JPS5911900B2 - Manufacturing method of dry developer for electrophotography - Google Patents
Manufacturing method of dry developer for electrophotographyInfo
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- JPS5911900B2 JPS5911900B2 JP54082726A JP8272679A JPS5911900B2 JP S5911900 B2 JPS5911900 B2 JP S5911900B2 JP 54082726 A JP54082726 A JP 54082726A JP 8272679 A JP8272679 A JP 8272679A JP S5911900 B2 JPS5911900 B2 JP S5911900B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、長期間の使用においても常に鮮明に 。[Detailed description of the invention] The present invention always provides clear images even during long-term use.
して均質な複写画質が保持される電子写真用乾式現像剤
の製法に関する。近年、各種の複写方式の中で、プレイ
ンペーパーコピーと称せられる電子写真方式が、画像の
鮮明性および永久保持性にすぐれかつ使い易いことから
急速に普及しつつある。The present invention relates to a method for producing an electrophotographic dry developer that maintains uniform copy image quality. BACKGROUND ART In recent years, among various copying methods, an electrophotographic method called plain paper copying is rapidly becoming popular because it has excellent image clarity and permanent retention, and is easy to use.
プレインペーパコピ5−の代表的な現像方法は乾式現像
法であつて、摩擦帯電させた着色樹脂粉末からなる現像
剤を紙に静電的に転写し、次いで加熱、定着させること
によつて画像を得る。従来、乾式現像剤は、ポリスチレ
ン、メタクリル酸エステル共重合樹脂、エポo キシ樹
脂あるいはポリエステル樹脂などの固型の重合体とカー
ボンブラックなどの着色剤や荷電制御剤を、パンバリ−
ミキサー、加熱ロール、エクストルーダーなどの加熱可
能な混練機により固型の重合体が熱溶融した状態で練合
した後、冷却及−5び微粉砕して製造されている。しか
しながら、このような従来方法においては、カーボンブ
ラックなどの着色剤を固型の重合体中に十分に混線分散
することが実際上困難であるため、長時間の練合時間が
必要になつたり、分散が’o 不十分な結果、画像の肉
もち感(画像に現像剤が厚く定着している状態)および
鮮明性が低下する。The typical developing method for Plain Paper Copy 5- is a dry development method, in which a developer made of triboelectrically charged colored resin powder is electrostatically transferred to paper, and then heated and fixed to form an image. get. Conventionally, dry-type developers are made by combining solid polymers such as polystyrene, methacrylate copolymer resins, epoxy resins, or polyester resins with colorants and charge control agents such as carbon black.
It is produced by kneading a solid polymer in a heated molten state using a heatable kneading machine such as a mixer, heated roll, or extruder, followed by cooling and finely pulverizing. However, in such conventional methods, it is actually difficult to sufficiently cross-disperse colorants such as carbon black into solid polymers, and therefore long kneading times are required. As a result of insufficient dispersion, the image feels sticky (a state in which the developer is thickly fixed to the image) and the clarity is reduced.
画像の肉もち感を向上させるためには現像剤の転写量を
増加させる必要があるが、この場合に非現像部まで現像
剤で汚染されて、いわゆるカブリ現!5 象がしばしば
発生する。一方、多成分の樹脂を併用して摩擦帯電性お
よび耐オフセット性を調整することが試みられているが
、上記の製造方法においては複数の樹脂成分および荷電
匍卿剤の完全な均一分散が困難であるため、現像剤の粉
末粒子個10個の成分が必ずしも同一でなく、この結実
現像剤を長期にわたつて循環再使用する場合の帯電特性
が異なり、極端な場合は、摩擦によつてプラス帯電する
粉末とマイナス帯電する粉末が混在するようになり、一
定画質の複写画像が得られなくなる。35本発明は、上
記した従来法による電子写真用乾式現像剤の欠陥が解消
された乾式現像剤を製造する方法を提供することを目的
とするものであり、特に次の技術課題の達成を目的とす
る。In order to improve the texture of the image, it is necessary to increase the amount of developer transferred, but in this case, even non-developed areas are contaminated with developer, resulting in so-called fog! 5 Elephants often occur. On the other hand, attempts have been made to adjust triboelectric charging properties and anti-offset properties by using a combination of multi-component resins, but with the above manufacturing method, it is difficult to completely uniformly disperse the multiple resin components and charging agents. Therefore, the components of the 10 powder particles of the developer are not necessarily the same, and the charging characteristics will differ when this developer is recycled over a long period of time. Charged powder and negatively charged powder will coexist, making it impossible to obtain a copied image of constant quality. 35 The present invention aims to provide a method for producing a dry developer in which the defects of the electrophotographic dry developer produced by the conventional method described above are eliminated, and in particular aims to achieve the following technical problems. shall be.
(1)カーボンブラツクなどの着色剤が現像剤中に均一
に細かく分散され、その結実現像剤の少ない使用量によ
つて、肉もち感のある鮮明な複写画像が得られる。(1) A coloring agent such as carbon black is uniformly and finely dispersed in the developer, and by using a small amount of the developing agent, a clear copy image with a fleshy feel can be obtained.
(2)着色剤(荷電制御剤を含む)の現像剤中での分散
が均一であり、複数の樹脂を使用しても粉末粒子個々の
帯電特性u均一で、長期にわたつて循環使用しても、常
に均質な複写画像が得られる。(2) The colorant (including the charge control agent) is uniformly dispersed in the developer, and even when multiple resins are used, the charging characteristics of each powder particle are uniform, making it possible to use them repeatedly over a long period of time. Also, a uniform copy image can always be obtained.
(3)製造法として加熱溶融混練工程が不要で、現像剤
製造用のエネルギー消費を削減できる。(3) The manufacturing method does not require a heating, melting, and kneading process, and energy consumption for developer manufacturing can be reduced.
以下、本発明の構成を詳細に記載する。本発明者らは上
記した技術的課題の解決のために鋭意検討した結果、重
合体囚とビニル単量体B)との重合を内側が1〜501
!lである型枠に注入して重合温度分布を制御しながら
行うことによつて上記した目的が達成されることを見出
して本発明に到達した。The configuration of the present invention will be described in detail below. As a result of intensive studies to solve the above-mentioned technical problems, the present inventors have found that the inner side of the polymer matrix is 1 to 501.
! The present invention was achieved by discovering that the above-mentioned object can be achieved by pouring the polymer into a mold and controlling the polymerization temperature distribution.
