JPS59119535A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPS59119535A
JPS59119535A JP57234814A JP23481482A JPS59119535A JP S59119535 A JPS59119535 A JP S59119535A JP 57234814 A JP57234814 A JP 57234814A JP 23481482 A JP23481482 A JP 23481482A JP S59119535 A JPS59119535 A JP S59119535A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording medium
magnetic layer
magnetic
magnetic recording
thin film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP57234814A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Osamu Kawamoto
修 河本
Koji Kobayashi
康二 小林
Masaru Takayama
勝 高山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by TDK Corp filed Critical TDK Corp
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Publication of JPS59119535A publication Critical patent/JPS59119535A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/62Record carriers characterised by the selection of the material
    • G11B5/72Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction
    • G11B5/722Protective coatings, e.g. anti-static or antifriction containing an anticorrosive material

Landscapes

  • Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Thin Magnetic Films (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a magnetic recording medium having high corrosion resistance, high output, a high S/N ratio and satisfactory traveling durability by forming a thin film of an amorphous alloy consisting of Ni and a specified amount of P on a magnetic layer. CONSTITUTION:A thin film of an amorphous magnetic alloy consisting of Ni and 12-20wt% P is formed on a Co-base magnetic layer made of Co or consisting of Co and Ni, Co and O, or Co, Ni and O. When the P content is <12wt%, the corrosion resistance reduces critically, and the electromagnetic transducing characteristics deteriorate. When the P content exceeds 20wt%, the corrosion resistance also reduces critically. The thin Ni-P film is in an amorphous state having no long-range regularity.

Description

【発明の詳細な説明】 ■ 発明の背景 技術分野 本発明は、磁気記録媒体、特にいわゆる斜め蒸着法によ
る連続薄膜型の磁性層を有する磁気記録媒体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION 1. Background of the Invention Technical Field The present invention relates to a magnetic recording medium, and particularly to a magnetic recording medium having a continuous thin film type magnetic layer formed by a so-called oblique evaporation method.

先行技術とその問題点 ビデオ用、オーディオ用等の磁気記録媒体として、チー
ブ化して巻回したときのコンパクト性から、連続薄膜型
の磁性層を有するもσ)の開発が活発に行われて(豐る
Prior art and its problems As a magnetic recording medium for video, audio, etc., magnetic recording media (σ) having a continuous thin film type magnetic layer have been actively developed due to their compactness when rolled and rolled. Float.

このような連続薄膜型の媒体の磁性層としては、特性上
、基体法線に対し所定の傾斜角にて蒸着を行う、いわゆ
る斜め蒸着法によって形成したC01Co−Ni%C0
−0、Co −Ni −U系等の蒸着膜が最も好適であ
る。
Due to its characteristics, the magnetic layer of such a continuous thin film type medium is made of CO1Co-Ni%C0, which is formed by a so-called oblique evaporation method in which evaporation is performed at a predetermined angle to the normal to the substrate.
-0, Co-Ni-U based vapor deposited films are most suitable.

しかし、この磁性層は酸化性等が大きく、耐食性に欠け
るという欠点がある。
However, this magnetic layer has the disadvantage of being highly oxidizable and lacking in corrosion resistance.

このような事情から、このような磁性層上に耐食性向上
のために設層する種々の保護1−に関する提案がなされ
ている。
Under these circumstances, various proposals have been made regarding protection layers 1- to be provided on such magnetic layers to improve corrosion resistance.

しかし、保護層を設層するときには、保繰層によるスペ
ーシングロスの増大のため、電磁に換特性が低下し、出
力およびS/N比が低下してしまう。 また、一部の保
護層では。
However, when a protective layer is provided, the spacing loss due to the protection layer increases, resulting in a decrease in electromagnetic characteristics and a decrease in output and S/N ratio. Also, with some protective layers.

磁性層との接着強度が低く、走行摩擦が大きく、走行耐
久性に問題がある。
The adhesive strength with the magnetic layer is low, the running friction is large, and there are problems with running durability.

このため、上記のような斜め蒸着磁性層を有する媒体で
は、耐食性が高く、出力およびS/N比が高く、耐久性
の高い保挿層は未だ見出されていない。
Therefore, in a medium having an obliquely deposited magnetic layer as described above, a retaining layer that has high corrosion resistance, high output and S/N ratio, and high durability has not yet been found.

