JPS59123772A - アルミニウム系金属用エツチング液 - Google Patents

アルミニウム系金属用エツチング液

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JPS59123772A
JPS59123772A JP23479682A JP23479682A JPS59123772A JP S59123772 A JPS59123772 A JP S59123772A JP 23479682 A JP23479682 A JP 23479682A JP 23479682 A JP23479682 A JP 23479682A JP S59123772 A JPS59123772 A JP S59123772A
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    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
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    • C23F1/10Etching compositions
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルミニウムを主体とする金属、すなわちア
ルミニウム系金属の表面加工、あるいはレリーフ作製あ
るいは穿孔に用いろエツチング用処理液に関するもので
ある。
美術工芸品、連装材料などがあり、情報伝達媒体として
有効なものとしては、襟識、表示板、広告板、投影用原
版、光学マスク、印ii’i製服用フィルム、印、刷版
などがあり、(幾株部品として1効なものとしては、プ
リント基板、プリントコイル、ンヤドウマスク、など精
密加工部品がある。
本発明の処理液を使用した処理法としては、アルミニウ
ム系金属に直接浸漬あるいは塗布などにより接触させる
方法と、処理液に不溶のレジストでアルミニウム系金属
層上にバターニングしてから接触させろ方法があり、パ
ターニングには、感光性樹脂を塗布し画像露光および現
像による方法、あるいはフルクスクリーン印刷、オフセ
ット印刷などの印刷による方法、ある(・は粘着テープ
などによる方法、あるいはレジストの筆による塗布など
直接的な方法がある。本発明は、例えば前記した方法に
よってバターニングした以外の露出したアルミニウム系
金属に接触させ、エツチングするためのエツチング?夜
であり、アルミニウム系金属表面の均一なエツチング加
工やレリーフパターン像、穿孔パターン像などを形成す
るためのものである。アルミニウム基金71りのエツチ
ング液1]としてはアルカIJ 注のもの散性のものな
ど多くか発表されている。
これらを大別するとアルカリ系、りん酸系、フッ素系の
三系統:で大別されろ。アルカリ系としては水酸化ナト
リウム檗液、あるいは、AIppol I法と呼ばれて
いる方法、すなわちNa0I−J 28 wt%、Na
NO323wt%、NaNo217 wt%、Na3P
O410wt%。
Cu(No3)2 0.015wt%の溶液(120−
145°C)で5〜15秒間処理する方法などが知られ
ている。
しかしアルカリ性水溶液は、感光性レジストの剥膜剤と
して用℃・られ石ように、基体と感光性レジストの接着
性を低下させろ作用を有する。したかって、アルミニウ
ム系金属上に処理液に不溶のレジストでバターニングし
てからエツチングする方法に上述の処理液を用いろ場省
には、不溶性レジストがアルミニウム系金属のエツチン
グ中に剥離する1頃向があるため好ましくない。また高
温のアルカリ水溶液を用いることも作業上好ましくなし
・。次に、りん酸系1ては、りん酸・硝酸系、りん酸・
しよう酸・酢酸系、りん酸・しよう酸・硫酸系、硝酸・
硫酸・はう酸系、りん酸・酢酸系などがあり、また硫酸
ニッケルや硫酸第1鉄、塩化鋼。
硝酸銅、硫酸銅などを添加した処理液が発表されている
。しかしこれらはすべて処理温度が85〜120°Cと
高く作業上好ましくない。またエツチング速度も遅く、
しかもpHがきわめて低いためにバターニングをしてか
らエツチングする方法にこの処理液を用いる場合には、
強酸に強いレジストを選択しなげればならない。またリ
ン酸系エツチング液は、エツチング中に気泡を生じる定