すなわち、本発明は重合体^、5〜40重量部の該重合
体(4)に対して95〜60重量部の量的割合であつて
かつ囚を溶解しうるピニル単量体B)、着色鍼0、およ
び重合開始剤◎を練合分散した後、離型可能でありかつ
内側の間隔が1〜50]111!である型枠に注入し4
0〜150℃に加熱することによつて含有するビニル単
量体を重合させ、しかるのち冷却、脱型、粉砕を行なう
ことを特徴とする粉末状の電子写真用乾式現像剤の製法
である。That is, the present invention comprises a polymer^, a pinyl monomer B) which is in a quantitative ratio of 95 to 60 parts by weight based on 5 to 40 parts by weight of the polymer (4) and is capable of dissolving solids, and a colored After kneading and dispersing the needle 0 and the polymerization initiator ◎, the mold can be released and the inner distance is 1 to 50]111! Pour into the formwork which is 4
This is a method for producing a powdery electrophotographic dry developer, which is characterized in that the vinyl monomer contained therein is polymerized by heating to 0 to 150[deg.] C., followed by cooling, demolding, and pulverization.
本発明に使用される重合体囚は天然又は合成の重合体で
あり、例としてポリスチレン、スチレン共重合樹脂、メ
タクリル酸エステル共重合樹脂、エポキシ樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルア
セタール樹脂、ノボラツク樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂
、ロジンなどの各種の重合体が使用される。上記の重合
体は、少なくとも1種のビニル系単量体に可溶であるこ
とを要する。また一般に常温で固体であるが、軟化点が
40〜130℃の温度範囲にあるものが、最終的に得ら
れる現像剤の貯蔵性および熱定着性を良好とするので望
ましい。上記各重合体(4)のうち、特にスチレン共重
合樹脂およびメタクリル酸エステル共重合樹脂は、極め
て多種のピニル単量体との共重合態様が可能であるので
利用範囲が広く、またビニル単量体への溶解性の点から
も好ましい。The polymer carrier used in the present invention is a natural or synthetic polymer, such as polystyrene, styrene copolymer resin, methacrylic acid ester copolymer resin, epoxy resin, polyester resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetal resin, novolac resin, etc. Various polymers are used, such as resins, ketone resins, petroleum resins, and rosins. The above polymer is required to be soluble in at least one vinyl monomer. Further, although it is generally solid at room temperature, it is desirable to have a softening point in the temperature range of 40 to 130° C., since this will improve the storage stability and heat fixability of the final developer. Among the above-mentioned polymers (4), styrene copolymer resins and methacrylic acid ester copolymer resins in particular have a wide range of applications because they can be copolymerized with a very wide variety of pinyl monomers. It is also preferable from the point of view of solubility in the body.
上記スチレン共重合樹脂またはメタクリル酸エステル共
重合樹脂に用いられる共重合用単量体(コモノマー)と
しては、スチレンおよびメタクリル酸エステル類のほか
に、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族
ビニル単量体;アクリル酸エステル類、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルなどのニトリル基含有ビニル単
量体:不飽和カルボン酸類および不飽和二塩基酸のモノ
またはジエステル類:ビニルアルコールエステル類;塩
化ビニル、塩化ビニリデン、フツ化ビニル、フツ化ビニ
リデンなどの含ハロゲン単量体;アクリルアミド、メタ
クリルアミド、メチロールアクリルアミド、t−ブチル
アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミド、ビニルピロリドンなどのアミド基含有
単量体などが用いられる。また、上記したポリエステル
樹脂は多塩基酸と多価アルコールとの縮合樹脂であり、
軟化点が60〜120℃のものが特に好ましい。上記し
たエポキシ樹脂はビスフエノールAとエピクロリヒドリ
ンを原料とするものが最も一般的であるが、この他にノ
ボラツクとエピクロルヒドリンとの重合物であるビスフ
エノールF型エボキシ樹脂やビスフエノールAと芳香族
二塩基酸にエピクロルヒドリンを反応させたエーテル・
エステル共重合型エポキシ樹脂も用いられ、更にはエポ
キシ樹脂にアミン酸、フエノール類またはカルボン酸類
を付加したエポキシ樹脂誘導体を用いることも可能であ
る。また、上記したノボラツク樹脂はフエノールとホル
ムアルデヒドとの縮合樹脂であり、ケトン樹脂はアセト
ンなどのケトン類とホルムアルデヒドとの縮合樹脂であ
り、石油樹脂はC5〜C,留分のナフテン類の重合物で
あり、ロジンはアビエチン酸構造の天然樹脂であり、こ
れらはいずれも単独または2種以上で本発明に使用する
ことができる。次に、重合体を溶解しうるビニル単量体
(B)として&L例えば、スチレン、ビニルトルエン、
α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量体;アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、メタク
リル酸イソプロピル、アクリル酸n−ブチル、メタクリ
ル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸
イソブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタク
リル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸オレイル、アクリル酸ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アク
リル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプ
ロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸β−
メチルグリシジル、アクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フルフリル、メタ
クリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸ベンジル
、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸メトキシエチル
、メタクリル酸イソプロポキシエチル、メタクリル酸ブ
トキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチルなどのアクリル酸またはメタクリル酸エス
テル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの
ニトリル基含有ビニル単量体類:酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニルなどのビニルアルコール単量体類;アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレ
イン酸、フマール酸、桂皮酸などの不飽和カルボン酸類
;マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸ジメチル
エステル、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸
ジブチルエステル、フマール酸ジメチルエステル、フマ
ール酸モノブチルエステル、フマール酸ジブチルエステ
ル、フマール酸モノオクチルエステル、フマール酸ジオ
クチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタ
コン酸ジブチルエステル、イタコン酸ジオクチルエステ
ルなどの不飽和二塩基酸のモノまたはジアルキルエステ
ル類;ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミドなど
のアミド基含有単量体類;塩化ビニル、塩化ビニリデン
、フツ化ビニル、フツ化ビニリデンなどの含ハロゲンビ
ニル単量体類などを挙げることができる。In addition to styrene and methacrylic esters, aromatic vinyl monomers such as vinyltoluene and Nitrile group-containing vinyl monomers such as acrylic acid esters, acrylonitrile, and methacrylonitrile; Mono- or diesters of unsaturated carboxylic acids and unsaturated dibasic acids; Vinyl alcohol esters; vinyl chloride, vinylidene chloride, Halogen-containing monomers such as vinyl fluoride and vinylidene fluoride; amide group-containing monomers such as acrylamide, methacrylamide, methylolacrylamide, t-butylacrylamide, dimethylacrylamide, diacetone acrylamide, and vinylpyrrolidone are used. In addition, the above-mentioned polyester resin is a condensation resin of polybasic acid and polyhydric alcohol,
Particularly preferred are those having a softening point of 60 to 120°C. The most common epoxy resins mentioned above are those made from bisphenol A and epichlorohydrin, but other types include bisphenol F type epoxy resin, which is a polymer of novolak and epichlorohydrin, and bisphenol A and aromatic epoxy resins. Ether made by reacting epichlorohydrin with group dibasic acid.
