JPS591234B2 - Basic spray refractory composition - Google Patents

Basic spray refractory composition

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JPS591234B2
JPS591234B2 JP55004582A JP458280A JPS591234B2 JP S591234 B2 JPS591234 B2 JP S591234B2 JP 55004582 A JP55004582 A JP 55004582A JP 458280 A JP458280 A JP 458280A JP S591234 B2 JPS591234 B2 JP S591234B2
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salt
sodium
potassium
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basic
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JP55004582A
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雅博 早瀬
弘之 杉本
光輝 武本
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Shinagawa Refractories Co Ltd
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Shinagawa Refractories Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は転炉、電気炉等の製鋼炉あるいは取鍋やRH,
DH等の脱ガス装置のスノーケル等の補修に用いられる
乾式熱間補修用塩基性吹付組成物の改良に関するもので
ある。
[Detailed description of the invention] The present invention applies to steelmaking furnaces such as converters and electric furnaces, ladles, RH,
The present invention relates to an improvement in a basic spray composition for dry hot repair used for repairing snorkels and the like of degassing devices such as DH.

近年各種製鋼炉、取鍋等の各窯炉において熱間吹付補修
は必要不可欠なものとして使用されるようになっている
In recent years, hot spraying repair has become essential for various types of steelmaking furnaces, ladles, and other furnaces.

現在転炉等で主として使用されている乾式熱間吹付補修
材(以下単に吹付材としう)はノズル先端にて水を添加
して泥漿を形成させて必要箇所へ接着させ補修する吹付
剤である。
The dry hot spray repair material (hereinafter simply referred to as spray material) currently mainly used in converters etc. is a spray agent that adds water at the tip of the nozzle to form a slurry that adheres to the required area and repairs. .

従来リン酸塩を結合剤とした吹付材が転炉では主に使用
され効果を挙げているがしかし最近転炉における操業温
度はce比率の遺訓、脱ガス処理の増加等により高温出
鋼化してきており従来の結合剤を使用した吹付材では十
分な耐用性が発揮できなくなってきている。
Conventionally, spraying materials using phosphate as a binder have been mainly used in converters and have been effective, but recently the operating temperature in converters has been changing to higher temperatures due to the legacy of the CE ratio, increased degassing treatment, etc. As a result, sprayed materials using conventional binders are no longer able to provide sufficient durability.

従来のリン酸ナトリウム塩を結合剤とした吹付材はマグ
ネシアクリンカ−と合成ドロマイト又は天然ドロマイト
クリンカ−を骨材としこれに石炭塩(Ca COs 、
Ca (OH)2等)を結合補助剤とし、さらに結合
剤としてリン酸ナトリウム塩(トリポリリン酸ナトリウ
ム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナ
トリウム、酸性メタリン酸ナトリウム、リン酸1ナトリ
ウム等)が添加されているものである。
Conventional spray materials using sodium phosphate as a binder use magnesia clinker and synthetic dolomite or natural dolomite clinker as aggregates, and add coal salts (CaCOs,
Ca(OH)2, etc.) is used as a binding aid, and sodium phosphate salts (sodium tripolyphosphate, sodium tetrapolyphosphate, sodium hexametaphosphate, acidic sodium metaphosphate, monosodium phosphate, etc.) are added as binding agents. It is something that exists.

この従来の吹付材の考え方は次の通りである。The concept behind this conventional spray material is as follows.

すなわち、吹付材の接着性を高める為にリン酸ナトリウ
ム塩と石灰塩が使用され一定の泥漿粘性を得、受熱する
ことにより急速にNa20−Ca0−P205系結合組
織を形成させ吹付材の熱間強度、熱間における容積安定
性を得ることができることであり、また、骨材のドロマ
イトによりさらに熱間強度、熱間容積安定性を高めると
共に吹付材中へのスラグの浸透を防止し耐用性を高める
ことができるこみである。
In other words, sodium phosphate salt and lime salt are used to improve the adhesion of the sprayed material to obtain a certain slurry viscosity, and upon receiving heat, rapidly form a Na20-Ca0-P205 connective tissue. It is possible to obtain strength and volumetric stability in hot conditions, and dolomite as an aggregate further increases hot strength and hot volumetric stability, and prevents slag from penetrating into the sprayed material, increasing durability. This is a waste that can be improved.

しかしながら吹付材を接着させること耐用させることに
種々の要因があるが最も重要な要因は結合剤の選定にあ
ると言える。
However, there are various factors involved in adhering the sprayed material and making it durable, but it can be said that the most important factor is the selection of the binder.

