JPS589825A - ウラン回収のための液膜法 - Google Patents
ウラン回収のための液膜法Info
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- JPS589825A JPS589825A JP57102946A JP10294682A JPS589825A JP S589825 A JPS589825 A JP S589825A JP 57102946 A JP57102946 A JP 57102946A JP 10294682 A JP10294682 A JP 10294682A JP S589825 A JPS589825 A JP S589825A
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- JP
- Japan
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- uranium
- emulsion
- phase
- internal phase
- acid
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
- B01D11/0415—Solvent extraction of solutions which are liquid in combination with membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/38—Liquid-membrane separation
- B01D61/40—Liquid-membrane separation using emulsion-type membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B60/00—Obtaining metals of atomic number 87 or higher, i.e. radioactive metals
- C22B60/02—Obtaining thorium, uranium, or other actinides
- C22B60/0204—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium
- C22B60/0217—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes
- C22B60/0252—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes treatment or purification of solutions or of liquors or of slurries
- C22B60/026—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining uranium by wet processes treatment or purification of solutions or of liquors or of slurries liquid-liquid extraction with or without dissolution in organic solvents
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- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
湿式性燐酸（Ｗ＠ｔ Ｐｒｏｃ＠ｓｓ Ｐｈｏｓｐｈｏ
ｒｉｃ Ａｃ１ａ ）から副生成物としてウランを回収
することは当業界で公知である。燐酸塩岩石は、主とし
て高度燐酸塩含有肥料製造のために採掘されているが、
その１４１工程は、岩石を硫酸で消化して、当業界で湿
式法−酸（Ｗ＠ｔ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｐｈｏｓｐｈｏｒ
ｌｃ Ａｃｉｄ）（ｗｐｐ＾）として昶られて−る燐酸
溶液ｔ−製造することを含んでいる。ＷＰＰＡｄウラン
を含んでおり、このウランは肥料製造のためにさらに処
理を行う前に回収することができる６ｗｐｐ＾からの公
知のウラｙｌａｌ収方法では、ＷＰＰＡｔ−、ケロシン
のような油性Ｍ機液体中に・溶解した適当なウラ／抽出
剤を含む水軍温和性油性物質である抽出剤と接触させる
ことによって、ウラン゛をｗｐｐ＾から抽出する。この
油性抽出剤が含有する□ことができるウランの量は平衡
条件によって制限される。
ｒｉｃ Ａｃ１ａ ）から副生成物としてウランを回収
することは当業界で公知である。燐酸塩岩石は、主とし
て高度燐酸塩含有肥料製造のために採掘されているが、
その１４１工程は、岩石を硫酸で消化して、当業界で湿
式法−酸（Ｗ＠ｔ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｐｈｏｓｐｈｏｒ
ｌｃ Ａｃｉｄ）（ｗｐｐ＾）として昶られて−る燐酸
溶液ｔ−製造することを含んでいる。ＷＰＰＡｄウラン
を含んでおり、このウランは肥料製造のためにさらに処
理を行う前に回収することができる６ｗｐｐ＾からの公
知のウラｙｌａｌ収方法では、ＷＰＰＡｔ−、ケロシン
のような油性Ｍ機液体中に・溶解した適当なウラ／抽出
剤を含む水軍温和性油性物質である抽出剤と接触させる
ことによって、ウラン゛をｗｐｐ＾から抽出する。この
油性抽出剤が含有する□ことができるウランの量は平衡
条件によって制限される。
この量は極めて低く、一般に、抽出剤１ｔにつきウラン
１Ｐ未満である。次に、９ランに富む抽出剤をｗｐｐ＾