Ester copolymerization type epoxy resins may also be used, and it is also possible to use epoxy resin derivatives obtained by adding amino acids, phenols, or carboxylic acids to epoxy resins. In addition, the above-mentioned novolak resin is a condensation resin of phenol and formaldehyde, ketone resin is a condensation resin of ketones such as acetone and formaldehyde, and petroleum resin is a polymer of C5 to C, naphthene fractions. Rosin is a natural resin with an abietic acid structure, and any of these can be used alone or in combination of two or more in the present invention. Next, as a vinyl monomer (B) that can dissolve the polymer, for example, styrene, vinyl toluene,
Aromatic vinyl monomers such as α-methylstyrene; methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate,
Ethyl methacrylate, isopropyl acrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl acrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate, Lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, oleyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxybutyl methacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, methacrylate Acid β-
Methylglycidyl, cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, furfuryl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, benzyl acrylate, benzyl methacrylate, methoxyethyl methacrylate, isopropoxyethyl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate , acrylic acid or methacrylic acid esters such as dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl methacrylate; nitrile group-containing vinyl monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl alcohol monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate. Unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, maleic anhydride, fumaric acid, cinnamic acid; monomethyl maleate, dimethyl maleate, monobutyl maleate, dibutyl maleate ester , fumaric acid dimethyl ester, fumaric acid monobutyl ester, fumaric acid dibutyl ester, fumaric acid monooctyl ester, fumaric acid dioctyl ester, itaconic acid monomethyl ester, itaconic acid dibutyl ester, itaconic acid dioctyl ester, etc. Examples include mono- or dialkyl esters; amide group-containing monomers such as vinylpyrrolidone and dimethylacrylamide; halogen-containing vinyl monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride, and vinylidene fluoride.
これらの中から重合体(A)に適したもの1種または2
種以上を選択して重合体Aを予じめ(B)により溶解し
てシロツプ状液をつくるかまたは、他の(C)a))と
共に使用に供する。上記単量体(8)の選択は、単量体
の単独または混合物が必ず重合体(4)を溶解すること
、また2種以上の単量体を使用する場合は好ましくは単
量体(8)相互に共重合すること、およびキヤステイン
グ型枠内における重合によつて得られる重合物が常温で
固体で、かつその軟化点が好ましくは50〜150℃の
温度範囲にあることを基準として選定される。One or two of these suitable for polymer (A)
Selected polymer A can be pre-dissolved with (B) to prepare a syrup-like liquid or can be used together with other (C) a)). The selection of the monomer (8) is such that the monomer alone or a mixture of monomers always dissolves the polymer (4), and when two or more types of monomers are used, it is preferable to select the monomer (8). ) Selection is based on the criteria that they copolymerize with each other, and that the polymer obtained by polymerization within the casting form is solid at room temperature, and that its softening point is preferably in the temperature range of 50 to 150°C. be done.
重合体(4)とこれを溶解する単量体(8)との比率は
、重合体(4)5〜40重量部に対して単量体(B)9
5〜60重量部の割合、好ましくは重合体10〜30重
量部に対して単量体90〜70重量部である。重合体が
5重量部以下、あるいは40重量部以上になると、いず
れの場合も着色剤の分散の不均一化、着色剤の沈降の発
生、型枠への注入の困難性などの問題が発生する。本発
明において、(A)乃至Dを同時に混合し練合分散させ
てもよいが、予じめ重合体(4)を単量体(8)に溶解
してシロツブ状液を調製する方法が特に好ましい。The ratio of polymer (4) and monomer (8) in which it is dissolved is 9 parts by weight of monomer (B) to 5 to 40 parts by weight of polymer (4).
The proportion is 5 to 60 parts by weight, preferably 90 to 70 parts by weight of monomer to 10 to 30 parts by weight of polymer. If the amount of the polymer is less than 5 parts by weight or more than 40 parts by weight, problems such as non-uniform dispersion of the colorant, sedimentation of the colorant, and difficulty in pouring into the mold will occur in either case. . In the present invention, (A) to D may be mixed simultaneously and kneaded and dispersed, but it is particularly preferable to prepare a syrup-like liquid by dissolving the polymer (4) in the monomer (8) in advance. preferable.
このような調製方法としては前記の固形重合体(自)を
単量本B)に溶解させる方法、重合体(4)がビニル重
合体である場合には、その原料単量体を予備的に塊状重
合させた重合液(重合体とその単量体との混合物)を用
いる方法および上記の予備的に重合させた重合液にさら
に別種の単量体但)を加える方法などがある。このよう
にして得られるシロツプ状液は、着色剤の分散を均一に
し、かつ型枠への注入を容易にするために、20℃で1
00〜2000センチポイズの粘度を有するのが好まし
い。本発明に用いる着色剤K)としては、カーボンブラ
ツクが最も代表的である。Such a preparation method includes a method of dissolving the solid polymer (self) described above in monomer B), and when the polymer (4) is a vinyl polymer, the raw material monomer is preliminarily dissolved. There are a method of using a bulk polymerized polymer solution (a mixture of a polymer and its monomer), and a method of adding another kind of monomer (provided) to the above-mentioned preliminarily polymerized polymer solution. The syrup obtained in this way was heated at 20°C for 1 hour to ensure uniform dispersion of the colorant and to facilitate pouring into the mold.
Preferably, it has a viscosity of 0.00 to 2000 centipoise. The most typical colorant K) used in the present invention is carbon black.
そのほか、例えば、酸化鉄、マンガンブルー、カドミウ
ムイエローカドミウムレツド、ベンジジンイエロ一、フ
タロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナク
リドン、酸化チタンなど公知の顔料または染料の1種あ
るいは2種以上が用いられる。着色剤0の使用割合は、
通常は上記シロツプ状液100重量部に対し2〜25重
量部の害拾で用いられ、単色写真のみならず、着色剋0
を選択してカラー写真にも本発明の現像剤を利用するこ
とができる。さらに、現像剤の荷電の正負および荷電量
を調整する目的で、例えば、アゾ系染料、トリフエニル
メタン系染料、アジン系染料、キノンイミン系染料、ア
ントラキノン系染料などの染料およびこれらの脂肪酸塩
類などの染料誘導体、あるいは脂肪酸塩、脂肪族スルホ
ン酸第4アンモニウム塩、塩素化パラフインなどの公知
の荷電制御剤が通常カーボンブラツクなどの着色剤と併
用される。そのほか、例えば、シリコーン、ワツクス、
脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、低重合度ポリオ
レフインなどの離型用助剤、着色剤分散促進助剤あるい
は現像剤の熱定着性を補助する平滑化助剤、可塑剤など
の助剤類も着色剤と共に添加使用することができる。着
色剋0を前記シロツブ状液に予じめ分散させる場合には
、通常液状塗料などにおいてその顔料の分散用に使用さ
れている方法でよい。In addition, one or more of known pigments or dyes such as iron oxide, manganese blue, cadmium yellow cadmium red, benzidine yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, quinacridone, and titanium oxide may be used. The usage ratio of colorant 0 is
It is usually used at a concentration of 2 to 25 parts by weight per 100 parts by weight of the above syrupy liquid, and is used not only for monochrome photography but also for coloring.