従来のリン酸ナトリウムを使用した吹付材は次の点で高
温出鋼化してきている製鋼炉での耐用件が不十分となっ
てきている。
Conventional spraying materials using sodium phosphate have become insufficient in terms of durability in steelmaking furnaces, where high-temperature steel tapping is being used.

すなわち、従来の吹付材はリン酸ナトリウムの内特にヘ
キサメタリン酸ナトリウムが主に使用されているが、こ
のヘキサメタリン酸ナトリウムはMgOや粘土等の解膠
剤として知られており、吹付材にとって必要な泥漿粘性
を十分高めることができず、この為接着の点で不十分で
接着時接着面での水分の急激な蒸発により接着面が不安
定となり易く接着強度が十分に得られない欠点がある。
In other words, conventional spraying materials mainly use sodium phosphate, especially sodium hexametaphosphate, but this sodium hexametaphosphate is known as a deflocculant for MgO, clay, etc., and is a necessary slurry for spraying materials. The viscosity cannot be sufficiently increased, and as a result, adhesion is insufficient, and the adhesive surface tends to become unstable due to rapid evaporation of moisture on the adhesive surface during adhesion, resulting in insufficient adhesive strength.

また、リン酸ナトリウムは石灰塩と反応して受熱される
ことにより吹付材中にNa20−Ca0−P2O3系の
結合組織を形成し熱間強度、熱間容積安定性を得られる
が、出鋼温度の上昇、吹錬時間の延長等使用条件の苛酷
化に対しては結合強度が不十分となり溶鋼やスラグによ
り洗い流されるため耐用性が比較的ゆるやかな製鋼条件
下での使用に比べ落ちてきている。
In addition, sodium phosphate reacts with lime salt and receives heat, forming a Na20-Ca0-P2O3-based connective tissue in the sprayed material, which provides hot strength and hot volume stability. As the bonding strength becomes insufficient under harsher operating conditions, such as increased heat and extended blowing time, the bonding strength is washed away by molten steel and slag, resulting in reduced durability compared to when used under comparatively gentle steelmaking conditions. .

したがって接着面の安定化、接着強度の向上、さらには
熱間強度の向上をはかることが耐用性の向上につながる
と言え結合剤の選定による吹付材の結合組織の改善が重
要である。
Therefore, stabilizing the adhesive surface, improving adhesive strength, and further improving hot strength will lead to improved durability, and it is important to improve the connective tissue of the sprayed material by selecting a binder.

本発明の吹付材は上記の点を改良したもので結合剤に従
来のリン酸ナトリウム塩のかわりにリン酸カリウム塩を
一部又は大部分置きかえ結合組織をに2O−Na20−
Ca 0−P2O3系としたものである。
The spray material of the present invention improves the above points, and replaces the conventional sodium phosphate salt with potassium phosphate, partially or mostly, as a binder, and converts the connective tissue into 2O-Na20-
It is a Ca0-P2O3 system.

リン酸カリウム塩を使用することについては本発明者等
の既に提案したところで例えば特公昭53−37363
号公報にマグネシアを骨材とし可塑剤として粘土1〜3
重量%、アルギン酸ナトリウムアルギン酸アンモニウム
0.01〜0.1重量%にリン酸2カリウム、ピロリン
酸カリウムの単独または両者の混合物とリン酸3ナトリ
ウムとの混合物1〜10重量%としたものを提案したが
、このに2ONa20 S 102−P2O3系結合組
織では1680℃以上の高温熱間容積安定性も低く強度
も著しく低い。
The use of potassium phosphate salt has already been proposed by the present inventors, for example, in Japanese Patent Publication No. 53-37363.
In the publication, clays 1 to 3 using magnesia as an aggregate and a plasticizer.
We proposed a mixture of sodium alginate, ammonium alginate, 0.01-0.1% by weight, dipotassium phosphate, potassium pyrophosphate alone or a mixture of both, and trisodium phosphate, 1-10% by weight. However, the 2ONa20S102-P2O3 type connective tissue has low hot volume stability at temperatures of 1680° C. or higher and extremely low strength.

また特開昭50−49311号公報にはアルカリ金属ま
たはアルカリ土類金属のリン酸塩または/および珪酸塩
ならびにカルシウム塩を含有する吹付材が記載されてい
るが具体的なカリウム塩の使用例は見当らない。
Furthermore, JP-A No. 50-49311 describes a spraying material containing phosphates and/or silicates of alkali metals or alkaline earth metals and calcium salts, but there are no specific examples of the use of potassium salts. I can't find it.