から分離し、ｗｐｐ＾から抽出するものがＵ鵠イオンで
あるかＵ（転）イオンであるかによって、還元剤または
酸化剤を含Ｍする水溶液と接触させる。
１Ｐ未満である。次に、９ランに富む抽出剤をｗｐｐ＾
から分離し、ｗｐｐ＾から抽出するものがＵ鵠イオンで
あるかＵ（転）イオンであるかによって、還元剤または
酸化剤を含Ｍする水溶液と接触させる。
Ｆ、 Ｊ、バーストおよびり、 Ｊ、クロース（Ｆ、
Ｊ。
Ｊ。
Ｈｕｒｓｔ ａｎｄ Ｄ、 Ｊ＊ Ｃｒｏｕｓ＠）（オ
クチルフェニル燐酸抽出による湿式性燐酸からのウラン
の回収（ＦＩ＠ａａｖ＠ｒｙ ｏず Ｕｒａｎｌｕｒ
ｎ ずｒｏｍ Ｗ＠ｔ−Ｐｒｏｃ＠ｓｓ Ｐｈｏｓ
ｐｈｏ−ｒｌｃ Ａ＝ｌｃｌ ｂｙ Ｅｘｔｒ・
ｃｔｌｏｎ ｗｌｔｈ ０ｃｔｙｌ ｐｈ＠ｎｙ
ｌＡ＠ｉｄ ）、ｅｎｄ、 Ｅｎｇ、 Ｃｈ＠ｍ、、
Ｐｒｏｃ＠ｍｓ、 Ｏ＠１． Ｑ＠Ｖ＠ｌｏｐ、 。
クチルフェニル燐酸抽出による湿式性燐酸からのウラン
の回収（ＦＩ＠ａａｖ＠ｒｙ ｏず Ｕｒａｎｌｕｒ
ｎ ずｒｏｍ Ｗ＠ｔ−Ｐｒｏｃ＠ｓｓ Ｐｈｏｓ
ｐｈｏ−ｒｌｃ Ａ＝ｌｃｌ ｂｙ Ｅｘｔｒ・
ｃｔｌｏｎ ｗｌｔｈ ０ｃｔｙｌ ｐｈ＠ｎｙ
ｌＡ＠ｉｄ ）、ｅｎｄ、 Ｅｎｇ、 Ｃｈ＠ｍ、、
Ｐｒｏｃ＠ｍｓ、 Ｏ＠１． Ｑ＠Ｖ＠ｌｏｐ、 。
ｖＯｌ、 １５＊Ａ５．ｐ、２８＋６〜２９１（１９７
４）ｌｉｔ、ウランが４価ｕ１ｙ／）イオンとして１Ｎ
ＰＰＡ中ＫＴｏりかり、抽出剤がオクチルフェニル鴫酸
混、合物（ＯＰＰ＾）である、ｗｐｐ＾からのウラン回
収方法ｔ−記載し、抽出効率状２〜５７の範囲であると
報告して−る。
４）ｌｉｔ、ウランが４価ｕ１ｙ／）イオンとして１Ｎ
ＰＰＡ中ＫＴｏりかり、抽出剤がオクチルフェニル鴫酸
混、合物（ＯＰＰ＾）である、ｗｐｐ＾からのウラン回
収方法ｔ−記載し、抽出効率状２〜５７の範囲であると
報告して−る。
蛾近、ｗｐｐ＾からウランを回収する丸めに液膜工、マ
ルシ■ン抽出法を用ｉることができることが発見され九
、この液膜工、マルどジン抽出法は、含つランＷＰＰＡ
供給物を、該供給物からウラｙｔ′工マルシ曹ンの内相
中へ選択的に運ぶ丸めの少なくとも１橿の移動剤を含有
する連続油性外相中に分散された水性内相の微小滴を含
む油中水型エマルションの粒と接触させ、内相内でウラ
ン櫨の原子価を変化させ、それによってウランをエマル
ション中に捕獲することを含む１次に、ウランに富むエ
マルシロンを供給物カラ分１ｉ１１Ｌ、工’ｖ ｋ シ
讐ンｔ−ｄＩｓシてウランを回収する。この方法の１つ
の＋４施態様では、ウラン社４価Ｕ（転）イオンとして
ＷＰＰＡ中に存在しかつ、エマルシｙｓｙの外相すなわ
ち液膜はＵ（転）移動剤として０ＰＰＡｆ：含有してい
る。
ルシ■ン抽出法を用ｉることができることが発見され九
、この液膜工、マルどジン抽出法は、含つランＷＰＰＡ
供給物を、該供給物からウラｙｔ′工マルシ曹ンの内相
中へ選択的に運ぶ丸めの少なくとも１橿の移動剤を含有
する連続油性外相中に分散された水性内相の微小滴を含
む油中水型エマルションの粒と接触させ、内相内でウラ
ン櫨の原子価を変化させ、それによってウランをエマル
ション中に捕獲することを含む１次に、ウランに富むエ
マルシロンを供給物カラ分１ｉ１１Ｌ、工’ｖ ｋ シ
讐ンｔ−ｄＩｓシてウランを回収する。この方法の１つ
の＋４施態様では、ウラン社４価Ｕ（転）イオンとして
ＷＰＰＡ中に存在しかつ、エマルシｙｓｙの外相すなわ
ち液膜はＵ（転）移動剤として０ＰＰＡｆ：含有してい
る。
本発明者らは、今回、液膜法を用ｉることにより、エマ
ルションの水性内相がプルカンジホスホン酸ウラン錯化
剤を含有するならば、エマルシ１ノの水性内相中でウラ
ンの酸化状ａｔ変化させることを必要とせずにＵ（転）
イオンを含むＷＰＰＡｌ＃１給物からｕ（Ｆｉｌ）イオ
ンを回収することができることを発見した。かくして、
本発明は、ｕ（酌イオンを含有する水性供給物溶液から
のウラン回収方法に於て、 （ａ） 該供給物を、アルカンジホスホン酸を含むウ
ラン錯化剤を含有する水性内相を含む油中水型エマルシ
ョンと接触させる工程であって、前記内相は、内相およ
び該供給物の両方と不混和性である、界面活性剤含有、
油性外相の中に分散されており、該外相が該供給物から
り（転）カチオンをエマルションの内相中へ運ぶための
少なくとも１種の移動剤を含有し、エマルションの内相
中で該ウラン錯化剤が＃Ｕ（至）カチオンと錯体を生成
して該内相中に該Ｕ（転）を捕獲し、ウランに富むエマ
ルションとウランが威令した供給物濤液とを生成させる
工程と、 （ｂ） ウランに富むエマルショ／を供給−溶液から
分離する工程と、 （Ｃ） エマルションからウランを回収する工程とを
含むウラン回収方法である。
ルションの水性内相がプルカンジホスホン酸ウラン錯化
剤を含有するならば、エマルシ１ノの水性内相中でウラ
ンの酸化状ａｔ変化させることを必要とせずにＵ（転）
イオンを含むＷＰＰＡｌ＃１給物からｕ（Ｆｉｌ）イオ
ンを回収することができることを発見した。かくして、
本発明は、ｕ（酌イオンを含有する水性供給物溶液から
のウラン回収方法に於て、 （ａ） 該供給物を、アルカンジホスホン酸を含むウ
ラン錯化剤を含有する水性内相を含む油中水型エマルシ
ョンと接触させる工程であって、前記内相は、内相およ
び該供給物の両方と不混和性である、界面活性剤含有、
油性外相の中に分散されており、該外相が該供給物から
り（転）カチオンをエマルションの内相中へ運ぶための
少なくとも１種の移動剤を含有し、エマルションの内相
中で該ウラン錯化剤が＃Ｕ（至）カチオンと錯体を生成
して該内相中に該Ｕ（転）を捕獲し、ウランに富むエマ
ルションとウランが威令した供給物濤液とを生成させる
工程と、 （ｂ） ウランに富むエマルショ／を供給−溶液から
分離する工程と、 （Ｃ） エマルションからウランを回収する工程とを