■ 発明の目的 本発明は、このような実状に鑑みなされたものであって
、本発明の主たる目的は、耐食性が高く、しかも出力お
よびS/、N比が高く走行耐久性の良好な磁気記録媒体
を提供することにある。
■ Purpose of the Invention The present invention was made in view of the above-mentioned circumstances, and the main purpose of the present invention is to provide a magnetic recording medium that has high corrosion resistance, high output, high S/N ratio, and good running durability. The goal is to provide a medium.

このような目的は、下記の本発明によって達成される。Such objects are achieved by the invention described below.

すなわち、本発明は、 基体上に、Go、またはCOならびにNi 、Crおよ
びOのうちの1〜3種を含む磁性層を有し、この磁性層
上に、P含有蓋12〜20重量%のNiおよびPからな
る非晶質合金の薄膜を有することを特徴とする磁気記録
媒体である。
That is, the present invention has a magnetic layer containing Go or CO and 1 to 3 of Ni, Cr, and O on a substrate, and a P-containing lid of 12 to 20% by weight on this magnetic layer. This is a magnetic recording medium characterized by having a thin film of an amorphous alloy made of Ni and P.

■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。■Specific structure of the invention Hereinafter, a specific configuration of the present invention will be explained in detail.

本発明の磁気記録媒体は、基体上に磁性層を有する。The magnetic recording medium of the present invention has a magnetic layer on a substrate.

磁性層は、COを必須成分とし、C01Co+Ni、 
Co + 0 、またはCo + Ni 十〇からなる
The magnetic layer contains CO as an essential component, and includes CO1Co+Ni,
It consists of Co + 0 or Co + Ni.

すなわち、 Co単独からなってもよく、COとNjか
らなってもよい。  Co + Niである場合、 C
o / Niの重量比は、1.5以下であることが好ま
しい。
That is, it may consist of Co alone, or it may consist of CO and Nj. When Co + Ni, C
The weight ratio of o/Ni is preferably 1.5 or less.

さらに、COまたはco−)−Niに加え、0が含まれ
ていてもよい。 0が含まれたときには、電磁変換特性
や走行耐久性の点で、より好ましい結果を得る。
Furthermore, in addition to CO or co-)-Ni, 0 may be included. When 0 is included, more favorable results are obtained in terms of electromagnetic conversion characteristics and running durability.

このような場合、0 / Co (Niが含まれない場
合)あるいはO/ (Co+Ni )の原子比は0.2
以下、特に0.01〜0.1であることが好ましい。
In such a case, the atomic ratio of 0/Co (if Ni is not included) or O/(Co+Ni) is 0.2
Below, it is especially preferable that it is 0.01-0.1.

一方、磁性層中には、Co 、 Co + Ni 、 
Co+0あるいはGo + Ni + 0に加え、Cr
が合有されると、より一層好ましい結果を得る。
On the other hand, the magnetic layer contains Co, Co + Ni,
In addition to Co + 0 or Go + Ni + 0, Cr
When combined, even more favorable results are obtained.

これは、電磁変換特性が向上し、出力およびS/N比が
向上し、さらに膜強度が向上するからである。
This is because electromagnetic conversion characteristics are improved, output and S/N ratio are improved, and film strength is further improved.

このような場合、Cr / (Co +Ni ) c)
重量比は、o、ooi〜0,1であることが好ましい。
In such a case, Cr/(Co+Ni) c)
The weight ratio is preferably o,ooi to 0,1.

コノ場合、Cr/CoあるいはCr /(Co+Ni 
)の重量比は、0.005〜0.05であると、より一
層好ましい結果を得る。
In this case, Cr/Co or Cr/(Co+Ni
) is 0.005 to 0.05 to obtain even more preferable results.

なお、このような磁性層中には、他の微量成分、特に遷
移元素、例えばFe、Mn、V。
Note that such a magnetic layer may contain other trace components, particularly transition elements such as Fe, Mn, and V.

Zr、 Nb、 Ta%Zn、Ti 、 Mo、 W、
 Cu等が含まれていてもよい。
Zr, Nb, Ta%Zn, Ti, Mo, W,
It may also contain Cu or the like.

このような磁性層は、基体の主面の法線に対して、傾斜
した柱状結晶構造の粒子の集合体であることが好ましい
。 これにより電磁変換特性が向上する。
Such a magnetic layer is preferably an aggregate of grains having a columnar crystal structure tilted with respect to the normal to the main surface of the substrate. This improves electromagnetic conversion characteristics.