特開昭49−99109号公報にはリン酸塩を1.5〜
5.5%、可塑剤を0〜5%ライム源をCaOとして0
.1〜7%、残りを塩基性骨材とから成る吹付材とし結
合剤に水溶性のアルカリ金属のベキサメタリン酸塩を使
用することが記載されているがヘキサメタリン酸ナトリ
ウムは前記の如く欠点があり、またメタリン酸カリウム
は水に対しほとんど溶けずNa2Oが溶けた強アルカリ
溶液でないと水溶性とはならず、この耐火組成物に結合
剤として使用するのは不可能である。
JP-A No. 49-99109 discloses that phosphate is
5.5%, plasticizer 0-5% lime source CaO 0
.. It is described that the spraying material consists of 1 to 7% and the rest is basic aggregate, and that a water-soluble alkali metal bexametaphosphate is used as a binder, but sodium hexametaphosphate has the disadvantages as mentioned above. Furthermore, potassium metaphosphate is hardly soluble in water and becomes water-soluble unless it is a strong alkaline solution containing dissolved Na2O, making it impossible to use it as a binder in this fire-resistant composition.

本発明の吹付材は骨材としてマグネシアクリンカ−1合
成ドロマイトクリンカー1天然ドロマイトクリンカ−1
天然石灰クリンカーを使用しかつ結合補助剤としてCa
CO3やCa(OH)2を外掛2〜10重量%用いる。
The spraying material of the present invention uses 1 magnesia clinker, 1 synthetic dolomite clinker, 1 natural dolomite clinker as an aggregate.
Using natural lime clinker and Ca as binding aid
CO3 or Ca(OH)2 is used in an amount of 2 to 10% by weight.

これに結合剤としてリン酸ナトリウム塩と珪酸ナトリウ
ム塩との少くとも1種とリン酸カリウム塩とを、合計量
で2〜8重量%のリン酸カリウム塩とリン酸ナトリウム
塩及び0.1〜2.0重量%の珪酸ナトリウム塩の量で
添加してなる塩基性吹付耐火組成物である。
To this, at least one of a sodium phosphate salt and a sodium silicate salt and a potassium phosphate salt are added as a binder in a total amount of 2 to 8% by weight of a potassium phosphate salt, a sodium phosphate salt, and a total amount of 0.1 to 8% by weight. A basic spray-on refractory composition with added sodium silicate salt in an amount of 2.0% by weight.

本発明に用いる結合剤としてのリン酸カリウム塩はpH
が酸性側であることが望ましくリン酸1カリウム、メタ
リン酸カリウム、酸性ピロリン酸カリウムが好ましい。
The potassium phosphate salt as a binder used in the present invention has a pH of
is preferably on the acidic side, and monopotassium phosphate, potassium metaphosphate, and potassium acid pyrophosphate are preferred.

アルカリ側のリン酸カリウム塩を用いると吹付中に付着
したものが爆裂し易くなる為好ましくない。
It is not preferable to use a potassium phosphate salt on the alkaline side because it tends to cause the deposits to explode during spraying.

メタリン酸カリウムは水に対して不溶性であるが少量の
珪酸ナトリウムとの併用で水に可溶性となり非常に粘り
の強いものとなり吹付用結合剤として適したものとなる
Potassium metaphosphate is insoluble in water, but when used in combination with a small amount of sodium silicate, it becomes soluble in water and becomes very sticky, making it suitable as a spray bonding agent.

これらのpHが酸性側にありリン酸カリウム塩はリン酸
ナトリウム塩より吹付材の泥漿粘性を高める為吹付材の
接着面が安定化し、接着強度が高くかつ骨材と反応して
融色が高まり、熱間強度も向上するといった吹付材にと
って非常に重要な特性を有している。
These pH values are on the acidic side, and potassium phosphate increases the slurry viscosity of the sprayed material more than sodium phosphate, so the adhesive surface of the sprayed material is stabilized, the adhesive strength is high, and color melting increases as it reacts with the aggregate. It has very important properties for sprayed materials, such as improved hot strength.

しかし、リン酸カリウム塩を4重量%以上用いると石灰
塩やマグネシアとの反応が早く適度な泥漿粘性が得られ
ずに硬化し、パサパサの状態となり吹付材の接着性が低
下する。
However, if potassium phosphate salt is used in an amount of 4% by weight or more, it reacts quickly with lime salt and magnesia and hardens without being able to obtain an appropriate slurry viscosity, resulting in a dry state and reduced adhesion of the sprayed material.