含むウラン回収方法である。
エマルションの内相中で、ｕ（ｌｌｉＩ）イオンの原子
価が変化しな−というむとは注目すべき重要なことであ
る。Ｕ（転）イオンは、エマルションの内相から供給物
中へ這び返されることがない錯体として内相中に捕獲さ
れる。
価が変化しな−というむとは注目すべき重要なことであ
る。Ｕ（転）イオンは、エマルションの内相から供給物
中へ這び返されることがない錯体として内相中に捕獲さ
れる。
アルカンジホスホン酸錯化剤は、好ましくは式：（上記
式中、Ｒは水素または１〜４−の炭素原子のアル中ル基
であ）、Ｒ′は水素またはヒドロキシルである） を有する。峙に好ましｉウラン錯化剤は、Ｒがメチル基
で６９かつＲ′がヒドロキシルである、エタン−１−ヒ
ドロキシル−１，１−ジホスホン酸（（Ｈｏ ｐ ）
で６４ｍエマルションの内相中に存在する錯化剤の量は
、一般に約１／２〜２モル濃度、好ましくは約５／４〜
５／４モル濃度の範囲である。
式中、Ｒは水素または１〜４−の炭素原子のアル中ル基
であ）、Ｒ′は水素またはヒドロキシルである） を有する。峙に好ましｉウラン錯化剤は、Ｒがメチル基
で６９かつＲ′がヒドロキシルである、エタン−１−ヒ
ドロキシル−１，１−ジホスホン酸（（Ｈｏ ｐ ）
で６４ｍエマルションの内相中に存在する錯化剤の量は
、一般に約１／２〜２モル濃度、好ましくは約５／４〜
５／４モル濃度の範囲である。
本発明の方法の抽出効率は約６５０〜１１５０であるこ
とがわかった。本発明の方法を用いるとき、抽出効率と
は、エマルションの内相中のウランの濃度とＷＰＰＡ１
ｇ給物中に残給食中ウランの濃度との比を意味する。か
くして、本発明の方法は、エマルションの安定性によっ
てのみ制限される温度で実施することができる。かくし
て、本発明Ｏ″ｊ５法は、約２０Ｃ〜１００℃の範囲の
温度で使用するのに遍している０ｗｐｐ＾からウランを
抽出する、よ〕好ましい温度範囲は約４０〜８５℃であ
る。温度が高い程、供給物からのウランの抽出効率は高
くな９、温度は二マルク１ノの安定性によって制限され
るだけである。
とがわかった。本発明の方法を用いるとき、抽出効率と
は、エマルションの内相中のウランの濃度とＷＰＰＡ１
ｇ給物中に残給食中ウランの濃度との比を意味する。か
くして、本発明の方法は、エマルションの安定性によっ
てのみ制限される温度で実施することができる。かくし
て、本発明Ｏ″ｊ５法は、約２０Ｃ〜１００℃の範囲の
温度で使用するのに遍している０ｗｐｐ＾からウランを
抽出する、よ〕好ましい温度範囲は約４０〜８５℃であ
る。温度が高い程、供給物からのウランの抽出効率は高
くな９、温度は二マルク１ノの安定性によって制限され
るだけである。
本発明の１つの好ましい夷１ｌｌｌ１１１様によれば、
供給物祉、ウランｔ−４ｉ１Ｕ（転）カチオンとして含
有するｗＰＰ＾であプ、エマルションの外相は、界面活
性剤含有′脂肪族炭化水素中にオクチル７エエル燐酸（
ＯＰＰＡ）のようなＬｌ＆）移動剤を含有し、エマルシ
ｗｙの内相はεＨＯＰ含有燐酸溶液である。外相中のｏ
ｐｐ＾はＷＰＰＡ供給物供給り（転）カチオンをエマル
ションの内相中へ運び、内相中で燐酸によってＯＰＰＡ
からウランをストリツピン／ｌ、、ＥＨＤＰと錯体を生
成させることＫよってウランをエマルシ１ノの内相中に
捕獲する。
供給物祉、ウランｔ−４ｉ１Ｕ（転）カチオンとして含
有するｗＰＰ＾であプ、エマルションの外相は、界面活
性剤含有′脂肪族炭化水素中にオクチル７エエル燐酸（
ＯＰＰＡ）のようなＬｌ＆）移動剤を含有し、エマルシ
ｗｙの内相はεＨＯＰ含有燐酸溶液である。外相中のｏ
ｐｐ＾はＷＰＰＡ供給物供給り（転）カチオンをエマル
ションの内相中へ運び、内相中で燐酸によってＯＰＰＡ
からウランをストリツピン／ｌ、、ＥＨＤＰと錯体を生
成させることＫよってウランをエマルシ１ノの内相中に
捕獲する。
本発明の方法を成功裏に実廁する九めに不可欠な屯のは
適当な油中水型エマルションで６る。米国特許第５．７
７９，９０７号記載（該米国特許のＩｉ２畝は参照文と
して本明細薔に含まれるものとする）の型のエマルショ
ン蝶本発明の方法に用しるのに適当であることが発見さ
れ九、これらのニーｒ ルションａ、当業者によって液
膜エマルシＨ／と呼ばれている。かくして、水不混和性
外相蝶、水と不混和性であってかつ外相を通してウラン
を移動させる丸めの１種以上の移動剤をその中に＃解含
有している油性、疎水性液体中に溶解された１種以上の
界面活性剤を含んでいる。勿論、油性液体は、界面活性
剤および１ｓ１以上の移動剤の両方を溶解する能力がな
ければならず、かつ内相および外相の両方と不反応性で
かつ不混和性であればどんな液体であってもよｉ、この
液体は、１種以上の脂肪族炭化水素を含むことが好まし
く、本発明の方法の１！庸温度よシ高い引火点を有する
ことが特に好ましい、適当な液体の、説明のための、但
し限定的で祉ない例には、ケロシンのような実状（Ｅｘ
ｘｏｎ Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ） か
ら発売されているノルｚ４−１５ （Ｎｏｒｐａｒ １
３ ）、Ｓに−ＩＱＱ。
適当な油中水型エマルションで６る。米国特許第５．７
７９，９０７号記載（該米国特許のＩｉ２畝は参照文と
して本明細薔に含まれるものとする）の型のエマルショ
ン蝶本発明の方法に用しるのに適当であることが発見さ
れ九、これらのニーｒ ルションａ、当業者によって液
膜エマルシＨ／と呼ばれている。かくして、水不混和性
外相蝶、水と不混和性であってかつ外相を通してウラン
を移動させる丸めの１種以上の移動剤をその中に＃解含
有している油性、疎水性液体中に溶解された１種以上の
界面活性剤を含んでいる。勿論、油性液体は、界面活性