The developer of the present invention can also be used for color photography by selecting the following. Furthermore, for the purpose of adjusting the polarity and charge amount of the developer, dyes such as azo dyes, triphenylmethane dyes, azine dyes, quinone imine dyes, and anthraquinone dyes, and fatty acid salts of these dyes are added. Dye derivatives, or known charge control agents such as fatty acid salts, quaternary ammonium salts of aliphatic sulfonic acids, and chlorinated paraffins are usually used in combination with colorants such as carbon black. In addition, for example, silicone, wax,
Mold release aids such as fatty acids, fatty acid metal salts, fatty acid amides, and low polymerization degree polyolefins, colorant dispersion promoting aids, and smoothing aids that aid the heat fixability of developers, plasticizers, and other aids are also available. It can be used in addition with coloring agents. In the case where the colored pigment is preliminarily dispersed in the syrupy liquid, a method generally used for dispersing pigments in liquid paints and the like may be used.
次に、本発明に用いる重合開始剤◎としては、例えば過
酸化ベンゾイル、過酸ラウロイルなどのジアシルパーオ
キサイド系;t−ブチルパーオキシオクトエート、t−
ブチルパーオキシベンゾエート、2・5−ジメチル−2
・5ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサンなどのパーオ
キシエステル系;t−ブチルハイドロパーオキサイド、
クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼ
ンハイドロバーオキサイドなどのハイドロパーオキサイ
ド系;ジクミルバーオキサイド、ジ一t−ブチルパーオ
キサイドなどのジアルキルパーオキサイド系;メチルエ
チルケトンパーオキサイド、シクロヘキサンパーオキサ
イド、ジt−ブチルパーオキシ一3・3・5−トリメチ
ルシクロハキサンなどのケトンパーオキサイド系;ジイ
ソプロピルバーオキシジカーボネート、t−ブチルパー
オキシイソプロピルカーボネートなどのバーオキシカー
ボネート系などの各種のパーオキサィド類およびアゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリル、アゾ
ビスプロピオニトリル、アゾビスシアノバレリツク酸、
アゾビスシクロヘキサンカーボニトリルなどのアゾニト
リル類が使用される。Next, examples of the polymerization initiator ◎ used in the present invention include diacyl peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide; t-butylperoxyoctoate, t-
Butyl peroxybenzoate, 2,5-dimethyl-2
・Peroxy esters such as 5-di(benzoylperoxy)hexane; t-butyl hydroperoxide,
Hydroperoxides such as cumene hydroperoxide and diisopropylbenzene hydroperoxide; dialkyl peroxides such as dicumyl peroxide and di-t-butyl peroxide; methyl ethyl ketone peroxide, cyclohexane peroxide, di-t-butyl peroxide Ketone peroxides such as -3,3,5-trimethylcyclohexane; various peroxides such as diisopropyl peroxydicarbonate, peroxycarbonate such as t-butylperoxyisopropyl carbonate, and azobisisobutyronitrile , azobisvaleronitrile, azobispropionitrile, azobiscyanovaleric acid,
Azonitriles such as azobiscyclohexanecarbonitrile are used.
重合開始剤(自)の使用量は、通常着色剋Oを含有する
シロツプ状液100重量部に対して0.1〜5.0重量
部の範囲で、シロツプ状液に含有される重合体の重量平
均分子量が20000以上の場合は、2.0〜5.0重
量部、20000以下の場合は0.1〜3.0重量部用
いるのが一般的である。The amount of the polymerization initiator (self) used is usually in the range of 0.1 to 5.0 parts by weight per 100 parts by weight of the syrupy liquid containing colored O. When the weight average molecular weight is 20,000 or more, it is generally used in an amount of 2.0 to 5.0 parts by weight, and when it is less than 20,000, it is generally used in an amount of 0.1 to 3.0 parts by weight.
このようにして、重合後最終的に得られる全樹脂成分の
重量平均分子量を20000〜10000の範囲に調整
することが好ましい。なお、重合開始剤9にメルカプタ
ン類のような分子量調整剤、鉄、コバルト、亜鉛、鉛、
モリブデン、マンガン、ルビジウム、銅などの金属イオ
ンまたは金属イオン有機酸塩あるいは第3級アミン類な
どの重合開始促進剤を併用することも可能である。次に
、本発明にいう練合分散とは、(4)乃至Dを混合し、
着色剤の最大粒径が1μ程度またはこれ以下になるまで
混練し着色剤C)を分散させることである。In this way, it is preferable to adjust the weight average molecular weight of all resin components finally obtained after polymerization to a range of 20,000 to 10,000. In addition, the polymerization initiator 9 contains a molecular weight regulator such as mercaptans, iron, cobalt, zinc, lead,
It is also possible to use a polymerization initiation accelerator such as a metal ion such as molybdenum, manganese, rubidium, or copper, or a metal ion organic acid salt, or a tertiary amine. Next, the kneading and dispersion referred to in the present invention means mixing (4) to D,
The colorant C) is dispersed by kneading until the maximum particle size of the colorant becomes about 1 μm or less.
この混練には、通常の混練機、例えばボールミル、サン
ドミル、ペブルミル、ロールミルなどが使用可能である
。これらの混練機によれば、本発明の目標である着色剤
の最大粒径1μ以下の分散状態を容易に達成することが
できる。(A)乃至口の混合の順序には特に制約はない
が、前記のように(5)と(B)とからなるシロツプ状
液に着色剤0を予じめ練合分散させ,次いで重合開始剤
9を添加し混合する方法が特に好ましい。次に、このよ
うにして(8乃至◎を練合分散して得た液を、重合反応
用のガラス、ステンレス鋼、アルミニウム、クロムメツ
キ鉄板、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフ
ツ化ビニルポリフツ化ピニリデン、ポリテトラフロロエ
チレン、ポリエステルなどで製作した型枠に注入する。For this kneading, ordinary kneading machines such as ball mills, sand mills, pebble mills, roll mills, etc. can be used. According to these kneaders, it is possible to easily achieve the dispersion state of the colorant having a maximum particle size of 1 μm or less, which is the goal of the present invention. There is no particular restriction on the order of mixing (A) to (B), but as mentioned above, colorant 0 is kneaded and dispersed in a syrupy liquid consisting of (5) and (B) in advance, and then polymerization is started. Particularly preferred is a method in which Agent 9 is added and mixed. Next, the liquid obtained by kneading and dispersing (8 to ◎) in this manner is applied to glass, stainless steel, aluminum, chrome-plated iron plate, high-density polyethylene, polypropylene, polyvinyl fluoride, polypylidene fluoride, polytetra Inject into molds made of fluoroethylene, polyester, etc.