このような場合、各柱状結晶構造の粒子は、基体の主面
の法線に対して、30’以上の範囲で傾斜していること
が好ましい。
In such a case, each grain of columnar crystal structure is preferably inclined within a range of 30' or more with respect to the normal to the principal surface of the substrate.

また、各柱状結晶粒子は、通常、第1磁性層の厚さ方向
全域に亘る長さをもち、その短径は、一般に50〜50
0A程度とされる。
Further, each columnar crystal grain usually has a length that spans the entire thickness direction of the first magnetic layer, and its short axis generally ranges from 50 to 50 mm.
It is said to be around 0A.

そして、Coと、必要に応じ添加されるNi。Then, Co and Ni added as necessary.

Cr等は、この柱状結晶自体を構成するもめであり、O
が添加されたとき、0は通常、各柱状結晶粒子の表面に
主として酸化物の形で存在している。
Cr etc. are components of this columnar crystal itself, and O
When added, 0 usually exists mainly in the form of oxide on the surface of each columnar crystal grain.

このような磁性層は、通常0.05〜0.5μm、より
好ましくは0.07〜0.3μ惰の厚さに形成される。
Such a magnetic layer is usually formed to have a thickness of 0.05 to 0.5 μm, more preferably 0.07 to 0.3 μm.

この場合、磁性層は、基体上に直接設けられていてもよ
く、あるいは基体上に、下地層を介して設けられていて
もよい。
In this case, the magnetic layer may be provided directly on the substrate, or may be provided on the substrate via an underlayer.

また、磁性層は、通常、単一の層として形成されるが、
場合によっては、中間層を介して、複数の層を積層して
形成されていてもよ℃)。
Furthermore, although the magnetic layer is usually formed as a single layer,
In some cases, it may be formed by laminating multiple layers with an interlayer interposed.

このような磁性層は、通常、斜め蒸着法によって形成さ
れる。
Such a magnetic layer is usually formed by an oblique deposition method.

用いる斜め蒸着法としては、公知の斜め蒸着法を用いれ
ばよく、基体法線に対する入射角の策小値は30°以上
とすることが好ましい。
As the oblique evaporation method used, a known oblique evaporation method may be used, and the minimum value of the incident angle with respect to the normal to the substrate is preferably 30° or more.

なお、蒸着条件および後処理法等は1.公知のだめの公
知の各種処理法等がある。
The vapor deposition conditions, post-treatment method, etc. are as described in 1. There are various known methods of treating the waste.

このような磁性層上には、NiおよびPからなる非晶質
磁性合金の薄膜が形成される。
A thin film of an amorphous magnetic alloy made of Ni and P is formed on such a magnetic layer.

この場合、NiP中のP含有量は12〜20重量%でな
ければならない。
In this case, the P content in NiP should be 12-20% by weight.

P含有量が12%未満となると、耐食性が臨界的に減少
してしまう上、電磁変換特性も悪化する、 また、20
%をこえると、やはり耐食性が臨界的に減少してしまう
If the P content is less than 12%, the corrosion resistance will be critically reduced and the electromagnetic conversion characteristics will also deteriorate.
%, the corrosion resistance will be critically reduced.

そして、このNi P N膜は、実質的に長範囲規則性
をもたない非晶質状態にあるものである。
This Ni P N film is in an amorphous state with substantially no long-range regularity.

なお、NiP薄膜の厚さは、50〜500A。Note that the thickness of the NiP thin film is 50 to 500A.

より好ましくは100〜300A程度とされる。More preferably, it is about 100 to 300A.

そして、このようなNiP薄膜は、スパッタリング、い
わゆる垂直蒸着法、イオンプ1ノーティング等によって
形成される。
Such a NiP thin film is formed by sputtering, so-called vertical evaporation, ion beam noting, or the like.

この場合、その被着条件は、公知の条件に従えばよい。In this case, the deposition conditions may be in accordance with known conditions.

用いる基体には特に制限はないが、特に可とう性の基体
、特にポリエステル、ポリイミド等の樹脂製のものであ
ることが好ましい。
There are no particular restrictions on the substrate used, but a particularly flexible substrate, particularly one made of resin such as polyester or polyimide, is preferred.

