JPS59107947A - Electromolten magnesia clinker - Google Patents

Electromolten magnesia clinker

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JPS59107947A
JPS59107947A JP21464682A JP21464682A JPS59107947A JP S59107947 A JPS59107947 A JP S59107947A JP 21464682 A JP21464682 A JP 21464682A JP 21464682 A JP21464682 A JP 21464682A JP S59107947 A JPS59107947 A JP S59107947A
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JP
Japan
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clinker
magnesia
magnesia clinker
cao
periclase
Prior art date
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Pending
Application number
JP21464682A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
正人 熊谷
良治 内村
岩坪 直光
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Steel Corp
Mitsubishi Mining and Cement Co Ltd
Mitsubishi Industries Cement Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Mining and Cement Co Ltd
Mitsubishi Industries Cement Co Ltd
Kawasaki Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Mining and Cement Co Ltd, Mitsubishi Industries Cement Co Ltd, Kawasaki Steel Corp filed Critical Mitsubishi Mining and Cement Co Ltd
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  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Resistance Heating (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電融マグネシアクリンカ−1とくに、製鋼用
炉等に使用される耐火物の原料として用いられる電融マ
グネシアクリンカ−において、ペリクレース粒径が大き
く、粒界相の高温強度、耐食性が高いことを特徴とする
電融マグネシアクリンカ−に関するものである。
Detailed Description of the Invention The present invention provides electrofused magnesia clinker 1, particularly an electrofused magnesia clinker used as a raw material for refractories used in steelmaking furnaces, etc., which has a large periclase grain size and a grain boundary phase. This invention relates to an electrofused magnesia clinker characterized by high high temperature strength and corrosion resistance.

近年、製鋼技術の進歩発展は目ざましく、これに伴って
製鋼炉、その他の炉設備に使用される耐火物材料には高
温出鋼や溶鋼処理時間の延長などの面で著しく過酷な条
件が課されるに至った。
In recent years, advances in steelmaking technology have been remarkable, and as a result, extremely harsh conditions have been imposed on refractory materials used in steelmaking furnaces and other furnace equipment, such as high-temperature tapping and extended molten steel processing times. It came to be.

製鋼精錬炉2例えば転炉、電気炉または真空脱ガス装置
や取鍋においては、それらの使用条件に応じて種々の塩
基性耐火物、とりわけ種々の組成のマグネシアカーボン
れんがが多用されるようになっている。このマグネシア
カーボンれんがの耐用性を向上させる方策として、使用
するマグネシアクリンカ−のペリクレース粒径を大きく
すること、およびペリクレース粒界相を高融点化し、高
温強度、耐食性を高めることが有効であることが知られ
ている。
Steelmaking and refining furnaces 2 For example, in converters, electric furnaces, vacuum degassing equipment, and ladles, various basic refractories, especially magnesia carbon bricks of various compositions, are increasingly used depending on the conditions of use. ing. As a measure to improve the durability of magnesia carbon bricks, it is effective to increase the periclase grain size of the magnesia clinker used, and to increase the melting point of the periclase grain boundary phase to improve high-temperature strength and corrosion resistance. Are known.

マグネシアクリンカ−には、大別すると焼結クリンカー
と電融クリンカーがある。焼結によってはべりクレース
粒径が11007z以上のクリンカーを得ることは一般
に難しいためペリクレース粒径の大きなりリンカ−を得
るためには電融によってタリン力−を製造するのが一般
的である。
Magnesia clinker can be roughly divided into sintered clinker and fused clinker. Since it is generally difficult to obtain a clinker with a periclase particle size of 11007z or more by sintering, it is common to produce a clinker with a large periclase particle size by electrofusion.

従来、電融マグネシアクリンカ−の原料としては海水マ
グネシアクリンカ−が多用されてきた。
Conventionally, seawater magnesia clinker has been frequently used as a raw material for electrofused magnesia clinker.

一般に、MgO含有量が98%以上の海水マグネシアク
リンカ−ではCaO/SiO2重量比が高く、これを原
料とした電融クリンカーはペリクレース粒径も大きく、
ペリクレース粒界相も高融点で、通常の転炉スラグに対
して高い耐食性を有するが、コストが高くなる欠点があ
った。
Generally, seawater magnesia clinker with an MgO content of 98% or more has a high CaO/SiO2 weight ratio, and fused clinker made from this as a raw material has a large periclase particle size.
The periclase grain boundary phase also has a high melting point and has high corrosion resistance against ordinary converter slag, but it has the disadvantage of increasing cost.