剤および１ｓ１以上の移動剤の両方を溶解する能力がな
ければならず、かつ内相および外相の両方と不反応性で
かつ不混和性であればどんな液体であってもよｉ、この
液体は、１種以上の脂肪族炭化水素を含むことが好まし
く、本発明の方法の１！庸温度よシ高い引火点を有する
ことが特に好ましい、適当な液体の、説明のための、但
し限定的で祉ない例には、ケロシンのような実状（Ｅｘ
ｘｏｎ Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ ） か
ら発売されているノルｚ４−１５ （Ｎｏｒｐａｒ １
３ ）、Ｓに−ＩＱＱ。
ａ−・オーター・・／ｆラフイン・ソルペ７ ） （Ｌ
ｏｗＯｄｏｒ Ｐｓｒａｆｆｌｎ ５ｏｌｖ＠ｎｔ （
Ｌ ＯＰ Ｓ ）、ソルベント ・ １−エ − ト
ラ ル １ ０ ０ （５ｏｌｖ＠ｎｔ Ｎ＠ｕｔ
ｒｓｌ １００）（！Ｉ−１０ＯＮ）のよりなノｆラ
フイン系炭化水素が含まれる。勿論、炭化水素は、エマ
ルションが安定であシかつ外相が水性共給物溶液および
水性内相の両方と不混和性であシかクララ供給−供給物
からエマルションの内相へ移動させることができるＡｌ
〕、他の炭化水嵩、へ口ｒ／化炭化水嵩、アルコール、
クトン、酸、エステルのような為度酸嵩付加化合物（１
本１ｇｎ５ｒ ｏｘｙｇ＠ｎａｔ＠ｄ ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ ）からなる評から選ばれる１種以上の化合物を含
有することができると理解されるべきである。エマルシ
ョンの外相は、この炭化水素液体を約６０〜９７重量−
１好會しくは約７５゛〜９５重量−１蛾も好オしくは約
８５〜９５重量−含有する。
ｏｗＯｄｏｒ Ｐｓｒａｆｆｌｎ ５ｏｌｖ＠ｎｔ （
Ｌ ＯＰ Ｓ ）、ソルベント ・ １−エ − ト
ラ ル １ ０ ０ （５ｏｌｖ＠ｎｔ Ｎ＠ｕｔ
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フイン系炭化水素が含まれる。勿論、炭化水素は、エマ
ルションが安定であシかつ外相が水性共給物溶液および
水性内相の両方と不混和性であシかクララ供給−供給物
からエマルションの内相へ移動させることができるＡｌ
〕、他の炭化水嵩、へ口ｒ／化炭化水嵩、アルコール、
クトン、酸、エステルのような為度酸嵩付加化合物（１
本１ｇｎ５ｒ ｏｘｙｇ＠ｎａｔ＠ｄ ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ ）からなる評から選ばれる１種以上の化合物を含
有することができると理解されるべきである。エマルシ
ョンの外相は、この炭化水素液体を約６０〜９７重量−
１好會しくは約７５゛〜９５重量−１蛾も好オしくは約
８５〜９５重量−含有する。
前述しえように１工マルシヨ／の水不混和性、油性外、
相は、工マルシ１ノを生成しかつ安定化するための、偏
し外相を通してＯ内相へ０９ツンの移動を岬害しない１
種以上の油博性界聞活性剤を含有すゐ０遍蟲を界面活性
剤は、６油−性のアニオン界面活性剤および非イオン界
ｓｉｉ＊＊剤の中から選ばれる。好オしいり（ロ）移動
剤ＱＰＰＡ呟ある種のアミン界面活性剤と反応して腋活
性剤を中和し。
相は、工マルシ１ノを生成しかつ安定化するための、偏
し外相を通してＯ内相へ０９ツンの移動を岬害しない１
種以上の油博性界聞活性剤を含有すゐ０遍蟲を界面活性
剤は、６油−性のアニオン界面活性剤および非イオン界
ｓｉｉ＊＊剤の中から選ばれる。好オしいり（ロ）移動
剤ＱＰＰＡ呟ある種のアミン界面活性剤と反応して腋活
性剤を中和し。
それによって該ｗ１！！ｉ剤の有効性を低下させること
が発見されえ、従？て、ＯＦＦ＾と反応するようなアミ
ン界面活性剤、まえは他ＯｔＩチオン界ｍｓ−性剤を使
用しないことが好オし−。
が発見されえ、従？て、ＯＦＦ＾と反応するようなアミ
ン界面活性剤、まえは他ＯｔＩチオン界ｍｓ−性剤を使
用しないことが好オし−。
本発−の方法・Ｃ用いるために４１に適していゐことが
わたった昇醐活性剤番（は、一般式（上記一般式中、ぼ
りイソブチレンｍｅのｎは１０かも６０壇でＯ範囲であ
る） を有する化合物であるＩリイノプチレｙｍ水コ・・り酸
（ｐｏｌｙｌｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ ５ｕｃｃｌｎｌｃ
ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ）（ｐａｓｓ＾） が含まれる
１本発明の方法に於て界面活性剤としてｔｓｉであるこ
とがわかつ九特別なＰＩ＠８＾化合物のもう１つの、但
し限定的でない例は、約２０００の分子量ｔ−該化合物
に与える。
わたった昇醐活性剤番（は、一般式（上記一般式中、ぼ
りイソブチレンｍｅのｎは１０かも６０壇でＯ範囲であ
る） を有する化合物であるＩリイノプチレｙｍ水コ・・り酸
（ｐｏｌｙｌｓｏｂｕｔｙｌｅｎｅ ５ｕｃｃｌｎｌｃ
ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ）（ｐａｓｓ＾） が含まれる
１本発明の方法に於て界面活性剤としてｔｓｉであるこ
とがわかつ九特別なＰＩ＠８＾化合物のもう１つの、但
し限定的でない例は、約２０００の分子量ｔ−該化合物
に与える。
ｎが４００化合物である。この界面活性剤は、一般にエ
マルションの外相の約０．２〜１０重量−１好ましくは
約０．５〜７重量ｓ１よシ好ましく紘約２〜６重量−を
構成する。
マルションの外相の約０．２〜１０重量−１好ましくは
約０．５〜７重量ｓ１よシ好ましく紘約２〜６重量−を
構成する。
前述したように１エマルシａノの外相は、ウランを水性
供給−から油性外相中を通して内相へ移゛―させること
ができる移動剤を含まねばならない。