め、作業上好ましくなく、パターン作製に用いる場合に
はパターンの画質低下の原因となる。
次に、フン素糸には下表へような4種の処理液が知られ
ている。
フッ素系エツチング液は、リン酸に比較すると、低い温
度で処理することができ、酸濃度が低いために211も
リン酸系よりは高く中性に近い。しがし気泡の発生は4
種とも激しく゛。
上記4種の処理液のうちErftwerk法(E、W、
法つとME八へ1去は硝酸の濃度が高いためにエツチン
グ速度は大きいものの酸性も強すぎろ。J(aiser
法、Qeneral Motor法では銅イオンの添加
によつエツチング速度がいくぶん大きくなるもののその
程度はわずかでありまたp+−1も太ぎくはならない。
また気泡発生防止にはあまり効果がない。
このように三系統のアルミエツチング剤には、それぞれ
特徴があるものの、気泡を発生せず、強アルカリでも強
酸でもなく、エツチング速度が大きいという条件を満た
すものはない。また硝酸、硫酸、塩酸などの鉱酸の希釈
液でもエンチングは行われるが、一般にアルミニウムに
は表面に酸化物の不動態層が形成されており、これらの
鉱酸希釈液では不動態層を@解しにくく、エツチング速
度が遅く、しかも表面が均一にエツチングされない。
本発明者等(ま、これらの欠点に鑑みアルミニウム系金
属な均一(・て迅速にエツチングしうる処理7仮につい
て倹バ・1を行い、アルミニウム基金1・膜のエツチン
グ速、度が速く、しかも低温での処理が可能で、更には
レジストの選択範囲が4歩めて広い処理、イタの1明成
を見出し、本発明を完成した。
すなわち不発明(型、アルミニウム系金□、萬の表面処
理および/またはエツチングに用いろ処理液:、(お℃
・て、(7)フッ化水素酸、フッ化アンモニウム、フン
化水素アンモニウムのうち少なくとも一種の化合物を合
計05〜3Qwt% ビ)酸化第二箱を0.2−5wt
% (つ)硝酸を0.01−3 Qwt%の三成分を少
な(とも含有することを特徴とする処理液である。
V、千木発明の詳細な説明する。
本発明の処理液が適用できる金属は、アルミニウムおよ
びその化合物で、化合物としては、亜鉛。
鉛、スす、テルル、ビスマス、鉄、ニッケル、チタン、
銅、クロムなどとの台金、およびその酸化物、窒化物、
ホウ化物、炭化物、硫化物および塩類などが例示される
次に本発明の処理液の中心となる三成分についてそれぞ
れ述べる。
ます、フッ素化合物について述べる。アルミニウム表面
には一般に酸1ヒ物の不動態被膜が形成されており、塩
酸、硫酸、硝酸のような強酸の単数□ では:溶解せず均一なエツチングができない。このよう
なエツチングでは、不動態被膜のある部分、たとえばピ
ンホールからエツチングが浸入し、この部分から横方向
に腐食が進み、金属が薄層の場合、ピンホールか広がる
ような形状を呈する。しかしハロゲンイオン、特にフッ
素イオンはこの不動態層を破壊する作用を有し、フッ素
イオンのエノチンダ液への含有により、エツチング速度
が著しく大きくなるとともに、均一性が向上する。この
現象はフッ素化合物の中でも、フッ化水素酸、フン化ア
ンモニウム、フン化水素アンモニウムにおいて特に効果
が顕著である。添加濃度は05〜30)■1%が適する
。05wt%未満では効果か小さく、30)〜・1%以
上では効果の差があまりなくなる。
さらに〃了ましくは1〜15wt%である。
上記のフン素化合力水溶液によるアルミニウム系金属の
:遊食では激しく気泡が発生する。気泡が金属表面に付
着すると付着部分の、・χ食か阻害され表面が凹凸にエ
ツチングされる。またエツチング速度も著しく阻害さオ
tろ。したがって発生ずる水素を酸化し消泡する効果か
あり、また発生する水素による分1ヴを防止し、エツチ
ング速度を増大する効果をもつ酸イヒ剤の添加が有効で
ある。電池の復極剤として知られる酸1ヒ第二銅、二酸
化鉛5重クロム竣カリウム、二酸化マンガンなとはこの
効果を有するが、特に酸化第二銅は、発泡防止およびエ
ツチング促進に著しい効果を有する。これは発生する水
素を酸化すると同tie)にアルミニウムより銅の方が
イオン化傾向が小さいためにアルミニウムを腐食する効
果も有するためで、またその際に生じろ金属銅がアルミ
ニウム系金属の表面に付着し、部分電池が形成されろた
めに、さらにエツチングが促進される。添加濃度は02
〜5wt%が適する。Q2wt%未満では効果が小さい