また、その厚さは、1重々のものであってよいが、特に
5〜20μmであることが好ましい。
Moreover, although the thickness may be one layer, it is particularly preferable that it is 5 to 20 μm.

そして、その磁性層形成面の裏面の表面あとが好ましい
A surface mark on the back surface of the magnetic layer forming surface is preferable.

これにより、電磁変換特性が向上する。This improves electromagnetic conversion characteristics.

このような構成から1よる本発明の媒体には、もし必要
であるならば、NiP薄膜上に、さらに各種有機および
無機材料からなる最上層が形成されていてもよい。
In the medium of the present invention having such a structure, if necessary, a top layer made of various organic and inorganic materials may be further formed on the NiP thin film.

■ 発明の具体的作用効果 本発明の磁気記録媒体は、ビデオ用、オーディオ用等の
磁気記録媒体として有用である。
(2) Specific effects of the invention The magnetic recording medium of the present invention is useful as a magnetic recording medium for video, audio, and the like.

本発明によれば、耐酸化性、耐湿性等の耐食性がきわめ
て篩い。
According to the present invention, corrosion resistance such as oxidation resistance and moisture resistance is extremely high.

しかも電磁変換特性は逆に向上し、NiPの簿膜により
出力おjびS/N比が向上する。
Moreover, the electromagnetic conversion characteristics are improved, and the NiP film improves the output and S/N ratio.

さらに、走行摩擦は小さく、走行制久住も商い。Furthermore, the running friction is low and the running speed is also good.

■ 発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。
(2) Specific Examples of the Invention Hereinafter, specific examples of the present invention will be shown and the present invention will be explained in more detail.

実施例 Co/Niの重量比40CoNi合金、およ−びCo 
/ Ni / Crの重量比75/2015 ノCo 
NiCrノ含Cr用い%lOμm厚のポリエチレンテレ
フタレート(PET)フィルム上に、それぞれ斜め蒸着
法により、磁性層を0.2μ惰厚に形成し、サンプルA
oおよびBoを作製した。
Example Co/Ni weight ratio 40CoNi alloy and Co
/Ni/Cr weight ratio 75/2015
A magnetic layer was formed to a thickness of 0.2 μm on a polyethylene terephthalate (PET) film containing NiCr and Cr and having a thickness of 10 μm using an oblique evaporation method.
o and Bo were produced.

斜め蒸着における入射角は45°とし、蒸着雰囲気は、
PAr=2×1O−2Pa、POQ=1×1O−2Pa
とした。
The incident angle in oblique evaporation was 45°, and the evaporation atmosphere was as follows:
PAr=2×1O-2Pa, POQ=1×1O-2Pa
And so.

得られた磁性層は、ともに対応する合金の組成をもち、
ともに0/ (Co +Ni ) = 0.03(原子
比)であり、基体主面法線に対し約35°傾斜した。短
径100Aの厚さ方向全域に亘って成長した柱状結晶粒
子の集合体であった。
The obtained magnetic layers both have the corresponding alloy composition,
Both had a ratio of 0/(Co + Ni) = 0.03 (atomic ratio), and were inclined at about 35° with respect to the normal to the main surface of the substrate. It was an aggregate of columnar crystal grains that had grown over the entire thickness direction with a minor axis of 100A.

また、イオンミリングを行いながら、オージェ分光分析
を行ったところ、Goは表面近くで少く、また0は化学
シフトしており、しかも表面近くに多いプロファイルを
もち、0が柱状粒子の表面に金鵜と結合した状態で存在
していることが確認された。
In addition, when performing Auger spectroscopy analysis while performing ion milling, it was found that Go was small near the surface, and 0 was chemically shifted, and there was a profile in which there was a lot of 0 near the surface. It was confirmed that it exists in a combined state.

次に・AOおよびBOの磁性層上に、NiPをターゲー
トとして、RFスパッタリングにより、    ’ N
iP薄膜を形成して、サンプルA□〜A7および81〜
B7を得た。
Next, on the AO and BO magnetic layers, ' N
After forming an iP thin film, samples A□~A7 and 81~
I got B7.