供給−から油性外相中を通して内相へ移゛―させること
ができる移動剤を含まねばならない。
Ｕ（転）カチオンを外相を通して内°相へ移−させるた
め・Ｋ４１１Ｋｉｌｌ当であることがわかった移動剤社
、油＃Ｉ性の燐酸ジアルキルエステルおよびトリアルキ
ルホスフィンオキシト特ＫＯＰＰ＾である。
め・Ｋ４１１Ｋｉｌｌ当であることがわかった移動剤社
、油＃Ｉ性の燐酸ジアルキルエステルおよびトリアルキ
ルホスフィンオキシト特ＫＯＰＰ＾である。
一般に、移動剤は、エマルションの外相の約１〜３０重
量−１好壕しくけ約２〜１゛８重量−１鰻も好ましく祉
・約２〜６重ｆｌｋ参を構成する。
量−１好壕しくけ約２〜１゛８重量−１鰻も好ましく祉
・約２〜６重ｆｌｋ参を構成する。
前述したように、エマルションの内相は、好ましくは一
般式 （上記一般式中、Ｒは水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル基
であり ｐｌは水素また社ヒドロキシルである） □のアルカンジホスホン酸錯化剤を含有する酸水溶液を
含む。
般式 （上記一般式中、Ｒは水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル基
であり ｐｌは水素また社ヒドロキシルである） □のアルカンジホスホン酸錯化剤を含有する酸水溶液を
含む。
内相中の燐酸の濃度は、エマルションの過度の膨潤およ
び最終的破ｓを防止するために、供給物中の燐酸の濃度
とほぼ同じにすることが好ましい。
び最終的破ｓを防止するために、供給物中の燐酸の濃度
とほぼ同じにすることが好ましい。
本発明に用いられる工マルシ１ンは、公知の方法のいず
れかで調製することができる。かくして、油性外相の成
分を含む溶液ｔ、高速攪拌機、コロイドミル、ホモｒナ
イデー、超音波発生器、ξ中シンダジヱット（ｍ１ｘｌ
ｎ＠１・を龜）などの使用によって得られる高剪断条件
下で、内相を形成する水Ｓ＊と混合する。
れかで調製することができる。かくして、油性外相の成
分を含む溶液ｔ、高速攪拌機、コロイドミル、ホモｒナ
イデー、超音波発生器、ξ中シンダジヱット（ｍ１ｘｌ
ｎ＠１・を龜）などの使用によって得られる高剪断条件
下で、内相を形成する水Ｓ＊と混合する。
本発明の１つの好ましい実、ｍｉｓ様に於ては、ウラｙ
ｌｕ（転）カチオンとして含む、温度約６０ＣＯＷＰＰ
Ａ供給物を、鹸化価約１０５のＰｌＢＳＡ５重量−を界
面活性剤として含有する２重１チ０ＰＰＡロー拳オーＩ
−・パラフイニツク・ツルペン） （Ｌｏｗ Ｏｄ・ｒ
Ｐｓｒａｆｆｌｎｌｃ ！１ｏｌｖ＠ｎｔ ） ｍＩ
＆を含む外相によって凹まれた５〜６モル一度＠酸水溶
液を含む内相を有する油中水型エマルショ／と接触させ
る。ＷＰＰＡ共給物対エマルションの容量比状、一般に
約４〜５０の範囲であシ、より好ましくは約１０〜ｓＯ
の範囲である。勿論、実際の比は、供給物中のウランの
濃度および内相中の所望の最終ウラン濃度に依存する０
ｗｐｐ＾とエマルションとの接触線、ターｌミキサーを
含む機械的攪拌装置、回転円板接触装置、遠心分離式接
触装置、シヱッドロー（ｓｈ＠ｄ ｒｏｗｓ ） ％液
／液接触用トレー、減少直径オリフィス（ｏｒ目Ｉｃ＠
ｓ ６ｆｒ＠ｄｕｃ＠ｄ ｄｉａｍ＠ｔｅｒ ）、充填
床、スタティックミキサーなどのような、液／液抽出法
で２つの液体ストリーム間の接触面積を増加するための
、蟲業界で公知の種々の手段を用い、並流式または向流
式で、あるいは両者を組み合わせた方式で行うことがで
きる。本発明の方法は、連続法またはパッチ法で実施す
ることができかつ、並流式または向流式の多数の接触段
階で実施することができる。流体ス） ＩＪ−ムが接触
している間に、０ＰＰＡはＷＰＰ＾かうＵ（ＩＩ／）カ
チオンを抽出し、エマルションの外相中を通して内相へ
移動させ、内相中で、燐酸がＯＰＰ＾からウランをスト
リツビノダする。ストリツビンダされたウランは、内相
中でＥＨＤＰで錯化され、内相はＵ （１／）をエマル
ション中に捕獲する。何故ならば、ｏｐｐ＾は、 ＥＨ
ＤＰで錯化されたＵ （ＪＴ ）カチオンを内相から再
抽出せず、従って該カチオンを外相中を通して供給物中
へ送り返さないからである。
ｌｕ（転）カチオンとして含む、温度約６０ＣＯＷＰＰ
Ａ供給物を、鹸化価約１０５のＰｌＢＳＡ５重量−を界
面活性剤として含有する２重１チ０ＰＰＡロー拳オーＩ
−・パラフイニツク・ツルペン） （Ｌｏｗ Ｏｄ・ｒ
Ｐｓｒａｆｆｌｎｌｃ ！１ｏｌｖ＠ｎｔ ） ｍＩ
＆を含む外相によって凹まれた５〜６モル一度＠酸水溶
液を含む内相を有する油中水型エマルショ／と接触させ
る。ＷＰＰＡ共給物対エマルションの容量比状、一般に
約４〜５０の範囲であシ、より好ましくは約１０〜ｓＯ
の範囲である。勿論、実際の比は、供給物中のウランの
濃度および内相中の所望の最終ウラン濃度に依存する０
ｗｐｐ＾とエマルションとの接触線、ターｌミキサーを
含む機械的攪拌装置、回転円板接触装置、遠心分離式接
触装置、シヱッドロー（ｓｈ＠ｄ ｒｏｗｓ ） ％液
／液接触用トレー、減少直径オリフィス（ｏｒ目Ｉｃ＠
ｓ ６ｆｒ＠ｄｕｃ＠ｄ ｄｉａｍ＠ｔｅｒ ）、充填
床、スタティックミキサーなどのような、液／液抽出法
で２つの液体ストリーム間の接触面積を増加するための
、蟲業界で公知の種々の手段を用い、並流式または向流
式で、あるいは両者を組み合わせた方式で行うことがで
きる。本発明の方法は、連続法またはパッチ法で実施す
ることができかつ、並流式または向流式の多数の接触段
階で実施することができる。流体ス） ＩＪ−ムが接触
している間に、０ＰＰＡはＷＰＰ＾かうＵ（ＩＩ／）カ
チオンを抽出し、エマルションの外相中を通して内相へ
移動させ、内相中で、燐酸がＯＰＰ＾からウランをスト
リツビノダする。ストリツビンダされたウランは、内相