このため少量の珪酸ナトリウム塩を添加することにより
高粘性を維持したまま硬化を遅らせることができ接着性
を高めることができる。
Therefore, by adding a small amount of sodium silicate salt, curing can be delayed while maintaining high viscosity, and adhesiveness can be improved.

本発明に用いる結合剤でリン酸カリウム塩と併用できる
リン酸ナトリウム塩としてはトリポリリン酸ナトリウム
、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナト
リウム、酸性メタリン酸ナトリウム、リン酸1ナトリウ
ムである。
As the binder used in the present invention, sodium phosphate salts that can be used in combination with potassium phosphate include sodium tripolyphosphate, sodium tetrapolyphosphate, sodium hexametaphosphate, acidic sodium metaphosphate, and monosodium phosphate.

また珪酸ナトリウム塩としては1号珪酸ナトリウム、2
号珪酸ナトリウム、3号珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナト
リウム、オルソ珪酸ナトリウムが望ましい。
In addition, sodium silicate salts include No. 1 sodium silicate, No. 2 sodium silicate,
No. 3 sodium silicate, No. 3 sodium silicate, sodium metasilicate, and sodium orthosilicate are preferred.

上記結合剤は1種または2種以上混合して使用できる。The above binders can be used alone or in combination of two or more.

吹付材中の結合剤からくるアルカリのに20/′Na2
O+に20重量比が0.05〜0.95の範囲内である
ことが望ましい。
Alkali from the binder in the spray material 20/'Na2
It is desirable that the weight ratio of 20 to O+ is within the range of 0.05 to 0.95.

K20/N a 20 + K202量化が0.05未
満であると従来のリン酸すl−I)ラム塩と比べ熱間強
度、接着強度の点で差がなく耐用性の向上がない。
When the K20/N a 20 + K20 merization is less than 0.05, there is no difference in hot strength and adhesive strength compared to conventional phosphoric acid (l-I) lamb salt, and there is no improvement in durability.

0.95を越えると吹付材の泥漿粘性が高くなりすき、
吹付中にノズル内へつまり易くなる為好ましくない。
If it exceeds 0.95, the slurry viscosity of the spray material will increase,
This is undesirable because it tends to clog inside the nozzle during spraying.

従って結合剤として酸性リン酸カリウム塩とリン酸ナト
リウム塩の添加量は2〜8重量%が好ましく、2重量%
未満では接着性が悪く8重量%を越えると耐用性が低下
する。
Therefore, the amount of acidic potassium phosphate and sodium phosphate added as binders is preferably 2 to 8% by weight, and 2% by weight.
If it is less than 8% by weight, the adhesion will be poor, and if it exceeds 8% by weight, the durability will be reduced.

メタリン酸カリウムの溶解剤として珪酸ナトリウム塩は
0.1〜2.0重量%必要であり、しかし2重量%以上
になると珪酸ナトリウム塩中の5i02により熱間強度
が低下する為望ましいものではない。
As a dissolving agent for potassium metaphosphate, sodium silicate salt is required in an amount of 0.1 to 2.0% by weight, but if it exceeds 2% by weight, it is not desirable because the hot strength decreases due to 5i02 in the sodium silicate salt.

結合補助剤としての石灰塩(CaCO3,Ca(a()
2など)の添加は2%未満であると瞬間的に結合組織を
作り難く接着性が悪化しまた10%を越えると吹付材が
多孔性となり耐用性が低下する為好ましくない。
Lime salts (CaCO3, Ca(a()) as binding aids
2) is not preferable because if it is less than 2%, it becomes difficult to instantaneously form connective tissue and the adhesion is deteriorated, and if it exceeds 10%, the spray material becomes porous and its durability is reduced.

このようにして得られた吹付材は骨材のドロマイト、石
灰クリンカー配合量とからみ合わせ吹付材全体のCa
o/P 20=、 +S t 02重量比を0.5〜3
.5内とすると熱間強度が高く吹付材としての耐用性が
高まる為ドロマイトクリンカー1石灰クリンカーの配合
量を調整することが望ましい。
The sprayed material obtained in this way is entangled with the dolomite aggregate and lime clinker, and the Ca of the entire sprayed material is
o/P 20=, +S t 02 weight ratio 0.5 to 3
.. If it is within 5, the hot strength will be high and the durability as a spray material will increase, so it is desirable to adjust the blending amount of dolomite clinker 1 lime clinker.