。また酸化第二銅は中性水溶液には不溶で、酸性水溶液
中で溶解する。したがって次に述べろ硝酸の濃度と上述
のフッ素化合物の濃度にもよるが、溶解度による上限が
存在する。飽和濃度まで添加しても効果か衰えることは
ない。硝酸の適正濃度から酸化鳩二銅乞5wt%よりも
多く添加しても溶解せず効果はない。酸化効果のない銅
化合物を酸化第二銅酸銀、しゅう鍍銅、りん鍍銅、はう
酸銀、酢鍍銅か例示されろ。特に酢酸銅は一酸性でもア
ルカリ性でも溶解し、エツチング促進効果も高見・。
次に硝酸について述べろ。アルミニウムのエツチング速
度を促進し、酸化第二銅の溶解性の向上のために硝酸を
加えろことが心安である。また本発明のエツチング液を
使用してアルミニウム系金属のエツチングを行なうと、
アルミニウム系金、属への金属銅の付着、あるいは溶解
アルミニウムの再付着があり、これを溶解しつる酸を添
加する必要がある。硝酸:′l!、、金属銅、金属アル
ミニウムとも極めて速やか(・て溶解ずろので最も好ま
しい。添加(1農度は0.01−30v、1%か適する
。0.01wt’3/。
未到では効果かなく、30W1%以上では、気(包の発
生があり、また、し・シストによるパターン状のエツチ
ング(τ用いる場@には、レジス1の剥ヒ:(「の原因
になる。
以上のように三成分の組み合せによりはじめて目的の性
能を得ろことができる。また、被エツチング体であるア
ルミニウム系金属の処理液に7・jするぬれを向上する
ために界面活1牛剤な添加してもよい。界面、舌・1牛
斉1の孝重頓として:ま非イオン系冗よびアニオン系の
もの力・好ましく、非イオン系、アニオン系のものなら
すべて便用できろ。特に好デしくは、非イオン系のポリ
オキンエチレンエーテルタイプ、エステルのポリオキン
エチレンエーテルタイプ、グリコールのエステルタイプ
、および7−47系の脂肪旅行けんのようなカルボン酸
塩タイプ、アルキルベンゼンスルホン酸塩のようなスル
ホン酸塩タイプなどである。添加量は0.001〜1 
wt%程度が好ましい。また表面の均一性すなわちエツ
チング後の金属の光沢を向上させるためにエチレングリ
コール、グリセリン、ポリエチレングリコールのような
粘稠の水溶性有機イし金物を添加してもよい。添加量は
0.02〜]、 Q wt%が適し、好ましくは05〜
2wt%である。
以上かかる組7吸よりなる本発明の処理液を用いれば、
従来のエツチング剤に比較して、極めて速いアルミニウ
ム系金属のエツチング速度が得られ、低い温度で処理す
ることができ、また液の1〕1(が中性に近い酸性であ
るため((、処理液に不溶のレジストでアルミニウム系
金属層上にバターニングしてから処理する方法に通用す
る場名には、p)Iに対する耐性に関して、レジストの
選択性が極めて太き(なる。
この発明を以下に実施例を用いてさらに詳細に説明する
実施例1 ]、 OOμのポリエチレンテレフタレートフィルム上
にアルミニウムを約1000大真空蒸着したフィルムの
小片を下表の組成のエツチング液に浸漬し、アルミニウ
ムが腐食されるまでの時間と、エツチング液のpHをマ
則定した。液の温度は22.0°Cであった。結果な下
衣に示した。
以上のように、りん酸系エンチング液に比較して極めて
速やかにアルミニウムかエツチングされた。また、エツ
チング時におけろpHは中性に近いものであった。
実施例2 下表の組成のエツチング液を調製し、実施例1と同様の
実験を行った。その結果を下表に示した。
以上からフッ素系の従来処方に比較してpHが高く中性
に近く1.シかもエツチング速度が短か(・ことが理解
されよう。
実施例3 E残り  水 上記組成の液を6種類作製し、下表の銅化合物をそれぞ
れに2X〜t%添加し、エツチング液を作製した。この
液を用いて実施例1と同様の実、験をおこなった。その
結果を下表は示した。
以上のように、添加によりpHが高くなったのは酸1ヒ
第二企同のろ、であり、アルミニウムのエツチング促進
に最も効果が高いことがわかった。
実施例4 上記組成に対して下表の酸を2.5 wt%添加し、各
エツチング液に対して実施例1と同様の実験を行い、そ
の結果を下表に示した。
以上からエツチング速度が大きく、しかも銅の付着のほ
とんどないものは硝酸しがないことがわかった。
実施例5 2M厚のガラス基板上にアルミニウムと鉄を共蒸着で2
