチルアルミニウム
、トリイソプロピルアルミニウム、トリインブチルアル
ミニウム、) ’) 5ee−ブチルアルミニウム、)
すtert−ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソグロビ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムエトキ
シド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ジエチル亜
鉛およびこれらの混合物等があげられる。
As the organometallic compound used in the present invention, organometallic compounds belonging to Groups 1 to 1 of the periodic table, which are known as components of Ziegler's catalyst, can be used, but specific aluminum compounds and organozinc compounds are particularly preferred. Specific examples include general formulas R3Al, R2AIX, RAIX2,
R2Al OR, RAI (0R)X and R3A12
Organoaluminum compound of X3 (wherein R has 1 to 1 carbon atoms)
2o alkyl group or aryl group; 5ee-butylaluminum, ) 5ee-butylaluminum, )
Examples include tert-butylaluminum, trihexylaluminum, trioctylaluminum, triethylaluminum, diethylaluminum chloride, diisoglobyllaluminum chloride, diethylaluminum ethoxide, ethylaluminum sesquichloride, diethylzinc, and mixtures thereof.

本発明においては有機金属化合物と成分(5)一般式R
3+S i −0−)−nR’  で表わされる化合物
との使用割合は2 有機金属化合物1モルに対して成分(5)一般式R3+
5j−0+nR’  T表わされる化合物を通常0.0
012 〜5モル、好1しくけ0.01〜2モル使用する。
In the present invention, the organometallic compound and the component (5) general formula R
The proportion of the compound represented by 3+S i -0-)-nR' is 2. Component (5) of general formula R3+ is used per mole of organometallic compound.
The compound represented by 5j-0+nR' T is usually 0.0
0.012 to 5 mol, preferably 0.01 to 2 mol per dose.

才た本発明においては有機金属化合物成分を前記有機金
1 属化合物と成分(5)一般式 R3(−8i −O+R
’  で表ゎさn 2 れる化合物との反応物として使用することもできる。
In the present invention, the organometallic compound component is combined with the organometallic compound and component (5) of the general formula R3(-8i -O+R
It can also be used as a reactant with a compound represented by n 2 '.

1 有機金属化合物と成分(5)一般式 R3+Si −O
+R’で2 表わされる化合物とを反応させて使用する場合の反応割
合1 は有機金属化合物1モルに対して成分(5)  R3+
Si −0−)−R’シ2n で表わされる化合物を通常0. OO1〜1モル、好壕
しくは0.01〜2モル使用する。
1 Organometallic compound and component (5) General formula R3+Si -O
When using the compound represented by +R' by reacting with the compound represented by 2, the reaction ratio 1 is the component (5) R3+ per mol of the organometallic compound.
The compound represented by Si -0-)-R'Si2n is usually 0. OO1 to 1 mol, preferably 0.01 to 2 mol, is used.

1 一般式 R3(−8i−0+R’  で表わされる化合
物と有2 板金属化合物を反応させて得られる生成物の使用量は触
媒成分CD中のチタン化合物に対してSi : Tiが
01〜100:1、好ましくは03〜20:1の範囲で
ある。
1 The amount of the product obtained by reacting the compound represented by the general formula R3 (-8i-0+R' with the sheet metal compound) is such that Si: Ti is 01 to 100: based on the titanium compound in the catalyst component CD. 1, preferably in the range of 0.3 to 20:1.

1 有機金属化合物と成分(5)一般式 R3+S i −
0+R’で2 表わされる化合物との反応物を得る方法としては特に制
限けなく、不活性溶媒の存在下、あるいは不存在下で一
50℃〜400℃、好1しくに50℃〜250℃の温度
で5分〜20時間接触させることによシ反応させる方法
もある。
1 Organometallic compound and component (5) General formula R3+S i −
There are no particular restrictions on the method for obtaining the reaction product with the compound represented by 2 in 0+R'. There is also a method of causing the reaction by contacting at a temperature for 5 minutes to 20 hours.

