JPS589810A - 溶融塩媒体でシランを製造する方法 - Google Patents
溶融塩媒体でシランを製造する方法Info
- Publication number
- JPS589810A JPS589810A JP57061165A JP6116582A JPS589810A JP S589810 A JPS589810 A JP S589810A JP 57061165 A JP57061165 A JP 57061165A JP 6116582 A JP6116582 A JP 6116582A JP S589810 A JPS589810 A JP S589810A
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- JP
- Japan
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- chloride
- chlorides
- bath
- mixture
- silane
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/04—Hydrides of silicon
- C01B33/043—Monosilane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、溶融した塩の洛中でクロルシラン釦を水素化
することによってシランを製造する方法に関する０ クロルシラン１ｍ８１ＨＣ１を水素化リチウ４−”Ｘ
Ｘ ムと反応させることによってシランＳ ｉ ）（４を製
造する方法は周知である０この反応は、特に、約３６０
℃の融点を有する環化リチウムと塩化カリウムとの共融
混合物からなる溶融塩の洛中で行うことができる。この
反応は次のように表わすことができる０ ４ Ｌ ｉ Ｈ＋Ｓ Ｉ Ｃｌ −＋ ８１ Ｈ＋
４ Ｌ Ｉ Ｃ１４４ 生成したシラン（８１Ｔ（）は気体状であって、連続的
に除去される。また、生成した塩化リチウムは浴を富化
させるのでミこの浴を電Ｗ＃帯域に送り、これに水素を
導入して水素化リチウムを再形成させることができ、し
たがって上記の反応を進行せしめることができるＯ
′ しかし、この方法は実施するにあたって大きな欠点を有
する。
することによってシランを製造する方法に関する０ クロルシラン１ｍ８１ＨＣ１を水素化リチウ４−”Ｘ
Ｘ ムと反応させることによってシランＳ ｉ ）（４を製
造する方法は周知である０この反応は、特に、約３６０
℃の融点を有する環化リチウムと塩化カリウムとの共融
混合物からなる溶融塩の洛中で行うことができる。この
反応は次のように表わすことができる０ ４ Ｌ ｉ Ｈ＋Ｓ Ｉ Ｃｌ −＋ ８１ Ｈ＋
４ Ｌ Ｉ Ｃ１４４ 生成したシラン（８１Ｔ（）は気体状であって、連続的
に除去される。また、生成した塩化リチウムは浴を富化
させるのでミこの浴を電Ｗ＃帯域に送り、これに水素を
導入して水素化リチウムを再形成させることができ、し
たがって上記の反応を進行せしめることができるＯ
′ しかし、この方法は実施するにあたって大きな欠点を有
する。
事実、タロルシラン類と水素化リチウＡ ト１７）ｆｆ
応は非常に発熱的であり、その結果として生じたシラン
は次の反応 ８１Ｈ→ Ｓｌ＋２ＴＩ ４ 意に従って
溶ＷＩ廖中で部分的に分解するＯこの反応は、約４００
〜４５０℃でかなりのものとなる。
応は非常に発熱的であり、その結果として生じたシラン
は次の反応 ８１Ｈ→ Ｓｌ＋２ＴＩ ４ 意に従って
溶ＷＩ廖中で部分的に分解するＯこの反応は、約４００
〜４５０℃でかなりのものとなる。
その結果、５ｌ）Ｉ の収率は決して定量的ではなくて
、多くとも４０〜８０％である。
、多くとも４０〜８０％である。
したがって、本発明の目的は、上記のシラン分解反応を
実質的に低下させ、その結果としてシランの定量的な収
率を達成せしめる方法を提供することである。
実質的に低下させ、その結果としてシランの定量的な収
率を達成せしめる方法を提供することである。
ここに、溶融塩のある種の浴が驚いたことにこの分解反
応を減少せしめることが見出された。
応を減少せしめることが見出された。
しかして１本発明の溶融塩浴中のタロルシラン類の水素
化によるシランの製造方法は、用いる塩の浴が塩化リチ
ウムと２種のアルカリ土金属の他の塩化物２種類、又は
１種のアルカリ土金属及び１種のアルカリ金属のそれぞ
れの他の塩化物２種類又は２種のアルカリ金属の他の塩
化物２種類との三成分混合物であり、そしてこの三成分
混合物がせいぜい約４００℃の融点を有することをＩ＃
ｆ−黴とするものである〇 本発明の好ましい具体例によれば、前記の他の塩化物２
１１−とじて塩化カリウムと塩化バリウムが塩の浴に用
いられる＠ 本発明の他の好ましい具体例によれば、前記の他の塩化
物２種類として塩化カリウムと塩化カルシウムが塩の浴
に用いられる。
化によるシランの製造方法は、用いる塩の浴が塩化リチ
ウムと２種のアルカリ土金属の他の塩化物２種類、又は
１種のアルカリ土金属及び１種のアルカリ金属のそれぞ
れの他の塩化物２種類又は２種のアルカリ金属の他の塩
化物２種類との三成分混合物であり、そしてこの三成分
混合物がせいぜい約４００℃の融点を有することをＩ＃