000人設け、さらにAZ −1350(ンノブレー社
製)を回転塗布機により乾燥膜厚で2μとなるよう積層
した。60°C乾燥器で30分間乾燥した。リスフィル
ムにより作製した画像を原稿として密着し、超高圧水銀
灯3 I(111’ラングから1mの距離で画像露光を
行った。画像露光量は30m17cyi  であった。
、へZ−1−350用現像液でf、r 20秒間現1家
し、水洗した後次表のエツチングイクグ:・τ浸1貞ア
ルミニウムの露出した部分が約15秒でエツチングされ
、全屈パターンか形成された。脱脂綿でこすりながら水
洗し、乾燥した。形成されたバク〜ンはコントラストか
高く、原オ高に忠実であった。
実施例6 100μポリエチレンテレフタレートフイルムにアルミ
ニウムを100OA蒸着し、アルミニウム表面;てオフ
セット印刷機2800 CD (1)ヨウビ社製)およ
び、オフセットプロセスインキTJ(U−Gセットアカ
(東洋インチ製造社製)を用いてパターンを印刷した。
このフィルムを下記のエツチングglK浸漬した。
約10秒で、インキの付着した部分はアルミニウム1盲
か残り、それ以外はアルミニウムが溶解し、着色したア
ルミニウム画像が得られた。画像は鮮明で、びりつき、
反応物の付着などはみられなかった。
実施例7 2myn厚のアルミニウム叛を5aIL×5□□□、に
切断し、下記のエツチング液に浸漬した。
時間的な重量の変化を測定し、アルミニウム叛の表面を
観察した。その結果25μ/yivのム′1」合でエツ
チングされ、表1面は光沢のある仕上りであった。
\ 実施例8 厚さ1訳のアルミニウムの板にスクリーン印刷にて東洋
インキ製造社製サーキットブラック(耐酸レジストイン
キ〕を印刷し、乾燥、バーニングを行なった。
バーニング後脂肪分を取除くため05%NaOH溶液に
5秒間浸漬し肌出しをし、水洗した。この板をケムカノ
ト社製ンステム5・17腐蝕機にて腐食を行なった。
エツチング液の組成は のものを使用し、温度50’Cで10分間腐食を行なっ
た。その結果レジストインキが印刷された以外の部分は
Q、 57MI腐食されなめらかな表面の谷になり、印
刷された部分はレジストインキが残り凸状になり美的効
果の高いネームプレートが作ら2tた。
実施例9 厚さ07Mのアルミ板に次の組成の感光液をホワイラー
にて塗布した( 200 rI)m )。
j感光液の51摸厚は19μであった。ブリベイクとし
て60゛Cで]O分間乾娠後感光摸面上に65線で」0
〜90%の網点の入ったネカの網点i ff%4と密着
して3■\Xいビ高圧水銀灯で1mの上堰か’、1分間
露光した。
羽根車によって腐食液をふきつけろパウダレス閘食機に
より次の処方の1蜆食液(25°C〕にて羽根車の回転
数35 Orpmで3分間腐食を行ない、その後プラン
によりかすを取り除き水洗乾・燥後凸版用版材として使
用した。
この時網点面積10%のハイライト部の深さはC112
mm、50%の中間部は0.07M、90%のンヤド一
部は0.04Mの深さであった。
特許出願人 凸版印刷株式会社 代表者  鈴  木  和  夫

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)アルミニウム系金属の表面処理および/またはエ
    ツチングに甲いる処理C夜において、V)フッ化水W 
    e +フッ化アンモニウム、フッ1’Q 水素アンモニ
    ウムのうち少なくとも一不王の1シ@吻を金言士05〜
    30W1%、げ)14叉化第二金向を02〜5NXt・
    ?jヨ1つ)不肖酸を0.01〜;30〜vt%、の三
    成分を少なくとも含有することを特徴とするアルミニウ
    ム系金%% 用エツチング!夜。
  2. (2)非イオン系あるいはアニオン系界面舌注剤を含有
    することを巧1第1とする特許請求の範囲第1項記載の
    アルミニウム系金属用エツチング夜。
  3. (3)粘稠の水@1q4俳機化合物を含有ずろこと乞特
    徴とする特許請求の範囲第1項記載のアルミニウム系金
    属用エツチング液。
JP23479682A 1982-12-27 1982-12-27 アルミニウム系金属用エツチング液 Granted JPS59123772A (ja)

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