本発明において有様金属化合物の使用量゛については特
に制限されないが、通常チタン化合物に対して01〜1
000モル倍使用することができる。
In the present invention, the amount of the metal compound used is not particularly limited, but it is usually 0.1 to 1.0% relative to the titanium compound.
000 moles can be used.

本発明の触媒を使用してのオレフィンの重合反応は通常
のチグラー型触媒によるオレフィン重合反応と同様にし
て行われる。す々わち反応はすべで実質的に酸素、水な
どを絶った状態で気相、不活性溶媒の存在下、またはモ
ノマー自体を溶媒として行われる。オレフィンの重合条
件は温度に20℃ないし600℃、好ましくは40℃な
いし180℃であり、圧力は常圧ないし70 K9/c
rl−G、好1しくは2 K9/7φGないし60 R
4/c小G である。分子量の調節は重合温度、触媒の
モル比などの1合条件を変えることによってもある程度
調節できるが、重合糸中に水素を添加することにより効
果的に行われる。もちろん、本発明の触媒を用いて、水
素濃度、重合温度など重合条件の異なった2段階ないし
それ以上の多段階の重合反応も何ら支障な〈実施できる
The olefin polymerization reaction using the catalyst of the present invention is carried out in the same manner as the olefin polymerization reaction using a conventional Ziegler type catalyst. All reactions are carried out in the gas phase, in the presence of an inert solvent, or in the monomer itself as a solvent in the absence of oxygen, water, and the like. The olefin polymerization conditions are a temperature of 20°C to 600°C, preferably 40°C to 180°C, and a pressure of normal pressure to 70 K9/c.
rl-G, preferably 2 K9/7φG to 60 R
4/c small G. Although the molecular weight can be adjusted to some extent by changing the polymerization conditions such as the polymerization temperature and the molar ratio of the catalyst, it is effectively carried out by adding hydrogen to the polymerization thread. Of course, using the catalyst of the present invention, a two-step or more multi-step polymerization reaction with different polymerization conditions such as hydrogen concentration and polymerization temperature can be carried out without any hindrance.

本発明の方法はチグラー触媒で重合できるすべてのオレ
フィンの重合に適用可能であシ、たとえばエチレン、プ
ロピレン、ブテン−1,4−メチルペンテン−1などの
α−オレフィン類の単独重合およびエチレンとプロピレ
ン、エチレンとブテン−1、プロピレンとブテン−1の
ランダムおよびブロック共重合などに好適に使用される
。壕だ、ポリオレフィンの改質を目的とする場合のジエ
ンとの共重合、例えばエチレンとブタジェン、エチレン
ト1,4−ヘキザジエンなどの共重合も好ましく行われ
る。
The method of the present invention is applicable to the polymerization of all olefins that can be polymerized with Ziegler's catalyst, such as the homopolymerization of α-olefins such as ethylene, propylene, butene-1,4-methylpentene-1, and the polymerization of ethylene and propylene. , random and block copolymerization of ethylene and butene-1, propylene and butene-1, etc. Copolymerization with dienes, such as copolymerization of ethylene and butadiene, ethylene and 1,4-hexadiene, etc., is also preferably carried out for the purpose of modifying polyolefins.

本発明においては、特に炭素数6〜8のα−オレフィン
類を立体規則性よく重合1だは共重合させるのに有効に
用いることができる。
In the present invention, α-olefins having 6 to 8 carbon atoms can be particularly effectively used for polymerization or copolymerization with good stereoregularity.

以下に実施例をのべるが、これらは本発明を実施するた
めの説明用のものであって本発明はこれらに制限される
ものではない。
Examples will be described below, but these are for illustrative purposes to carry out the present invention, and the present invention is not limited thereto.