型枠はキヤステイング重合法に一般に使用される構造の
ものが使用できるが、シロツプ状液を重合させた後、重
合物を簡単に離型できるように、2枚のパネルまたはシ
ートの周辺部にガスケツトを挿入して、内側の間隔が1
〜50+になるようにはりあわせた形状にするのが好ま
しい。このスリツトの間にシロツブ状液を注入し、上部
をガスケツトで封する。型枠の内側の間隔は大きい程、
生産性は向上するが、これが上記した上限50m1L以
上になると、重合熱による注入物の温度分布の変動が大
きくなり、得られる樹脂の重合度の制御が困難となる。
一方、型枠の取りはずしを容易にするために、型枠の基
材に離型剤を塗布すること、あるいは型枠の内面にポリ
オレフイン、ポリフロロカーボン、ポリエステル、ポリ
アミドなどのフイルムを併用することも可能である。シ
ロツプ状液を注入した型枠は、温水または加熱炉中に入
れて加熱する。The formwork can have a structure commonly used in casting polymerization, but in order to easily release the polymerized material after polymerizing the syrupy liquid, it is possible to use a formwork around the periphery of the two panels or sheets. Insert the gasket and make sure that the inner gap is 1
It is preferable to form a shape in which they are glued together so that the thickness is ~50+. A syrupy liquid is injected between the slits, and the upper part is sealed with a gasket. The larger the gap inside the formwork,
Although productivity is improved, if this exceeds the above-mentioned upper limit of 50 ml, the temperature distribution of the injected material will fluctuate greatly due to the heat of polymerization, making it difficult to control the degree of polymerization of the resulting resin.
On the other hand, in order to facilitate the removal of the formwork, it is also possible to apply a mold release agent to the base material of the formwork, or to use a film of polyolefin, polyfluorocarbon, polyester, polyamide, etc. on the inner surface of the formwork. It is. The formwork filled with syrup is heated by placing it in hot water or in a heating oven.
加熱温度は使用した重合開始剤の種類に応じて適宜選択
されるが、40〜150℃の範囲が一般的である。而し
て通常40〜95℃の温度範囲に維持される。この温度
における加熱時間は通常1〜8時間で、この間にビニル
単量体はその90%以上が重合する。残留する単量体を
減らすために、好ましくは型枠を100〜150℃に維
持された加熱炉に移して更に1〜5時間加熱を継続し、
重合を完結させて残留するビニル単量体の量を1.0%
以下にする。前記した加熱温度が40℃に満たない場合
はビニル単量体の重合に長時間を必要とし、また150
℃以上となる場合は耐圧容器を必要とするので採用でき
ない。次いで型枠は冷却した後取りはずして着色された
板状の樹脂を得る。The heating temperature is appropriately selected depending on the type of polymerization initiator used, but is generally in the range of 40 to 150°C. The temperature is usually maintained within the range of 40 to 95°C. The heating time at this temperature is usually 1 to 8 hours, during which time more than 90% of the vinyl monomer is polymerized. In order to reduce the residual monomer, preferably the mold is transferred to a heating furnace maintained at 100 to 150 ° C. and heating is continued for an additional 1 to 5 hours,
The amount of vinyl monomer remaining after completing the polymerization is 1.0%.
Do the following. If the heating temperature mentioned above is less than 40°C, it will take a long time to polymerize the vinyl monomer, and
If the temperature exceeds ℃, a pressure-resistant container is required, so it cannot be used. Next, the mold is cooled and then removed to obtain a colored resin plate.
この板状樹脂を粉砕機で微粉砕した後、ブルーまたは空
気分級機で粗粒を除 1去して、本発明による粉末状の
静電複写用乾式現像剤が得られる。粉砕の程度は、この
現像剤の粉末粒子径を50μ以下とするのが好ましく、
特に5〜40μの範囲とするのが好ましい。本発明によ
れば、従来の電子写真用乾式現像剤と比較して、著しく
画質が鮮明でしかも長期にわたつて反覆使用しても鮮明
な画像の保持される乾式現像剤を得ることができる。After this plate-like resin is pulverized using a pulverizer, coarse particles are removed using a blue or air classifier to obtain a powdered dry developer for electrostatic copying according to the present invention. The degree of pulverization is preferably such that the powder particle size of this developer is 50μ or less,
In particular, it is preferably in the range of 5 to 40μ. According to the present invention, it is possible to obtain a dry developer which has a significantly clearer image quality than conventional dry developers for electrophotography and retains clear images even after repeated use over a long period of time.
以下、実施例によつて本発明をさらに具体的に説明する
。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
実施例 1
重量平均分子量11000のポリスチレン重合体350
7をスチレン650tに溶解し、カーボンブラツク10
0tと荷電制御剤としてニグロシン(キノンイミン系染
料)207を加えて、ボールミルで8時間練合分散を行
ない、カーボンブラツク粒子が1μ以下になるまで分散
されたことを確認した後、過酸化ベンゾイル10tを溶
解させた。Example 1 Polystyrene polymer 350 with a weight average molecular weight of 11000
7 was dissolved in 650t of styrene, and carbon black 10
After adding 0t and Nigrosine (quinone imine dye) 207 as a charge control agent, kneading and dispersing in a ball mill for 8 hours, and confirming that the carbon black particles were dispersed to 1μ or less, 10t of benzoyl peroxide was added. Dissolved.
2枚の強化ガラス板(200×300×5mm)に厚み
10mmのガスケツトをはさんではりあわせた型枠に、
上記分散液を注入し、80℃の温水に4時間浸漬し、さ
らに95℃の熱水中に移して4時間加熱後、冷却して型
枠をとりはずしてシート状の着色された重合体を得た。A formwork made by gluing two tempered glass plates (200 x 300 x 5 mm) with a 10 mm thick gasket in between,
The above dispersion was injected, immersed in 80°C hot water for 4 hours, then transferred to 95°C hot water and heated for 4 hours, then cooled and the mold was removed to obtain a colored polymer sheet. Ta.
このシート状重合体を粗粉砕した後、ジニット粉砕機を
用いて微粉砕し、50μ以上の粒子を分級除去して粉末
状の電子写真用乾式現像剤を得た。After coarsely pulverizing this sheet-like polymer, it was finely pulverized using a dinit pulverizer, and particles of 50 μm or more were classified and removed to obtain a powdery electrophotographic dry developer.