一方、海水マグネシアクリンカ−よりも簡便なプロセス
により製造することができるマグネシアクリンカ−2例
えば天然に多量に産出するマグネサイトを原料とするマ
グネシアクリンカ−は、一般にMgO含有率が低く、し
かもペリクレース粒界相のCa O/ S i 02重
量比が低いため、これを溶融したクリンカーも、ペリク
レース粒径は大きくなるものの、高温強度、耐食性に劣
る欠点を第1図はこれを示す耐食性のグラフであってC
aO/SiO2重量比を変化させた場合、MgOを95
重量%含有する電融マグネシアの転炉スラグに対する耐
食性の関係を示し、CaO/SiO2が0.3のときの
耐食性を100とし指数表示したものである。$1図か
らCaO/SiO2を高めることによって耐食性が向上
することが明らかである。
On the other hand, magnesia clinker 2, which can be produced by a simpler process than seawater magnesia clinker, for example, magnesia clinker made from naturally abundant magnesite, generally has a low MgO content and has periclase grain boundaries. Because the weight ratio of CaO/S i 02 in the phase is low, clinker obtained by melting this has the disadvantage that although the periclase particle size is large, it is inferior in high temperature strength and corrosion resistance. Figure 1 is a graph of corrosion resistance showing this. C
When changing the aO/SiO2 weight ratio, MgO
The relationship between the corrosion resistance of fused magnesia containing molten magnesia in weight percent with respect to converter slag is shown, and the corrosion resistance when CaO/SiO2 is 0.3 is expressed as an index of 100. It is clear from the $1 diagram that corrosion resistance is improved by increasing CaO/SiO2.

本発明は、簡便にかつ安価に製造しうるマグネシアクリ
ンカ−1例えば、天然マグネサイトを原料とした焼結マ
グネシアクリンカ−を溶融して製造する電融マグふシア
クリンカーの特性向トを図ることを目的とする。
The present invention aims to improve the characteristics of a magnesia clinker that can be easily and inexpensively produced. purpose.

本発明の対象とする電融マグネシアクリンカ−はMgO
含有量が90〜98重量%のものである。
The electrofused magnesia clinker targeted by the present invention is MgO
The content is 90 to 98% by weight.

MgO含有量が98重量%を越える電融マグネシアは、
従来手法により海水マグネシアクリンカ−を溶融するこ
とにより高品位のものが製造可能であり、本発明の目的
とする低純度マグネシアを活用するものとは目的が異な
る。
Electrofused magnesia with MgO content exceeding 98% by weight is
A high-quality product can be produced by melting seawater magnesia clinker using a conventional method, which is different from the purpose of the present invention, which utilizes low-purity magnesia.

一方、Mg6含有量が90重量%に満たない場合には、
もはやマグネシアクリンカ−とは言えず、これを耐火物
原料として使用する場合にはマグネシアクリンカ−とし
ての特徴を充分生かせない。例えば、CaOを多く含む
場合には、得られるクリンカーの耐消化性が低下する問
題がある。
On the other hand, if the Mg6 content is less than 90% by weight,
It can no longer be called a magnesia clinker, and when it is used as a raw material for refractories, its characteristics as a magnesia clinker cannot be fully utilized. For example, when a large amount of CaO is contained, there is a problem that the digestibility of the resulting clinker decreases.

また、A L203 を多く含む場合には酸化鉄の多い
スラグ、例えば通常の製鋼スラグに対する耐食性が低下
する。他の成分を含む場合にもマグネシアクリンカ−の
もつ高耐火性、高耐食性を損なうため、MgO含有量が
90重量%以上であることが、マグネシアクリンカ−と
しての必須条件である。
Furthermore, when a large amount of A L203 is contained, the corrosion resistance against slag containing a large amount of iron oxide, for example, normal steelmaking slag, decreases. Since the high fire resistance and high corrosion resistance of magnesia clinker are impaired even when other components are included, it is an essential condition for magnesia clinker that the MgO content is 90% by weight or more.

本発明者らは上記目的を達成するため、MgOを90〜
98重量%含有する電融マグネシアクリンカ−に添加物
を少量加えることによりマグネシアクリンカ−の特性を
向上させる方策について種々検討した結果、クリンカー
中のCt203含有量およびCaO/SiO2重量比を
適正に制御することが、電融クリンカーのペリクレース
粒径を大きくし、高温強度、耐食性を高めるために有効
であることを見いだした。
In order to achieve the above object, the present inventors added MgO from 90 to
As a result of various studies on ways to improve the properties of magnesia clinker by adding small amounts of additives to electrofused magnesia clinker containing 98% by weight, we found that the Ct203 content and CaO/SiO2 weight ratio in the clinker were appropriately controlled. It has been found that this is effective for increasing the periclase particle size of the electrofused clinker and improving its high temperature strength and corrosion resistance.