(a)  固体触媒成分〔I〕の合成 無水基化マグネシウム10f(105ミリモル)、ビニ
ルトリエトキシシラン1.74m1.(a8ミリモル)
およびトリフェニルホスファイト7.2d(46ミリモ
ル)をフインチ直径を有するステンレヌスチール製ボー
ルが25個入った内容積400m1のステンレススチー
ル煕ポットに入れ、窒素雰囲気下室部で20時間ボール
ミリングを行った。得られた共杓砕物を窒素雰囲気下で
300mA丸底フラスコにとり、四塩化チタン50me
および1,2−ジクロロエタ750rJを加え、80℃
で2時間指押して反応させた。ついでへ、キザンで洗浄
して、未反応の四塩化チタンを除去した後減圧乾燥して
固体触媒成分CI)を得た。得られた固体触媒成分[1
] 1yには25■のチタンが含まれていた。
(a) Synthesis of solid catalyst component [I] Anhydrous magnesium 10f (105 mmol), vinyltriethoxysilane 1.74 ml. (a8 mmol)
and 7.2 d (46 mmol) of triphenyl phosphite were placed in a stainless steel pot with an internal volume of 400 m1 containing 25 stainless steel balls with a finch diameter, and ball milling was performed for 20 hours in a nitrogen atmosphere chamber. Ta. The obtained co-milled material was placed in a 300 mA round bottom flask under a nitrogen atmosphere, and titanium tetrachloride 50 me
and 750 rJ of 1,2-dichloroethane at 80°C.
I pressed my finger on it for 2 hours and it reacted. Subsequently, the product was washed with Kisan to remove unreacted titanium tetrachloride, and then dried under reduced pressure to obtain a solid catalyst component CI). The obtained solid catalyst component [1
] 1y contained 25■ titanium.

(b)重合 3tの誘導攪拌機付きステンレススチール製オートクレ
ーブを窒素猶換し、ヘキサン1500ydを入れ、トリ
エチルアルミニウム2.5ミリモル、フェニルトリエト
キシシラン1.4 ミIJモルおよび上記の固体触媒成
分CI) 20■を加え、水素を気相分圧で0.05 
K9/crlとなるよう装入した後、攪拌しながら50
℃に昇温した。ヘキサンの蒸気圧で系は0、5 Kg/
cih Gになるがついでプロピレンを全圧が7 Ki
n・Gになる才で張り込んで重合を開始した。全圧が7
に9/凛・Gになるようにプロピレンを連続的に導入し
2時間重合を行なった。
(b) Polymerization A 3 t stainless steel autoclave equipped with an induction stirrer was purged with nitrogen, 1500 yd of hexane was added, 2.5 mmol of triethylaluminum, 1.4 mmol of phenyltriethoxysilane and the above solid catalyst component CI) 20 Add ■, and hydrogen is 0.05 in gas phase partial pressure.
After charging so that it becomes K9/crl, 50
The temperature was raised to ℃. At the vapor pressure of hexane, the system is 0.5 Kg/
cih G, but then the total pressure of propylene is 7 Ki
With the ability to become n・G, he staked out and started polymerization. Total pressure is 7
Propylene was continuously introduced so that the ratio was 9/Rin.G, and polymerization was carried out for 2 hours.

1合終了後、余剰のプロピレンを排出し、冷却、内容物
を取り出し乾燥して白色のポリプロピレン2197を得
た。
After 1 cup, excess propylene was discharged, cooled, and the contents were taken out and dried to obtain white polypropylene 2197.

このものは非晶質も含め生成物全量である。This is the total amount of the product, including the amorphous material.

触媒活性は840vポリプロピレン/f固体・h r−
C3H6圧、53.7 +<9ポリプロピレン/ ? 
Ti a hr−C3H6圧であり、溶媒可溶性正合体
も含め、沸とうn−へブタンによる全抽出残率(全II
)は97.6%であり、メルトフローインデックス(M
FI)はa?であった。比較例1および比較例2とくら
べて触媒活性、全抽出残率とともに高かった。
Catalyst activity is 840v polypropylene/f solid/hr-
C3H6 pressure, 53.7 +<9 polypropylene/?
Ti a hr-C3H6 pressure, including the solvent-soluble pure polymer, the total extraction residue with boiling n-hebutane (all II
) is 97.6%, and the melt flow index (M
FI) is a? Met. Compared with Comparative Examples 1 and 2, both the catalyst activity and the total extraction residue were higher.