中でＥＨＤＰで錯化され、内相はＵ （１／）をエマル
ション中に捕獲する。何故ならば、ｏｐｐ＾は、 ＥＨ
ＤＰで錯化されたＵ （ＪＴ ）カチオンを内相から再
抽出せず、従って該カチオンを外相中を通して供給物中
へ送り返さないからである。
抽出工程の後、当業者にとって公知の通常の方法で、エ
マルションを破壊し良後、水性内相からウランを回収す
る。使用済みエマルションは、電気的凝集、エマルショ
ン破壊用溶剤の添加、・加熱。
マルションを破壊し良後、水性内相からウランを回収す
る。使用済みエマルションは、電気的凝集、エマルショ
ン破壊用溶剤の添加、・加熱。
遠心分離と機械的剪断との併用などくより破壊すること
ができる。
ができる。
以下に示す本発明の実施例を読むことによって。
本発−はよ）容Ｊ＆に理解されるだろう。
実施例１
本実施例で社、グリーン酸ｗｐｐ＾供給物を。
４個の１５１垂直パ？フルと等間隔に置かれた直径５
、１５１の４個の船用プロペラとを備えた内径１０ｃＩ
ａｔ）！Ｉｔ容樹脂薔からなるパッチ式抽出装蓋中で、
液膜エマルションと接触させるととによって、グリーン
＠ｗｐｐ＾供給物からウランを除去しｇ、ｗｐｐＡｌｌ
、＠焼したノースカロライナ燐酸塩岩石から製造したも
のであり、 Ｐ２Ｏ５２６重量−（約５Ｍ）を含み、ウ
ラン含量は、Ｕ（Ｗ）イオンとして約５０μｆ／ｆであ
った。１５０〇−のＷＰＰＡｔ樹脂釜へ添加し、６０℃
の温度に加熱し良、液膜エマルションは下記の組成であ
つ九、外相＝鹸化価１０３のＰｌｅａ＾５重量−１ＯＦ
Ｆ＾２〜５重量−１残余はロー−オーダー・／４’ラフ
イニツク・ツルベン） （Ｌｏｗ ０ｄｏｒ Ｐａｒｓ
ｆ−ｆｌｎｌｃ ５ｏｌｖ＠ｎｔ ） ：内相！＝ＩＭ
／ｌのＥＨＣ）Ｐを含む６ Ｍ Ｈ３ＰＯ４溶液。ロー
・オー〆−・パラフイ＝ｙり・ソルペｙ ト（Ｌｏｗ
０ｄｏｒ ＰａｒａｆｆｌｎｌｃＳｏｌｖｅｎｔ ）
（Ｌ ＯＰ Ｓ ）は、引火点６６℃の貿分であり、３
−未満の芳香族炭化水素を含んでいた。
、１５１の４個の船用プロペラとを備えた内径１０ｃＩ
ａｔ）！Ｉｔ容樹脂薔からなるパッチ式抽出装蓋中で、
液膜エマルションと接触させるととによって、グリーン
＠ｗｐｐ＾供給物からウランを除去しｇ、ｗｐｐＡｌｌ
、＠焼したノースカロライナ燐酸塩岩石から製造したも
のであり、 Ｐ２Ｏ５２６重量−（約５Ｍ）を含み、ウ
ラン含量は、Ｕ（Ｗ）イオンとして約５０μｆ／ｆであ
った。１５０〇−のＷＰＰＡｔ樹脂釜へ添加し、６０℃
の温度に加熱し良、液膜エマルションは下記の組成であ
つ九、外相＝鹸化価１０３のＰｌｅａ＾５重量−１ＯＦ
Ｆ＾２〜５重量−１残余はロー−オーダー・／４’ラフ
イニツク・ツルベン） （Ｌｏｗ ０ｄｏｒ Ｐａｒｓ
ｆ−ｆｌｎｌｃ ５ｏｌｖ＠ｎｔ ） ：内相！＝ＩＭ
／ｌのＥＨＣ）Ｐを含む６ Ｍ Ｈ３ＰＯ４溶液。ロー
・オー〆−・パラフイ＝ｙり・ソルペｙ ト（Ｌｏｗ
０ｄｏｒ ＰａｒａｆｆｌｎｌｃＳｏｌｖｅｎｔ ）
（Ｌ ＯＰ Ｓ ）は、引火点６６℃の貿分であり、３
−未満の芳香族炭化水素を含んでいた。
ＬＯＰＳは米国エクソンケミカル社（ＥｘｔｏｎＣｈｓ
ｍｌｃａｌ Ｃｏ、 ＬＩＳ＾ ）から販売されている
。液膜エマルションは、外相すなわち液膜３３３−と水
性内相１６７−とを用す、ローりンダデレンメー中でｓ
Ｉ Ｓ ＯＯｒｐｍで４分間混合して外相対内相容量
比２のエマルションを生成畜せることＫよって調製した
。このエマルションの種、々の量を樹脂釜へ添加して、
供給物／エマルション容量比が１２／１〜２０／１にな
るようにし九、６００ｒｐｍで混合することによって、
エマルションをｗｐｐＡ中に分散させ九。このようにし
て得られた分散液の試料を１時間の経過につれて樹脂晶
底部のコックから取シ出し九、これらの試料を分離させ
た後、ＷＰＰ＾相および工マルシ叢ン相の両方のウラン
含量の分析を行った。ウランの分析は。
ｍｌｃａｌ Ｃｏ、 ＬＩＳ＾ ）から販売されている
。液膜エマルションは、外相すなわち液膜３３３−と水
性内相１６７−とを用す、ローりンダデレンメー中でｓ
Ｉ Ｓ ＯＯｒｐｍで４分間混合して外相対内相容量
比２のエマルションを生成畜せることＫよって調製した
。このエマルションの種、々の量を樹脂釜へ添加して、
供給物／エマルション容量比が１２／１〜２０／１にな
るようにし九、６００ｒｐｍで混合することによって、
エマルションをｗｐｐＡ中に分散させ九。このようにし
て得られた分散液の試料を１時間の経過につれて樹脂晶
底部のコックから取シ出し九、これらの試料を分離させ
た後、ＷＰＰ＾相および工マルシ叢ン相の両方のウラン
含量の分析を行った。ウランの分析は。
Ｘ線螢光法を用いるか、あるいはジエレルーアツシ島＠
マーり璽（Ｊ＠ｒｒｅｌ−＾ｓｈ Ｍａｒｋ Ｉ ）装
置を用いる誘導結合式イオンプラズマ放出分光法によっ
て行った。この実験の結果は第１表に示しである。
マーり璽（Ｊ＠ｒｒｅｌ−＾ｓｈ Ｍａｒｋ Ｉ ）装
置を用いる誘導結合式イオンプラズマ放出分光法によっ
て行った。この実験の結果は第１表に示しである。
これらのデータは本発明の方法を明らかに示している。
実験Ｊｌ１１１で社、９２−よシ良好なり（Ｗ）のＷＰ
Ｐ＾からの抽出が、３分以内の接触で得られ良。実験ム
２のように処理比を２０／ＩＫ増加し九場合、抽出速度
は減少したが、３０分後には優れた抽出が得られた。
Ｐ＾からの抽出が、３分以内の接触で得られ良。実験ム
２のように処理比を２０／ＩＫ増加し九場合、抽出速度
は減少したが、３０分後には優れた抽出が得られた。
第 １ 表
１ １２ ９２９４９５９５９２
２ ２０ ４９５７６７８２９０
実施例２
本実施例は、還元剤の存在無しで、エマルションの内相
中に存在するＥＨＤＰ錯化剤の一度を変えたときの影響
を示す、供給物および方法は実施例１で用いたものと同