得られた現像剤を鋼製キヤリヤ一を使用して電子写真式
複写機(富士ゼロツクス社製3600R)を用いて評価
した結果、カブリのない肉もち感のある鮮明な複写画像
が得られた。さらに、感光体を2000回反覆使用した
後も、鮮明性の劣化は認められず、またこの現像剤40
tと酸化鉄キヤリャ一100tを内容積11の円筒状容
器に封入して48時間しんとうし、エアブローでキャリ
ヤ一表面から脱離させたエージング後の現像剤を上記と
同様にして評価したところ、同様の鮮明な画像が得られ
た。実施例 2
スチレン50重量%、メタクリル酸メチル30重量%、
アクリル酸−2−エチルヘキシル20重量%からなる共
重合体(重量平均分子量45000)2007をビニル
トルエン200t1メタクリル酸メチル300ft1メ
タクリル酸イソブチル150t1メタクリル酸ヒドロキ
シプロピル20t1フマル酸モノブチルエステル30t
の単量体混合物に溶解した。The obtained developer was evaluated using an electrophotographic copying machine (3600R, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) using a steel carrier, and as a result, a clear copy image with a solid feel and no fog was obtained. Furthermore, even after using the photoreceptor 2000 times, no deterioration in sharpness was observed, and this developer
t and iron oxide carrier - 100 t were sealed in a cylindrical container with an internal volume of 11 and allowed to cool for 48 hours. The aged developer was removed from the surface of the carrier by air blowing and evaluated in the same manner as above. A clear image was obtained. Example 2 Styrene 50% by weight, methyl methacrylate 30% by weight,
2007 copolymer (weight average molecular weight 45,000) consisting of 20% by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 200 t of vinyl toluene, 300 ft of methyl methacrylate, 150 t of isobutyl methacrylate, 20 t of hydroxypropyl methacrylate, 30 t of monobutyl fumarate.
was dissolved in the monomer mixture.
これにカーポンプラツク1007とニグロシン20tを
加えて、サンドミルで4時間練合分散を行ない、カーボ
ンブラツク粒子が1μ以下になるまで分散されたことを
確認した後、過酸化ベンゾイル407を溶解させ、実施
例1と同様の強化ガラス製の型枠に注入した。この型枠
を80℃の温水に3時間浸漬し、さらに120℃で2時
間加熱した後、実施例1と同様に冷却、脱型、粉砕、分
級して電子写真用現像剤を得た。得られた現像剤につき
、実施例1と同様の方法で評価を行なつたが、実施例1
と同様の鮮明な画像が得られた。Add Carpon Black 1007 and Nigrosine 20t to this, knead and disperse in a sand mill for 4 hours, and after confirming that the carbon black particles have been dispersed to 1μ or less, benzoyl peroxide 407 is dissolved and carried out. It was poured into a tempered glass mold similar to Example 1. This mold was immersed in warm water at 80° C. for 3 hours, then heated at 120° C. for 2 hours, and then cooled, demolded, crushed, and classified in the same manner as in Example 1 to obtain an electrophotographic developer. The obtained developer was evaluated in the same manner as in Example 1.
A clear image similar to that was obtained.
実施例 3
メタクリル酸メチル50重量%、アクリロニトリル20
重量%、メタクリル酸n−ブチル30重量%からなる共
重合体(重量平均分子量60000)1507およびシ
クロペンタジエン系石油樹脂507を、メタクリル酸メ
チル500y1アクリロニトリル100tアクリル酸ブ
チル1807、アクリル酸ジメチルアミノエチル20y
の単量体混合物に溶解した。Example 3 Methyl methacrylate 50% by weight, acrylonitrile 20%
Copolymer (weight average molecular weight 60,000) 1507 consisting of n-butyl methacrylate 30% by weight and cyclopentadiene petroleum resin 507, methyl methacrylate 500y1 acrylonitrile 100tbutyl acrylate 1807, dimethylaminoethyl acrylate 20y
was dissolved in the monomer mixture.
これにカーボンブラツク100tとニグロシン20yを
加えてサンドミルで3時間練合分散し、カーボンブラツ
ク粒子が1μ以下になるまで分散されたことを確認した
後、アゾビスイソブチロニトリル30′およびt−ブチ
ルパーオキシベンゾエート5fを溶解させ、2枚のみが
きステンレス板(200X3・00×1mu)に厚み6
1!lのガスケツトをはさんではりあわせた型枠に注入
した。この型枠を70℃の温水に4f!8間浸漬し、さ
らに110℃熱風乾燥機内で3時間加熱した後、実施例
1と同様に冷却、脱型、粉砕、分級して電子写真用現像
剤を得た。得られた現像剤につき、実施例1と同様の方
法で評価を行なつたが、実施例1と同様の鮮明な画像が
得られた。To this, 100t of carbon black and 20y of nigrosine were added and kneaded and dispersed in a sand mill for 3 hours. After confirming that the carbon black particles were dispersed to a size of 1μ or less, azobisisobutyronitrile 30' and t-butyl Dissolve peroxybenzoate 5f and spread it on two polished stainless steel plates (200x3.00x1mu) with a thickness of 6.
1! It was injected into a mold that was glued together with a gasket of 1. This formwork is soaked in 70℃ hot water for 4f! After being immersed for 8 hours and further heated in a hot air dryer at 110° C. for 3 hours, the mixture was cooled, demolded, crushed, and classified in the same manner as in Example 1 to obtain an electrophotographic developer. The obtained developer was evaluated in the same manner as in Example 1, and a clear image similar to that in Example 1 was obtained.
実施例 4
テレフタル酸、イソフタル酸、エチレングリコール、1
・6ヘキサンジオールからなるポリエステル樹脂(重量
平均分子量8000)200rとポリビニルプチラール
樹脂50rを、スチレン200t1メタクリル酸メチル
200r1アクリロニトリル100t1ビニルピロリド
ン100r1ジメチルアクリルアミド100f1メタク
リル酸ブトキシエチル50rの単量体混合物に溶解した
。Example 4 Terephthalic acid, isophthalic acid, ethylene glycol, 1
・200r of polyester resin (weight average molecular weight 8000) consisting of 6 hexanediol and 50r of polyvinyl butyral resin were dissolved in a monomer mixture of 200t of styrene, 200r of methyl methacrylate, 100r of acrylonitrile, 100r of vinylpyrrolidone, 100f of dimethylacrylamide, 50r of butoxyethyl methacrylate. .