ｆ−黴とするものである〇 本発明の好ましい具体例によれば、前記の他の塩化物２
１１−とじて塩化カリウムと塩化バリウムが塩の浴に用
いられる＠ 本発明の他の好ましい具体例によれば、前記の他の塩化
物２種類として塩化カリウムと塩化カルシウムが塩の浴
に用いられる。
溶融塩浴として本発明に従う三成分混合物を使用するこ
とは特に有益である。なぜならば、シランの分解が慣用
されている混合＠ＬＩＣ１−ＫＣＩで起る温度（即ち、
この場合には上述のように約４００℃〜４５０℃）より
も約１００℃高い程度の相当に高い温度で起るにすぎな
いからである・しかして、本発明に従う混合物が８１Ｈ
４の安定性を増大させることがわかる。
とは特に有益である。なぜならば、シランの分解が慣用
されている混合＠ＬＩＣ１−ＫＣＩで起る温度（即ち、
この場合には上述のように約４００℃〜４５０℃）より
も約１００℃高い程度の相当に高い温度で起るにすぎな
いからである・しかして、本発明に従う混合物が８１Ｈ
４の安定性を増大させることがわかる。
さらに、本発明の埴の浴の使用によりある種の経済的利
点がもたらされる０なぜならば、高価な物質である塩化
リチウムが慣用の二成分混合物ＬｉＣ１−ＫＣｌ の
場合におけるよりも少量で使用されるからである〇 本発明の他の特徴及び利点は、以下の説明及び図面を参
照すれば容重に理解されよう。
点がもたらされる０なぜならば、高価な物質である塩化
リチウムが慣用の二成分混合物ＬｉＣ１−ＫＣｌ の
場合におけるよりも少量で使用されるからである〇 本発明の他の特徴及び利点は、以下の説明及び図面を参
照すれば容重に理解されよう。
本発明に従う浴は全て塩化リチウムを含有する〇他の成
分は、混合物を溶融状態に維持するために達しなければ
ならない温度に応じて、特にその混合物が有し得る共融
点に応じＣ選ばれる。この温度は、シランの分解が起り
そうな温度、如ち約４００℃より高くてはならない。
分は、混合物を溶融状態に維持するために達しなければ
ならない温度に応じて、特にその混合物が有し得る共融
点に応じＣ選ばれる。この温度は、シランの分解が起り
そうな温度、如ち約４００℃より高くてはならない。
さらに、実施するにあたっては、良好な流動性の混合物
を得るように且つ物質の移動を向上させるように混合物
を溶融状態に保持するのに要する温度よりも約５０〜１
００℃高い濃度で反応を行うことが好ましい〇 しかして、好ましくは選択される混合物は、上述の操作
条件を考慮すれば、上述のシラン分解温度よりも約５０
〜１００℃低い融点、即ちｓｏｎ〜ｓ５０℃の融点を有
するものである・前記のもの以外に、本発明の範囲に入
る好適な三成分混合物として特に下記のものがあげられ
る。
を得るように且つ物質の移動を向上させるように混合物
を溶融状態に保持するのに要する温度よりも約５０〜１
００℃高い濃度で反応を行うことが好ましい〇 しかして、好ましくは選択される混合物は、上述の操作
条件を考慮すれば、上述のシラン分解温度よりも約５０
〜１００℃低い融点、即ちｓｏｎ〜ｓ５０℃の融点を有
するものである・前記のもの以外に、本発明の範囲に入
る好適な三成分混合物として特に下記のものがあげられ
る。
ＬＩＣＩ−ＫＣＩ−ＮａＣ１； ＬＩＣｌ−ＫＣｌ−Ｒ
ｈＣ１； ＬＩＣｌ−ＫＣＩ−８ｒＣ１１；ＬｉＣ１−
ＫＣＩ−Ｍｇｃｌ、； ＬＩＣｌ−ＢａＣ１１−ＣａＣ
１１； ＬｉＣ１−ＣｓＣ１−８ｒＣ１１反応は、好ま
しくは共融混合物又は共融物に蒼い混合物を用いて行わ
れるＯしかしながら、浴の融点が約４００℃より低く留
まる限りにおいては共融物から離れた混合物でも実施で
きる。
ｈＣ１； ＬＩＣｌ−ＫＣＩ−８ｒＣ１１；ＬｉＣ１−
ＫＣＩ−Ｍｇｃｌ、； ＬＩＣｌ−ＢａＣ１１−ＣａＣ
１１； ＬｉＣ１−ＣｓＣ１−８ｒＣ１１反応は、好ま
しくは共融混合物又は共融物に蒼い混合物を用いて行わ
れるＯしかしながら、浴の融点が約４００℃より低く留
まる限りにおいては共融物から離れた混合物でも実施で
きる。
本発明を下記の実施例により例示するが、これらは本発
明を何ら制限するものではない０例１ 約５３５℃で融解する共融混合物ＣａＣ１１−ＫＣＩ−
ＬｉＣ１（８−４２−５０モル％）Ｙｒ入れ、そしてこ
れに水素化リチウム（約１モル／に＃）を添加したステ
ンレス鋼製反応器に６弧の８１Ｃ１，を水素中に含むガ
ス状混合物を導入するＯ溶融混合物中でのガスの滞留時
間は１秒程度である。
明を何ら制限するものではない０例１ 約５３５℃で融解する共融混合物ＣａＣ１１−ＫＣＩ−
ＬｉＣ１（８−４２−５０モル％）Ｙｒ入れ、そしてこ
れに水素化リチウム（約１モル／に＃）を添加したステ
ンレス鋼製反応器に６弧の８１Ｃ１，を水素中に含むガ
ス状混合物を導入するＯ溶融混合物中でのガスの滞留時
間は１秒程度である。
反応器を去るガス状混合物を溶融塩浴の温度の関数とし
て２．１００ｃｍ＋−１で赤外線分析により生成した８
１）１４のピークを追跡する０ 結果を添附図面に曲線１としてブリットする。
て２．１００ｃｍ＋−１で赤外線分析により生成した８
１）１４のピークを追跡する０ 結果を添附図面に曲線１としてブリットする。
これより８１Ｈ，の分解が約４８０℃で現われるにすぎ
ず、そしてこの温度！ではシランの収率が実質上１００
弧に等しいことがわかる。