比較例 1 トリフェニルホスファイトを使用し々いことを除いては
実施例1と同様の方法で固体触媒成分を合成し、使用触
媒量を50■としたことを除いては実施例1と同様の方
法でプロピレンの乗合を行った。結果を表2に示した。
Comparative Example 1 A solid catalyst component was synthesized in the same manner as in Example 1, except that triphenyl phosphite was used sparingly, and the same as in Example 1, except that the amount of catalyst used was 50 ■. Propylene was shared using the following method. The results are shown in Table 2.

比較例 2 ビニルトリエトキシシランを使用し々いことを除いては
実施例1と同様の方法で固体触媒成分を合成し、比較例
1と同様の方法でプロピレンの重合を行った。結果を表
2に示しだ。
Comparative Example 2 A solid catalyst component was synthesized in the same manner as in Example 1, except that vinyltriethoxysilane was used less frequently, and propylene was polymerized in the same manner as in Comparative Example 1. The results are shown in Table 2.

実施例 2〜6 実施例1の固体触媒成分〔■〕の合成において、トリフ
ェニルホスファイトの代シに表1に示した各種のリン化
合物を使用したことを除いては実施例1と同様の方法で
固体触媒成分を合成し、実施例1と同様の方法でプロピ
レンの重合を行った。結果を表1に示した。
Examples 2 to 6 The same procedure as in Example 1 was carried out, except that in the synthesis of the solid catalyst component [■] of Example 1, various phosphorus compounds shown in Table 1 were used in place of triphenyl phosphite. A solid catalyst component was synthesized by the method, and propylene was polymerized in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例 7〜? 実施例1の国体触媒成分[1)の合成において、トリフ
ェニルホスファイトの代りに表1に示した各種のリン化
合物を使用したことを除いては実施例1と同様の方法で
固体触媒成分を合成し、触媒量を50mgにしたことを
除いては実施例1と同様の方法でプロピレンの重合を行
った。結果を表1に示した。
Example 7~? The solid catalyst component was prepared in the same manner as in Example 1, except that various phosphorus compounds shown in Table 1 were used instead of triphenyl phosphite in the synthesis of the national catalyst component [1) in Example 1. Polymerization of propylene was carried out in the same manner as in Example 1, except that the amount of catalyst was 50 mg. The results are shown in Table 1.

比較例 3 実施例1の固体触媒成分の合成において、トリフェニル
ホスファイトの代りにトリノエニルホスフエートヲ使用
し合成し、触媒量をsomgにしたことを除いては実施
例1と同様の方法でプロピレンの重合を行った。結果を
表2に示した。
Comparative Example 3 The same method as in Example 1 was used except that trinoenyl phosphate was used instead of triphenyl phosphite in the synthesis of the solid catalyst component in Example 1, and the amount of catalyst was changed to somg. Polymerization of propylene was carried out. The results are shown in Table 2.

実施例 10 実施例1の固体触媒成分〔I〕の合成において、ビニル
トリエトキシシランの代りにアリルトリエトキシシラン
を使用したことを除いては実施例1と同様の方法で固体
触媒成分を合成し、実施例1と同様の方法でプロピレン
の重合を行った。結果を表1に示した。
Example 10 A solid catalyst component was synthesized in the same manner as in Example 1, except that allyltriethoxysilane was used instead of vinyltriethoxysilane in the synthesis of solid catalyst component [I] in Example 1. , Propylene was polymerized in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