これにカーボンブラツク100tおよびニグロシン20
tを加えてボールミルで6時間練合分散し、カーボンブ
ラツク粒子が1μ以下になるまで分散されたことを確認
した後、過酸化ベンゾイル20rとジt−ブチルバーオ
キシン3・3・5−トリメチルシクロヘキサノン10r
を溶解させ、実施例3と同様の型枠に注入した。この型
枠を85℃の温水に3時間浸漬し、さらに100℃の熱
風乾燥機内で3時間加熱した後、実施例1と同様に冷却
、脱型、粉砕、分級を行なつて電子写真用現像剤を得た
。得られた現像剤につき実施例1と同様の方法で 二評
価を行なつたが、実施例1と同様の鮮明な画像が得られ
た。Add to this 100t of carbon black and 20t of nigrosine.
After adding t and kneading and dispersing in a ball mill for 6 hours and confirming that the carbon black particles were dispersed to a size of 1μ or less, benzoyl peroxide 20r and di-t-butylveroxine 3,3,5-trimethylcyclohexanone were added. 10r
was dissolved and poured into the same mold as in Example 3. This formwork was immersed in hot water at 85°C for 3 hours, then heated in a hot air dryer at 100°C for 3 hours, and then cooled, demolded, crushed, and classified in the same manner as in Example 1, and developed for electrophotography. obtained the drug. The obtained developer was evaluated in the same manner as in Example 1, and clear images similar to those in Example 1 were obtained.
実施例 5
ピスフエノールAとエピクロルヒドリンの縮合物である
エポキシ樹脂(商品名:エピコート1004」シエル化
学社製)200fとノボラツク樹脂(平均重合度6.5
)150tをスチレン200?、メタクリル酸メチル2
00f、メタクリル酸ヒドロキシエチル50tからなる
単量体混合物に溶解した。Example 5 Epoxy resin (trade name: Epicoat 1004, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) 200f, which is a condensation product of pisphenol A and epichlorohydrin, and novolac resin (average degree of polymerization 6.5)
) 150t to 200 styrene? , methyl methacrylate 2
00f, dissolved in a monomer mixture consisting of 50t of hydroxyethyl methacrylate.
これにカーボンブラツク1005rおよびニグロシン2
0yを加えて、三本ロールで練合分散しカーボンブラツ
ク粒子が1μ以下になるまで分散されたことを確認した
後、メタクリル酸グリシジル100y、スチレン100
rを加えて希釈し、さらにジイソプロピルパーオキシカ
4ーボネート10r1過酸化ベンゾイル5tおよびク
メンハイドロパーオキサイド5Vを溶解し実施例1と同
じ型枠に注入した。この型を60℃の温水に2時間、さ
らに80℃の温水に2時間浸漬し、次いで130℃の熱
風乾燥機内で2時間加熱した後、実施例1と同様に冷却
、脱型、粉砕、分級を行ない、電子写真用現像剤を得た
。得られた現像剤につき、実施例1と同様の方法で評価
を行なつたが実施例1と同様の鮮明な画像が得られた。This includes Carbon Black 1005r and Nigrosine 2.
After confirming that the carbon black particles were dispersed until the carbon black particles were 1μ or less, 100y of glycidyl methacrylate and 100y of styrene were added.
The solution was diluted by adding 100ml of diisopropyl peroxycarbonate, 10r1 of diisopropyl peroxycarbonate, 5t of benzoyl peroxide and 5V of cumene hydroperoxide, and poured into the same mold as in Example 1. This mold was immersed in hot water at 60°C for 2 hours, then in hot water at 80°C for 2 hours, then heated in a hot air dryer at 130°C for 2 hours, and then cooled, demolded, crushed, and classified in the same manner as in Example 1. An electrophotographic developer was obtained. The obtained developer was evaluated in the same manner as in Example 1, and a clear image similar to that in Example 1 was obtained.
実施例 6
ノボラツク型エポキシ樹脂(商品名: 「DEN439
」、タウケミカル社製)にジメチルアミンを全エポキシ
基の1/2付加したエポキシ樹脂誘導体100f1ロジ
ン50tおよび塩化ビニル酢酸ビニル共重合体50fと
を、メタクリル酸メチル400t1スチレン200t1
アクリル酸エチル150r、アクリル酸50f7の単量
体混合物に溶解した。Example 6 Novolac type epoxy resin (product name: “DEN439
(manufactured by Tau Chemical Co., Ltd.), 100 f of an epoxy resin derivative with 1/2 of the total epoxy groups added with dimethylamine, 50 tons of rosin, and 50 f of vinyl chloride vinyl acetate copolymer, 400 tons of methyl methacrylate, 200 tons of styrene.
It was dissolved in a monomer mixture of ethyl acrylate 150r and acrylic acid 50f7.
これにカーボンブラツク100rおよびニグロシン20
rを加えてサンドミルで3時間練合分散し、カーボンブ
ラツク粒子が1μ以下になるまで分散されたことを確認
した後、アゾビスシアノバレリツク酸10Vおよびジt
−ブチルパーオキサイド3yを溶解し、実施例1と同じ
型枠に注入した。この型枠を70℃の温水に5時間浸漬
し、さらに140℃の熱風乾燥機内で2時間加熱した後
、実施例1と同様に冷却、脱型、粉砕、分級を行なつて
電子写真用現像剤を得た。得られた現像剤につき、実施
例1と同様の方法で評価を行なつたが、実施例1と同様
な鮮明な画像が得られた。Add to this carbon black 100r and nigrosine 20
After adding r and kneading and dispersing in a sand mill for 3 hours and confirming that the carbon black particles were dispersed to a size of 1μ or less, azobiscyanovaleric acid 10V and dit
-Butyl peroxide 3y was dissolved and poured into the same mold as in Example 1. This formwork was immersed in hot water at 70°C for 5 hours, then heated in a hot air dryer at 140°C for 2 hours, and then cooled, demolded, crushed, and classified in the same manner as in Example 1, and developed for electrophotography. obtained the drug. The obtained developer was evaluated in the same manner as in Example 1, and a clear image similar to that in Example 1 was obtained.
比較例 1
実施例1に用いた重量平均分子量11000のポリスチ
レン重合体1000tに、カーボンブラツク100fお
よびニグロシン201を加え、バンバリーミキサ一で1
25℃に加温しながら溶融状態で練合分散を行なつた後
、実施例1と同様に冷却、粉砕、分級して、比較試験用
の電子写真用現像剤を得た。Comparative Example 1 100f of carbon black and 201 nigrosine were added to 1000t of the polystyrene polymer with a weight average molecular weight of 11000 used in Example 1, and the mixture was mixed in a Banbury mixer.
After kneading and dispersing in a molten state while heating to 25° C., the mixture was cooled, crushed, and classified in the same manner as in Example 1 to obtain an electrophotographic developer for comparative testing.
得られた現像剤につき、実施例1と同様の方法で評価を
行なつたが、得られた画像は非画像部に著しいカプリが
生じて不鮮明となり、感光体の反覆使用においては、感
光部に著しい汚染が生じて不良な画像しか得られなかつ
た。The obtained developer was evaluated in the same manner as in Example 1, but the obtained image was unclear due to significant capri in the non-image area, and when the photoreceptor was used repeatedly, Significant contamination occurred and only poor images were obtained.