この場合、スパッタリングは、PA、=2×1O−1P
aの雰囲気下で行った。  このようにして形成したN
iP薄膜の厚さは0,03μ惟であり、NiP中のP含
有量は、表1に示すとおりであった。 また、サンプル
A4〜A6.84〜B6は非晶質であったが、他のサン
プルは、柱状結晶粒子の集合体であった。
In this case, the sputtering is PA,=2×1O−1P
It was carried out under the atmosphere of a. N formed in this way
The thickness of the iP thin film was 0.03 μm, and the P content in NiP was as shown in Table 1. Moreover, although samples A4 to A6 and 84 to B6 were amorphous, the other samples were aggregates of columnar crystal particles.

これら各サンプルAo−A7およびB。−B7につき、
以下の各測定を行った。
Each of these samples Ao-A7 and B. -For B7,
The following measurements were performed.

1)耐食性 60℃、相対湿度90%にて7日間放置して、撮動式磁
力計にて、サンプル1dあたりの磁束量の変化Δφ常を
測定した(Hmax = 500 QOC)。
1) Corrosion resistance After being left at 60° C. and 90% relative humidity for 7 days, the change in magnetic flux per 1 d of sample was measured using a moving magnetometer (Hmax = 500 QOC).

2)電磁変換特性 市販の1− F’e、0.ビデオテープを標準として、
4.5MH2Kおける記録再生特性として、出力を測定
した。 この場合、ヘッドとしては、0.3μ惰ギヤツ
プのフェライト製のものを用いた。これらの結果を表1
に示す。
2) Electromagnetic conversion characteristics Commercially available 1-F'e, 0. With videotape as standard,
Output was measured as recording/reproducing characteristics at 4.5MH2K. In this case, a ferrite head with a 0.3μ inertia gap was used. These results are shown in Table 1.
Shown below.

表1に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。
From the results shown in Table 1, the effects of the present invention are clear.

なお、サンプルA4〜A6および84〜B6は、走行摩
擦が小さく、十分な走行耐久性を有していた。
Note that samples A4 to A6 and 84 to B6 had low running friction and sufficient running durability.

出願人 東京電気化学工業株式会社 代理人 弁理士 石 井 陽 −Applicant Tokyo Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. Agent Patent Attorney Yo Ishii -

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、 基体上に、Co、またはeoならびKNi。 Crおよび0のうちの1〜3種を含む磁性層を有し、こ
の磁性層上にP含有量12〜20重t%のNiおよびP
からなる非晶質値性金合の薄膜を有することを特徴とす
る磁気記録媒体。 2、 磁性層がNiを含み、 Go/Niの重量比が1
.5以上である特許請求の範囲第1項に記載の磁気記録
媒体。 31、磁性層がCrを含みCr / (Coまたはco
+Ni )の重量比が0.001〜0.1である特許請
求の範囲@1項または第2項に記載の磁気記録媒体。 4、磁性ノーが0を含み、0 / (CoまたはCo−
1−Ni)の原子比が0.2以下である特許請求の範囲
第1項ないし第3項に記載の磁気記録媒体。 5、磁性層が、基体法線に対して傾斜した柱状結晶構造
粒子の集合体である特許請求の範囲第1項ないし第4項
のいずれかに記載の磁気記録媒体。 6、磁性層の厚さが0105〜()、5μmである特許
請求の範囲第1項ないし第5項のいずれかに記載の磁気
記録媒体。 7、 薄膜の厚さが50〜500Aである特許請求の範
囲第1項ないし第6項のいずれかに記載の磁気記録媒体
[Claims] 1. Co or eo and KNi on a substrate. It has a magnetic layer containing 1 to 3 of Cr and 0, and Ni and P with a P content of 12 to 20% by weight are formed on this magnetic layer.
1. A magnetic recording medium comprising a thin film of an amorphous metal alloy comprising: 2. The magnetic layer contains Ni, and the Go/Ni weight ratio is 1.
.. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the magnetic recording medium is 5 or more. 31, the magnetic layer contains Cr/(Co or co
The magnetic recording medium according to claim 1 or 2, wherein the weight ratio of +Ni) is 0.001 to 0.1. 4, magnetic no includes 0, 0/(Co or Co-
4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the atomic ratio of 1-Ni) is 0.2 or less. 5. The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the magnetic layer is an aggregate of grains with a columnar crystal structure tilted with respect to the normal to the substrate. 6. The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 5, wherein the magnetic layer has a thickness of 0105 to 5 μm. 7. The magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 6, wherein the thin film has a thickness of 50 to 500 Å.
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