ず、そしてこの温度！ではシランの収率が実質上１００
弧に等しいことがわかる。
例２
５２０℃で融解する共融混合物Ｂａｄｌｙ −ＫＣＩ−
ＬＩＣｌ （６−４０−５４モル％ｌ用いる。操作条件
及び分析条件は上記の例と同じである、結果を図面に曲
線２としてプロットする０これより、８１１’！、の分
解が約５００℃で現われるにすぎず、そしてこの温度ま
ではシランの収率が実質１１００襲に等しいことがわか
る・ 比較例 共融二成分混合物ＬｉＣ１−ＫＣＩ（５１Ｌ８−４＆２
モル弧）を上記と同じ条件下で用いる＠結果を図面に自
ｍｓとしてプロ７）する。これより４００℃以上では８
１Ｈ，の収率は１００弧よりも相当に低いことがわかる
。
ＬＩＣｌ （６−４０−５４モル％ｌ用いる。操作条件
及び分析条件は上記の例と同じである、結果を図面に曲
線２としてプロットする０これより、８１１’！、の分
解が約５００℃で現われるにすぎず、そしてこの温度ま
ではシランの収率が実質１１００襲に等しいことがわか
る・ 比較例 共融二成分混合物ＬｉＣ１−ＫＣＩ（５１Ｌ８−４＆２
モル弧）を上記と同じ条件下で用いる＠結果を図面に自
ｍｓとしてプロ７）する。これより４００℃以上では８
１Ｈ，の収率は１００弧よりも相当に低いことがわかる
。
もちろん、本発明は上記の具体的及び実施例に限定され
るものではなく、多くの変更が本発明の範囲内でなし得
るものである。
るものではなく、多くの変更が本発明の範囲内でなし得
るものである。
添附の図面は、５ＩＩＩの異なった浴について溶融塩混
合物の温度０（横軸）の関数としてＳＩＲ，の収率（Ｉ
Ｆ軸）を示す三つの曲ｌＩｓを示すものである。
合物の温度０（横軸）の関数としてＳＩＲ，の収率（Ｉ
Ｆ軸）を示す三つの曲ｌＩｓを示すものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （！） 溶融した塩の洛中でりｐルシラン類を水素化
することによってシランを製造するにあたな、用いた墳
の浴が塩化リチウムと２１１１１のアルカ−り土金属の
他の塩化物２積類、１種のアルカリ土金叫及び１種のア
ルカリ金属のそれぞれの他の塩化物２ＩＩＩＩＩｌ又は
２種のアルカリ金属の他の塩化物２種類との三成分混合
物であり、この三成分混合物がせいぜい約４０．（１℃
の融点を有することを特徴とする溶融塩媒体中でのシラ
ンの製造方法〇（２） 前記の他の塩化物２種類とし
て塩化カリウムと塩化バリウムが塩の浴に用いられるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。、・
。 （３） 前記の他の塩化物２種類として塩化カリウム
と塩化カルシウムが塩の浴に用いられることを特徴とす
る特許−求の範囲ｓ１項記載の方法。 （４′前記の他の塩化物２種類として塩化カリウムと塩
化ナトリウム又は塩化ルビジウムが壇の浴に用いられる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法゛０ （５） 前記の他の塩化物２種類として塩化カリウム
と塩化スジロンチウム又は塩化マグネシウムが□塩の浴
に用いられることを特徴とする特許請求の範囲第１項記
載の方法。 （６）前記の他の塩化物２９類として塩化バリウムと塩
化カルシウムが塩の浴に用いられることを特徴とする特
許請求の範囲１１１項記叡の方法〇（７）前記の他の塩
化物２ｍ！！類として塩化セシウムと塩化ス）四ンチウ
ムが端の浴に用いられることを特徴とする特許請求の範
囲第１項記載の方法。 （８） 三成分共融混合物が用いられることを特徴と
する特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載の方法
◎
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8107765 | 1981-04-17 | ||
| FR8107765A FR2504109A1 (fr) | 1981-04-17 | 1981-04-17 | Procede de preparation de silane en milieu sels fondus |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS589810A true JPS589810A (ja) | 1983-01-20 |
| JPS6044248B2 JPS6044248B2 (ja) | 1985-10-02 |
Family
ID=9257540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57061165A Expired JPS6044248B2 (ja) | 1981-04-17 | 1982-04-14 | 溶融塩媒体でシランを製造する方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4405591A (ja) |
| EP (1) | EP0063987B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6044248B2 (ja) |
| AT (1) | ATE9149T1 (ja) |