比較例 2
実施例1に用いた重量平均分子量11000のポリスチ
レン重合体350tをスチレン650yに溶解し、さら
に過酸化ベンゾイル10tを溶解させ、実施例1と同じ
型枠に注入した。Comparative Example 2 350 t of the polystyrene polymer having a weight average molecular weight of 11,000 used in Example 1 was dissolved in 650 y of styrene, and 10 t of benzoyl peroxide was further dissolved and poured into the same mold as in Example 1.
この型枠を80℃の温水に4時間、さらに95℃の熱水
に4時間浸漬した後、冷却、脱型し粗粉砕した。これに
カーボンブラツク100yおよびニグロシン207を加
え、比較例1と同様にバンバリーミキサ一で140℃に
加熱しながら練合、分散を行ない、次いで粉砕、分級を
行なつて比較試験用の電子写真用現象剤を得た。得られ
た現像剤につき、実施例1と同様の方法で評価を行なつ
たが、得られた画像は非画像部のカブリは僅かであつた
が、肉もち感が乏しく鮮明性が劣り、さらに感光体の反
覆使用を継続するに従つて、非画像部のカブリがひどく
なつて画質が低下した。This mold was immersed in hot water at 80° C. for 4 hours and then in hot water at 95° C. for 4 hours, then cooled, demolded, and coarsely ground. Carbon Black 100y and Nigrosine 207 were added to this, and as in Comparative Example 1, they were kneaded and dispersed while heating to 140°C in a Banbury mixer, and then pulverized and classified. obtained the drug. The obtained developer was evaluated in the same manner as in Example 1, and although the obtained image had slight fog in the non-image area, it had a poor texture and poor clarity. As the photoreceptor was repeatedly used, fogging in non-image areas became more severe and the image quality deteriorated.
さらに、実施例1の方法でキャリヤ一と共にしんとうし
て得られるエージング後の複写評価では、カブリがひど
く、鮮明な画像は得られなかつた。比較例 3
実施例1で用いたシロツプ状液、すなわち、重量平均分
子量11000のポリスチレン重合体1750tをスチ
レン3250tに溶解し、力ーボンブラツク500yと
荷電制御剤としてニグロシン(キノンイミン系染料)1
00fを加えてボールミルで8時間練合分散を行ない、
カーボンブラツク粒子が1μ以下になるまで分散された
ことを確認した後、過酸化ベンゾイル50tを溶解させ
たものを2枚の強化ガラス板(200W!l×300m
m×50mm)に厚み60mmのガスケツトをはさんで
はり合わせた型枠に注入し、80℃の温水に浸漬した。Furthermore, in the evaluation of copies after aging obtained by cooling with a carrier according to the method of Example 1, fogging was severe and clear images could not be obtained. Comparative Example 3 The syrupy liquid used in Example 1, that is, 1,750 tons of polystyrene polymer having a weight average molecular weight of 11,000, was dissolved in 3,250 tons of styrene, and 500 y of Power Bomb Black and 1 liter of nigrosine (quinone imine dye) as a charge control agent were dissolved.
00f was added and kneaded and dispersed in a ball mill for 8 hours.
After confirming that the carbon black particles were dispersed to a size of 1μ or less, 50t of benzoyl peroxide was dissolved in two tempered glass plates (200W! l x 300m).
The mixture was poured into a mold made of 60 mm thick gaskets sandwiched together (m x 50 mm) and immersed in warm water at 80°C.
約40分経過後ガスケツトの間より気液混合状態でシロ
ツプ状液が温水側に流出し始め、1時間後には殆んど全
て流出してしまい、シート状の着色された重合体は得ら
れなかつた。これは静置重合で行つているため、重合熱
の除去ができず、モノマーの沸点以上に重合液の温度が
上昇したため、型枠の内圧が上昇し、耐圧の弱い部分、
すなわちガスケツトの間の所より噴出し始めたと考えら
れる。After about 40 minutes, a syrup-like liquid in a gas-liquid mixture state began to flow out to the hot water side from between the gaskets, and after an hour, almost all of it had flowed out, and a colored polymer sheet was not obtained. Ta. Because this was carried out by static polymerization, the heat of polymerization could not be removed, and the temperature of the polymerization solution rose above the boiling point of the monomer, causing the internal pressure of the mold to rise, resulting in areas with weak pressure resistance,
In other words, it is thought that it began to erupt from between the gaskets.
Claims (1)
して95〜60重量部の量的割合であつてかつ(A)を
溶解しうるビニル単量体(B)、着色剤(C)、及び重
合開始剤(D)を練合分散した後、離型可能でありかつ
内側の間隔が1〜50mmである型枠に注入し、40〜
150℃に加熱することによつて含有するビニル単量体
を重合させ、しかる後冷却、脱型、粉砕を行なうことを
特徴とする粉末状の電子写真用乾式現像剤の製法。1. A vinyl monomer (B) that is in a quantitative proportion of 95 to 60 parts by weight based on 5 to 40 parts by weight of the polymer (A) and that can dissolve (A), and a coloring. After kneading and dispersing the agent (C) and the polymerization initiator (D), they are poured into a mold that is releasable and has an inner interval of 1 to 50 mm.
A method for producing a powdered dry developer for electrophotography, which comprises heating to 150° C. to polymerize the vinyl monomer contained therein, followed by cooling, demolding, and pulverization.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP54082726A JPS5911900B2 (en) | 1979-07-02 | 1979-07-02 | Manufacturing method of dry developer for electrophotography |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP54082726A JPS5911900B2 (en) | 1979-07-02 | 1979-07-02 | Manufacturing method of dry developer for electrophotography |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS568150A JPS568150A (en) | 1981-01-27 |
JPS5911900B2 true JPS5911900B2 (en) | 1984-03-19 |
Family
ID=13782412
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP54082726A Expired JPS5911900B2 (en) | 1979-07-02 | 1979-07-02 | Manufacturing method of dry developer for electrophotography |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5911900B2 (en) |
Families Citing this family (4)
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JP2595244B2 (en) * | 1987-05-28 | 1997-04-02 | 株式会社リコー | Toner for developing electrostatic latent images |
JP2595269B2 (en) * | 1987-11-25 | 1997-04-02 | 株式会社リコー | Toner for developing electrostatic latent images |
JP2650227B2 (en) * | 1988-04-12 | 1997-09-03 | 三田工業株式会社 | Method for producing toner for developing electrostatic images |
-
1979
- 1979-07-02 JP JP54082726A patent/JPS5911900B2/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS568150A (en) | 1981-01-27 |
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