実施例 11 6tの誘導攪拌機付きステンレススチール製オートクレ
ーブを窒素置換し、ヘキサン1500mAを入れ、トリ
エチルアルミニウム2.5ミリモルおよびフェニルトリ
エトキシシラン1.4ミリモルを加え、攪拌しながら8
0℃に昇温して、30分間反応させた。その後室温に冷
却し、実施例乙の触媒20■を加え、水素を気相分圧で
0.05 Kq/l:tA  となるよう装入した後攪
拌しなから5o℃に昇温した。ヘキサンの蒸気圧で系は
0.5 K7/d−Gになるがついでプロピレンを全圧
が7に7/cni−Gになるまで張υ込んで重合を開始
した。以下は実施例1と同様に行った。結果を表1に示
した。
Example 11 A 6-ton stainless steel autoclave equipped with an induction stirrer was purged with nitrogen, 1500 mA of hexane was added, 2.5 mmol of triethylaluminum and 1.4 mmol of phenyltriethoxysilane were added, and the autoclave was heated with
The temperature was raised to 0°C and the reaction was carried out for 30 minutes. Thereafter, the mixture was cooled to room temperature, 20 cm of the catalyst of Example B was added, and hydrogen was charged so that the gas phase partial pressure was 0.05 Kq/l:tA, and the temperature was raised to 50° C. without stirring. The vapor pressure of hexane brought the system to 0.5 K7/d-G, and propylene was then added to the system until the total pressure reached 7.7/cni-G to initiate polymerization. The following steps were carried out in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

手続補正書 昭和58年4月1日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和58年特許願第3559号 2、発明の名称 ポリオレフィンの製造方法 3、補正をする者 6、補正の対象 明細書の特許請求の範囲および発明の詳細な説明の欄7
、補正の内容 (1)特許請求の範囲全別紙のとおり補正する。
Procedural amendment April 1, 1980 Director of the Patent Office Kazuo Wakasugi 1. Indication of the case 1988 Patent Application No. 3559 2. Name of the invention Process for producing polyolefin 3. Person making the amendment 6. Amendment Column 7 for claims and detailed description of the invention in the subject specification
, Contents of amendment (1) The entire scope of the claims shall be amended as shown in the appendix.

(2)明細書を次のとおり補正する。(2) The description shall be amended as follows.

ただし上記(削除)とは同書中より除く。However, the above (deleted) is excluded from the same book.

(3)同書30頁表1中の実施例4の成分(3)の欄の
「C4H90P(OC6H5)2」を[$C4H90P
(OC6H5)2」と補正する。
(3) Add "C4H90P(OC6H5)2" in the component (3) column of Example 4 in Table 1 on page 30 of the same book to [$C4H90P
(OC6H5)2”.

特許請求の範囲 〔I〕(1)ハロケン化マグネシウム 1 またはハロゲン原子全示し、R4は炭素数1〜24の炭
化水木HM*示す。nは1≦n≦30である。)で表わ
される化合物、  および (3)一般式 PCOR”)   (ここでR5は炭素
数1〜24の炭化水素残基金示し、R5は同一でも異な
っていてもよい。)で表わされる化合物 全接触させて得られる固体物質に (4)チタン化合物 全担持せしめて得られる固体触媒成分、〔■〕  有機
金属化合物、  および7?1 R3は炭素数1〜24の炭化水素残基、アルコキシ基、
水素またはハロゲン原子全示し R4は炭素数1〜24
の炭化水素残基全示す。nは1≦n≦30である。)で
表わされる化合物 を組み合わせてなる触媒音用いてα−オレフィンを重合
あるいは共重合すること全特徴とするポリオレフィンの
製造方法。
Claims [I] (1) Magnesium halide 1 or all halogen atoms, R4 represents a hydrocarbonized water wood HM* having 1 to 24 carbon atoms. n is 1≦n≦30. ), and (3) a compound represented by the general formula PCOR'') (where R5 represents a hydrocarbon residue having 1 to 24 carbon atoms, and R5 may be the same or different) (4) a solid catalyst component obtained by completely supporting a titanium compound on the solid substance obtained by the process, [■] an organometallic compound, and 7?1 R3 is a hydrocarbon residue having 1 to 24 carbon atoms, an alkoxy group,
All hydrogen or halogen atoms R4 has 1 to 24 carbon atoms
All hydrocarbon residues are shown. n is 1≦n≦30. ) A method for producing a polyolefin, which is characterized by polymerizing or copolymerizing an α-olefin using a catalyst formed by combining compounds represented by the following.