| CA (1) | CA1174033A (ja) |
| DE (1) | DE3260620D1 (ja) |
| FR (1) | FR2504109A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2533906A1 (fr) * | 1982-09-30 | 1984-04-06 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede et dispositif pour la preparation de silane pur par reaction de chlorosilanes avec l'hydrure de lithium |
| DE3409172A1 (de) * | 1984-03-13 | 1985-09-26 | D. Swarovski & Co., Wattens, Tirol | Verfahren zur herstellung von silan |
| DE19812587C1 (de) * | 1998-03-23 | 1999-09-23 | Wolfgang Sundermeyer | Verfahren zur Hydrierung halogensubstituierter Siliziumverbindungen |
| RU2466089C1 (ru) * | 2011-04-20 | 2012-11-10 | Владимир Александрович Ольшанский | Способ получения моносилана |
| US9663364B2 (en) | 2015-07-21 | 2017-05-30 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Method of making alkali metal hydrides |
| US11518773B2 (en) * | 2017-09-20 | 2022-12-06 | Momentive Performance Materials Inc. | Integrated process for the manufacture of methylchlorohydridomonosilanes |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL113017C (ja) * | 1957-08-08 | 1900-01-01 | ||
| FR1323193A (fr) * | 1961-04-27 | 1963-04-05 | Union Carbide Corp | Hydrogénation des éléments des groupes iii, iv et v |
| NL277704A (ja) * | 1961-04-27 | |||
| ES462575A1 (es) * | 1976-09-24 | 1978-07-16 | Union Carbide Corp | Un procedimiento para la obtencion de silano. |
-
1981
- 1981-04-17 FR FR8107765A patent/FR2504109A1/fr active Granted
-
1982
- 1982-03-17 US US06/358,853 patent/US4405591A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-04-08 EP EP82400646A patent/EP0063987B1/fr not_active Expired
- 1982-04-08 AT AT82400646T patent/ATE9149T1/de active
- 1982-04-08 DE DE8282400646T patent/DE3260620D1/de not_active Expired
- 1982-04-14 JP JP57061165A patent/JPS6044248B2/ja not_active Expired
- 1982-04-16 CA CA000401100A patent/CA1174033A/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2504109B1 (ja) | 1984-04-06 |
| CA1174033A (fr) | 1984-09-11 |
| DE3260620D1 (en) | 1984-10-04 |
| FR2504109A1 (fr) | 1982-10-22 |
| US4405591A (en) | 1983-09-20 |
| EP0063987B1 (fr) | 1984-08-29 |
| EP0063987A1 (fr) | 1982-11-03 |
| JPS6044248B2 (ja) | 1985-10-02 |
| ATE9149T1 (de) | 1984-09-15 |
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