じであり、供給物／エマルション容量比ｄ１２／１であ
った。エマルシ１ノ組成＞ヨｒｉエマルレｇノの調製は
実施例１と同様であったが、内相中のＥＨＤＰ濃変を変
化させ。
中に存在するＥＨＤＰ錯化剤の一度を変えたときの影響
を示す、供給物および方法は実施例１で用いたものと同
じであり、供給物／エマルション容量比ｄ１２／１であ
った。エマルシ１ノ組成＞ヨｒｉエマルレｇノの調製は
実施例１と同様であったが、内相中のＥＨＤＰ濃変を変
化させ。
外相Ｆｉ２重量優のＯＰＰ＾を含んでいた。この実験の
結果は第２表に示しである。
結果は第２表に示しである。
第 ２ 表
１ ０．２ ５５５６ ５６２７
２ ０．５ ６６ ７５ ８１ ７４
３ １．０ ９４ ９５ ９５ ９２
実施例３ 本実施例は、５個の並流−触室を含む１抽出工場からな
る連続式装量での本発明Ｏ方法の実施を示す。接触工程
は僑直バッフルで３室に区切られ＆Ｓｔ円筒形容器であ
つ九、容器中には１個のシャフトがあり、シャフトには
３個のプロペラが、各室に対して１個取付けられていた
。４７μｆ／ｆのウランをυＩＦ）イオンとして含有す
るグリーンノースカ四うイナＷＰＰ＾溶液を６０〜７０
℃の温度に予熱し、−動Ｉンデ（流体輸送は、すべて嬬
動−／デで行った）で３１容器中へ供給した。
３ １．０ ９４ ９５ ９５ ９２
実施例３ 本実施例は、５個の並流−触室を含む１抽出工場からな
る連続式装量での本発明Ｏ方法の実施を示す。接触工程
は僑直バッフルで３室に区切られ＆Ｓｔ円筒形容器であ
つ九、容器中には１個のシャフトがあり、シャフトには
３個のプロペラが、各室に対して１個取付けられていた
。４７μｆ／ｆのウランをυＩＦ）イオンとして含有す
るグリーンノースカ四うイナＷＰＰ＾溶液を６０〜７０
℃の温度に予熱し、−動Ｉンデ（流体輸送は、すべて嬬
動−／デで行った）で３１容器中へ供給した。
仁のＳｔ接触容器へ供給される液膜エマルションは、実
施例１で用いたものと同じであった。接触容器中へ供給
されるＷＰＰ＾供給物供給膜エマルションとの容量比は
１０／１供給物／工マルシヨノであった。
施例１で用いたものと同じであった。接触容器中へ供給
されるＷＰＰ＾供給物供給膜エマルションとの容量比は
１０／１供給物／工マルシヨノであった。
接触容器中で、プロペラの剪断（６０ｆｌ ｒｔｓｍ
）によｌｉｔ膜エマルションのＷＰＰＡ中分散液分散液
れえ、得られた分散液を、ＩＩ触触後沈降器中へ溢流さ
せ、フラノ負荷液膜エマルションのＷＰＰ＾ラフィネー
ト相かもの分離を起こさせえ。
）によｌｉｔ膜エマルションのＷＰＰＡ中分散液分散液
れえ、得られた分散液を、ＩＩ触触後沈降器中へ溢流さ
せ、フラノ負荷液膜エマルションのＷＰＰ＾ラフィネー
ト相かもの分離を起こさせえ。
実験の結果は第５表に示しであるが、これらの結果は１
本発明の方法を用いることによって得られる優れたウラ
ンのＵ（Ｎ）としての抽出を示している。
本発明の方法を用いることによって得られる優れたウラ
ンのＵ（Ｎ）としての抽出を示している。
第 ５ 表
１ ６０ １４ ５．５ ８９
２ ＡＯ２２２、ｓ ｔｓ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ウランを４優り（転）カチオンとして含有す
る水性供給物溶液からのウラン回収方法に於て、（ａ）
該供給物を、アルカンジホスホン酸を含むウラン錯
化剤を含有する水性内相を含む油中水型エマルションと
接触させる工程であって、前記内相は内相および該供給
物の両方と不混和性である、界面活性剤含有、油性外相
の中に分散されてお〕、該外相が該供給物からり（転）
カチオンをエマルションの内相中へ運ぶため□の少なく
とも１種の移動剤を含有し、内相中で該ウラン錯化剤が
該Ｕ（転）カチオルと錯体を生成して該内相中に該第−
ウラ／カチオンを捕獲し、ウランに富むエマルシラノと
ウランが減少し友供給物溶液と全生成させる工程と、 伽） ウランに富む工賃ルションを供給−溶液か゛ら分
離する工程と、 （Ｃ） ウラ／をエマルションから回収する工程とを
含むウラン回収方法。 （り 該アルカンジホスホン酸が式 （上記式中、Ｒは１〜４個の炭素原子のアルカノであり
、Ｒ／は水素およびヒドロキシルからなる評から選ばれ
る） を有する特許請求の範囲路１項記載の方法。 ｔ＠ 皺内相が該エマルションの約１５〜８０容量−を
、構成するｔｆ＃軒請求の範囲１１１２項記載の方法。 １４） ＠内湘中に存在す−る錯化剤の量が約０．１
〜１．０・Ｍである特許請求の範−Ｓ第５項記載の方法
、 ・ （５）鍍・内相酸＃Ｉｌ液が燐酸溶液を含む特許請求の
範囲１１１２項記載の方法。 （６）該錯化剤がエタン−１−ヒトクキシル−１，１−
ジホスホン酸（ＥＨＯＰ）を含む特許請求の範囲１８５
項記載の方法。 （７）＃移動剤がオクチルフェニル１１酸（ＯＰＰＡＪ
を含む特許請求の範囲第６項記載の方法。 ＋８） 該内相中の燐酸の磯度が湿式ｆ＆燐酸（ｗｐ
ｐ＾）中の燐酸の濃度とほぼ同じである特許請求の範囲
第７項記載の方法。 菟９） 外相中の界面活性剤が？リインブチレン黒水
コハク酸（ＰｌＢ８＾］を含む特許請求の範囲第８項記
載の方法。 ｔｌｌ 内相中の錯化剤の量が約１／２〜２モル濃度
のＩＩ囲内である特許請求Ｏｉｉ咄縞２項ま九は第６項
ま九は纏９項の−ずれかに記載の方法。 ａＳ Ｓ解されたアルカンジホスホン−ウラン−化剤
を含有する酸水溶液を含む水性内相を含む油中水型エマ
ルションであって、該内相が、膣内相と不温和性である
、界面活性剤含有、連続油性外相中に微小滴として分散
されかつ、該外相がその中に溶解されたウランイオン移
動剤を含
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US27374081A | 1981-06-15 | 1981-06-15 | |