本発明は、上記知見に基づき研究を重ねた結果完成した
ものであって、MgOを90〜98重量%含有する電融
マグネシアクリンカ−において、Ca O/ S i 
02重量比とCr203重量%が下記の(1)式を満た
すことを特徴とする電融マグネシアクリンカーに関する
ものである。
The present invention was completed as a result of repeated research based on the above-mentioned knowledge, and in an electrofused magnesia clinker containing 90 to 98% by weight of MgO, CaO/Si
The present invention relates to an electrofused magnesia clinker characterized in that the weight ratio of Cr02 and Cr203 weight% satisfy the following formula (1).

0.3−0.15+[。a0]/[Si。2])2< 
[Ct20s ]  ≦ 2.0−0.65 ([CaO] / [S ioz 
] )”7・・・・・・・・・・・・・・・(1>上式
中[]は11重量で示した成分含有量である。
0.3-0.15+[. a0]/[Si. 2])2<
[Ct20s] ≦ 2.0-0.65 ([CaO] / [Sioz
)”7・・・・・・・・・・・・・・・(1>In the above formula, [ ] is the component content expressed in 11 weight.

クリンカー中のCt203含有量を多くすれば、ペリク
レース粒同志の接する二面角が大きくなり、粒界の低融
点層はスポット状に分布するようになるため、タリン力
−の熱間強度、耐食性が向上する。しかし、C?203
含有量が多すぎると、電融クリンカー製造時の冷却過程
にペリクレース粒界にピクロクロマイト(MgO・Ct
20z)等が析出するためペリクレース粒成長が抑制さ
れ、その結果、ペリクレース粒径の大きな電融マグネシ
アクリンカ−が得られない。従って、Cao/5i02
重量比が低い場合には、Cr203 を多めに添加し、
低融点粒界相の分布をできる限りスポット状にする必要
がある。
If the Ct203 content in the clinker is increased, the dihedral angle at which the periclase grains contact each other increases, and the low melting point layer at the grain boundary becomes distributed in spots, which improves the hot strength and corrosion resistance of Tallin force. improves. But C? 203
If the content is too high, picrochromite (MgO・Ct
20z) etc., the growth of periclase grains is suppressed, and as a result, a fused magnesia clinker with a large periclase grain size cannot be obtained. Therefore, Cao/5i02
If the weight ratio is low, add more Cr203,
It is necessary to make the distribution of the low melting point grain boundary phase as spot-like as possible.

Ca O/ S i O2重量比が高い場合には粒界相
も比較的高融点であるためCr203 を多く添加して
粒界相をスポット状にする必要はなくむしろペリクレー
ス粒成長を促進させるために、Ct201含有量は比較
的少なくする方が好ましい。
When the CaO/SiO2 weight ratio is high, the grain boundary phase also has a relatively high melting point, so there is no need to add a large amount of Cr203 to make the grain boundary phase into spots, but rather to promote periclase grain growth. , Ct201 content is preferably relatively low.

一方、Ca O/ S I O2重量比と溶融後のペリ
クレース粒径の関係をみると、Cab/Si○。
On the other hand, looking at the relationship between the Ca O/S I O2 weight ratio and the periclase particle size after melting, Cab/Si○.

重量比が高くなると、冷却過程でペリクレース粒界にC
aO系化合物が生成し易くなるため、ペリクレース粒成
長が抑制される傾向にある。
As the weight ratio increases, C is added to the periclase grain boundaries during the cooling process.
Since aO-based compounds are easily generated, periclase grain growth tends to be suppressed.

また、Ca O/ S i 02重量比の高いマグネシ
アにCr203 を添加しすぎるとCa0−Cr2O。
Furthermore, if too much Cr203 is added to magnesia with a high CaO/S i02 weight ratio, Ca0-Cr2O is produced.

系の低融点化合物を生成し、耐食性は低下する。This produces low melting point compounds in the system, and corrosion resistance decreases.

本発明の電融マグネシアクリンカ−のすぐれた特性につ
いて、さらに具体的な実施例をあげて説明する。
The excellent characteristics of the electrofused magnesia clinker of the present invention will be explained by giving more specific examples.

原料の化学組成の違いによって、得られる電融マグネシ
アクリンカ−の性状の違いを明確にするため、種々の化
学組成の電融クリンカーを製造した。
In order to clarify the differences in the properties of the electrofused magnesia clinker obtained depending on the chemical composition of the raw materials, electrofused clinkers with various chemical compositions were manufactured.