手続補正書 昭和58年9月20日 特許庁長官若杉和夫殿 1、事件の表示 昭和58年特許願第3559号 2発明の名称 ポリオレフィンの製造方法 3、補正音する者 事件との関係  特許出願人 名称 (444)  日本石油株式会社5、補正の対象
           z′ニー′BA細書の発明の詳
細な説明の掴 6、補正の内容
Procedural amendment September 20, 1980 Mr. Kazuo Wakasugi, Commissioner of the Japan Patent Office 1. Indication of the case 1988 Patent Application No. 3559 2. Name of the invention Process for producing polyolefin 3. Relationship with the amended person case Patent applicant Name (444) Nippon Oil Co., Ltd. 5, Subject of amendment z'nee' BA detailed explanation of the invention 6, Contents of amendment

Claims (1)

【特許請求の範囲】 CI’:l (1)  ハロゲン化マグネシウム1 (2)一般式 R3(−8i−0−)−nR’   (
ここでR1、R2、2 R3は炭素数1〜24の炭化水素残基、アルコキシ基、
水素まだはハロゲン原子を示し、R4は炭素数1〜24
の炭化水素基を示す。nは1≦n≦30である。)で表
わされる化合物 およO・ (3)一般式 P(OR5)3   (ここでR5は炭
素数1〜24の炭化水素残基を示し、R5は同一でも異
々つていてもよい。)で表わされる化合物を接触させて
得られる固体物質に (4)チタン化合物 を担持せしめて得られる固体触媒成分、[n’l]  
有機金属化合物、 および 1 010 (5)  一般式 R3(7Si−0−)−R
’   (ここでR1,R2、2 R3は炭素数1〜24の炭化水素残基、アルコキシ基、
水素またはハロゲン原子を示し、R4は炭素数1〜24
の炭化水素残基を示す。nは1≦n≦60である。)で
表わされる化合物 を組み合わせてなる触媒を用いてα−オレフィンを1合
あるいは共重合することを特徴とするポリオレフィンの
製造方法。
[Claims] CI':l (1) Magnesium halide 1 (2) General formula R3(-8i-0-)-nR' (
Here, R1, R2, 2 R3 are hydrocarbon residues having 1 to 24 carbon atoms, alkoxy groups,
Hydrogen indicates a halogen atom, and R4 has 1 to 24 carbon atoms.
represents a hydrocarbon group. n is 1≦n≦30. ) and O. (3) General formula P(OR5)3 (Here, R5 represents a hydrocarbon residue having 1 to 24 carbon atoms, and R5 may be the same or different.) A solid catalyst component obtained by supporting (4) a titanium compound on a solid substance obtained by contacting a compound represented by [n'l]
Organometallic compound, and 1 010 (5) General formula R3(7Si-0-)-R
' (Here, R1, R2, 2 R3 are hydrocarbon residues having 1 to 24 carbon atoms, alkoxy groups,
Represents hydrogen or halogen atom, R4 has 1 to 24 carbon atoms
The hydrocarbon residue of n is 1≦n≦60. 1. A method for producing a polyolefin, which comprises monopolymerizing or copolymerizing an α-olefin using a catalyst comprising a combination of compounds represented by the following formulas.
JP355983A 1983-01-14 1983-01-14 Production of polyolefin Granted JPS59129204A (en)

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