| US273740 | 1981-06-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS589825A true JPS589825A (ja) | 1983-01-20 |
Family
ID=23045210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57102946A Pending JPS589825A (ja) | 1981-06-15 | 1982-06-15 | ウラン回収のための液膜法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0067583A3 (ja) |
| JP (1) | JPS589825A (ja) |
| CA (1) | CA1194320A (ja) |
| ZA (1) | ZA824194B (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2535217B1 (fr) * | 1982-10-29 | 1989-08-18 | Ceca Sa | Procede de recuperation de metaux lourds a partir de solutions acides |
| PE20110691A1 (es) | 2008-07-31 | 2011-10-23 | Urtek Llc | Extraccion de uranio a partir del acido fosforico por via humeda |
| US8883096B2 (en) | 2008-07-31 | 2014-11-11 | Urtek, Llc | Extraction of uranium from wet-process phosphoric acid |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1248643B (de) * | 1959-03-30 | 1967-08-31 | The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) | Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen |
| US3779907A (en) * | 1970-04-13 | 1973-12-18 | Exxon Research Engineering Co | Liquid membrane process for the separation of aqueous mixtures |
| GB1596410A (en) * | 1976-12-27 | 1981-08-26 | Exxon Research Engineering Co | Liquid membranes and process for uranium recovery therewith |
| EP0009922B1 (en) * | 1978-10-04 | 1981-10-14 | Occidental Research Corporation | Extraction process using stabilized emulsions |
| FR2450233A1 (fr) * | 1979-02-28 | 1980-09-26 | Rhone Poulenc Ind | Procede de recuperation de l'uranium contenu dans un acide phosphorique impur |
| FR2457258A1 (fr) * | 1979-05-22 | 1980-12-19 | Rhone Poulenc Ind | Perfectionnement au procede de recuperation de l'uranium d'un acide phosphorique impur |
| DE3065878D1 (en) * | 1979-07-09 | 1984-01-19 | Elf Aquitaine | Diphosphonic and triphosphonic acid esters, their preparation and applications |
| FR2489711A1 (fr) * | 1980-04-21 | 1982-03-12 | Minemet Rech Sa | Compositions echangeuses de cations metalliques |
-
1982
- 1982-05-21 CA CA000403550A patent/CA1194320A/en not_active Expired
- 1982-05-27 EP EP82302736A patent/EP0067583A3/en not_active Ceased
- 1982-06-15 ZA ZA824194A patent/ZA824194B/xx unknown
- 1982-06-15 JP JP57102946A patent/JPS589825A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0067583A2 (en) | 1982-12-22 |
| CA1194320A (en) | 1985-10-01 |
| EP0067583A3 (en) | 1983-02-23 |
| ZA824194B (en) | 1983-04-27 |
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