製造した電融クリンカーのペリクレース平均粒径とCf
’203含有最との関係をCa O/ S io 2重
量比をパラメータとして整理すると第2図のようになる
。第2図から明らかなように、Cao/5inzJi量
比の如何に拘らずCt203含有量が高くなるとペリク
レース粒成長が抑制される傾向が顕著である。また、C
a O/ S i O2重量比が高いほどCr203 
による粒成長の抑制は顕著になる。
Periclese average particle size and Cf of the produced electrofused clinker
Figure 2 shows the relationship between the '203 content and the CaO/Sio2 weight ratio as a parameter. As is clear from FIG. 2, there is a remarkable tendency for periclase grain growth to be suppressed as the Ct203 content increases, regardless of the Cao/5inzJi ratio. Also, C
a O/S i The higher the O2 weight ratio, the more Cr203
The suppression of grain growth becomes remarkable.

次に、電融クリンカー中、のCt203含有量と耐食性
との関係をCaO/SiO2重量比をパラメータとして
第3図に示す。Cab/5i02重量比が低い場合には
Cr203添加による耐食性の向上は顕著であるが、C
a O/ S i O2重量比が高くなるにつれてCr
202添加の効果は小さくなり、CaO/SiO2重量
比が5を越えるとCr203添加の効果はほとんど認め
られない。
Next, the relationship between the Ct203 content in the electrofused clinker and the corrosion resistance is shown in FIG. 3 using the CaO/SiO2 weight ratio as a parameter. When the Cab/5i02 weight ratio is low, the corrosion resistance is markedly improved by adding Cr203;
a O/S i As the O2 weight ratio increases, Cr
The effect of adding Cr202 becomes small, and when the CaO/SiO2 weight ratio exceeds 5, the effect of adding Cr203 is hardly recognized.

以上から、CaO/SiO2重量比とCr2O。From the above, the CaO/SiO2 weight ratio and Cr2O.

重量%を前記(1)式を満たす範囲に調整することによ
り、ペリクレース粒径が大きく、かつ高耐食性のマグネ
シアクリンカ−が得られることが確認され、本発明の有
効性が明確である。
It was confirmed that a magnesia clinker having a large periclase particle size and high corrosion resistance can be obtained by adjusting the weight % to a range that satisfies the above formula (1), and the effectiveness of the present invention is clearly demonstrated.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図はcao/SiO,重量比を変化させた場合、M
gOを95重量%含有する電融マグネシアの転炉スラグ
に対する耐食性の関係を示すグラフ、第2図はMgOを
95重量%含有する電融マグネシア中のCt20 !含
有量とペリクレース平均粒径との関係を示すグラフ、第
3図はMgOを95重量%含有する電融マグネシア中の
Cy203含有量と転炉スラグに対する耐食性の関係を
示すグラフである。 特許出願人 川崎製鉄株式会社 三菱鉱業セメント株式会社 代理人   弁理士  小杉佳男 第1図 Cr2O3@tH量(wt ’ム) 第3図 C「203含奏量(wt ’10)
Figure 1 shows that when the cao/SiO weight ratio is changed, M
A graph showing the relationship between the corrosion resistance of fused magnesia containing 95% by weight of gO to converter slag, and FIG. 2 shows the Ct20! FIG. 3 is a graph showing the relationship between the content and the average periclase particle size, and FIG. 3 is a graph showing the relationship between the Cy203 content in fused magnesia containing 95% by weight of MgO and the corrosion resistance against converter slag. Patent Applicant Kawasaki Steel Corporation Mitsubishi Mining Cement Co., Ltd. Representative Patent Attorney Yoshio Kosugi Figure 1 Cr2O3@tH amount (wt '10) Figure 3 C "203 content (wt '10)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 I  MgOを90〜98重量%含有する電融マグネシ
アクリンカ−において、Ca O/ S iO2重量比
とCr203重量%が下記式を満たすことを特徴する電
融マグネシアクリンカ−6゜、3−0.15([。ao
] / [S i Oz ] )2< [Cy20g 
]  ≦ 2.0−0.65 ([CaO] / [S ioz 
] )0°7ただし、上式中、[]は重量%で示した成
分含有量。
[Claims] I An electrofused magnesia clinker containing 90 to 98% by weight of MgO, characterized in that the CaO/SiO2 weight ratio and Cr203% by weight satisfy the following formula: , 3-0.15 ([.ao
] / [S i Oz ] )2< [Cy20g
] ≦ 2.0-0.65 ([CaO] / [Sioz
)0°7 However, in the above formula, [ ] is the component content expressed in weight%.
JP21464682A 1982-12-09 1982-12-09 Electromolten magnesia clinker Pending JPS59107947A (en)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5469110A (en) * 1977-11-15 1979-06-02 Kawasaki Steel Co Magnesia clinker

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5469110A (en) * 1977-11-15 1979-06-02 Kawasaki Steel Co Magnesia clinker

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