以下に本発明の実施例を述べる。Examples of the present invention will be described below.

本発明に使用した耐火骨材の化学成分を第1表に示す。Table 1 shows the chemical components of the refractory aggregate used in the present invention.

実施例 I A社 pH脱ガス装置のスノーケル部分に用いた例を示
す。
Example I An example of use in the snorkel part of a pH degassing device manufactured by Company A is shown.

pH脱ガス装置のスノーケルの内側はアルゴンガスの攪
拌による溶鋼の流れで摩耗され局部損傷する。
The inside of the snorkel of the pH degassing device is abraded and locally damaged by the flow of molten steel caused by stirring of argon gas.

溶鋼温度は1570〜1650℃程度と低いが溶鋼の摩
耗が強く熱間強度の高い吹付材が必要とされている。
Although the temperature of molten steel is low at about 1570 to 1650°C, the molten steel is subject to strong abrasion, and a spray material with high hot strength is required.

従来品を用いた断接着率75%で耐用が3チヤ一ジ程度
であったが本発明品Iおよび■を用いた断接着率が85
%と向上し、耐用4チヤージと5チヤージと認められ総
合的には吹付原単位が20%及び25%低減するととも
に吹付頻度が低下し省力化された。
The conventional product had a breaking bond rate of 75% and the durability was about 3 cycles, but the breaking bond rate using the invention products I and ■ was 85%.
%, and the durability was recognized as 4 charges and 5 charges, and overall, the spraying consumption rate was reduced by 20% and 25%, and the spraying frequency was reduced, resulting in labor savings.

実施例 2 B社転炉は平均操業温度が1680℃と高く、1700
℃以上の高温吹錬が30%近くある。
Example 2 Company B's converter has a high average operating temperature of 1,680°C, and a temperature of 1,700°C.
Nearly 30% of the cases involve high-temperature blowing at temperatures above ℃.

この転炉にて本発明品■および■を用いた所排滓直後の
1300℃の炉壁にも良く接着しそれぞれ75%と80
%の接着率(目視による)を示し従来品の60〜70%
に比べ良好であった。
In this converter, when products ① and ② of the present invention were used, they adhered well to the furnace wall at 1300°C immediately after the slag was discharged, with 75% and 80% adhesion, respectively.
% adhesion rate (by visual inspection) is 60 to 70% of conventional products.
It was better than

耐用についてn=10での平均耐用性を目視によって観
察した結果残存率(残存面積比)はつぎの第3表に示し
たように良好であった。
As for durability, the average durability at n=10 was visually observed and the residual rate (remaining area ratio) was good as shown in Table 3 below.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 I CaOを含有する塩基性吹付耐火組成物において
、結合剤としてリン酸ナトリウム塩と珪酸ナトリウム塩
との少くとも1種とリン酸カリウム塩、及び結合補助剤
として石炭塩を添加してなり、且つリン酸カリウム塩と
リン酸ナトリウム塩との合計量が2〜8重量%で、珪酸
ナトリウム塩が0.1〜2.0重量%であることを特徴
とする塩基性吹付耐火組成物。 2 塩基性吹付耐火組成物中のアルカリ重量比に20/
Na2O+に20を0.05〜0.95とする特許請求
の範囲第1項記載の塩基性吹付耐火組成物。 3 リン酸カリウム塩は第1リン酸カリウム、メタリン
酸カリウムまたは酸性ピロリン酸カリウムである特許請
求の範囲第1項または第2項記載の塩基性吹付耐火組成
物。
[Claims] I A basic spray-on fireproof composition containing CaO, at least one of a sodium phosphate salt and a sodium silicate salt and a potassium phosphate salt as a binder, and a coal salt as a binding aid. Basic spraying characterized in that the total amount of the potassium phosphate salt and the sodium phosphate salt is 2 to 8% by weight, and the sodium silicate salt is 0.1 to 2.0% by weight. Fireproof composition. 2 The alkali weight ratio in the basic sprayed fireproof composition is 20/
The basic spray-on fireproof composition according to claim 1, wherein 20 in Na2O+ is 0.05 to 0.95. 3. The basic spray-on fireproof composition according to claim 1 or 2, wherein the potassium phosphate salt is monobasic potassium phosphate, potassium metaphosphate, or potassium acid pyrophosphate.
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