JPS5880336A - Flame-resistant vulcanized rubber composition - Google Patents
Flame-resistant vulcanized rubber compositionInfo
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- JPS5880336A JPS5880336A JP18004881A JP18004881A JPS5880336A JP S5880336 A JPS5880336 A JP S5880336A JP 18004881 A JP18004881 A JP 18004881A JP 18004881 A JP18004881 A JP 18004881A JP S5880336 A JPS5880336 A JP S5880336A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は峻燃で、しかも安価な加硫ゴムを得る組成物に
関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a composition for obtaining a vulcanized rubber that is flammable and inexpensive.
エチレ7−プロピレンゴムは柔軟性、低温特性、耐熱性
に優れており、例えば、建築用ガスケット、自動車用ラ
ジェーターホース、チ墨−の用途、例えば電気絶縁用部
品等に応用される場合は難燃化処理が必要である。Ethylene 7-propylene rubber has excellent flexibility, low-temperature properties, and heat resistance, and is flame retardant when used in, for example, construction gaskets, automobile radiator hoses, ink, and electrical insulation parts. oxidation treatment is required.
従来の難燃化方法には、例えば、下記のごとき方法が知
られている。For example, the following methods are known as conventional flame retardant methods.
(1)水酸化ア/L/【ニウムのような含水化合物を、
多量に配合する方法。(1) Water-containing compounds such as a/L/[nium hydroxide,
Method of blending in large quantities.
(2)分子中にハロゲン原子を含む化合物、例えば、デ
カブロモフェノキシベンゼンや塩素化パラフィン、塩素
化ポリエチレン等と、二酸化アンチモンまたは酸化ジル
コニウムを併用して配合する方法。(2) A method in which a compound containing a halogen atom in the molecule, such as decabromophenoxybenzene, chlorinated paraffin, or chlorinated polyethylene, is combined with antimony dioxide or zirconium oxide.
これらの方法によって得られた加硫ゴムは、それぞれ特
徴があるので目的に応じた方法が通、ばれている。Each of the vulcanized rubbers obtained by these methods has its own characteristics, so methods have been developed depending on the purpose.
例えば、水酸化ア/vtニウムを配合する方法は、ゴム
の破断強度が比較的低くてもよい用途に多量に配合する
ことによって、難燃化が達成される。この方法で得られ
た難燃加硫ゴムは破断強度が低いので、用途が限定され
る欠点がある。For example, in the method of blending a/vtnium hydroxide, flame retardation can be achieved by blending a large amount in applications where the breaking strength of rubber may be relatively low. The flame-retardant vulcanized rubber obtained by this method has a low breaking strength, which has the drawback of limiting its uses.
分子中にハロゲン原子を含む化合物と二酸化アンチモン
または酸化ジルコニウムとを併用して配合する方法は一
般に加硫ゴムが著しく高価となる。また本来エチレン・
プロピレンゴムとは極性が異なるため、均一分散物を得
るのが離船させると加工特性が低下し、゛製品の6蝋を
悪くしたり、著しい物性低下が生じる。ハロゲン原子を
含む高分子樹脂を添加した場合は、エチレン・プロピレ
ンゴムの特性である低温に射ける柔軟性が損なわれる一
本発明者等はエチレン・プロピレンゴムの低温特性を損
なうことなく低価格で、しかも加工特性の優れた難燃性
エチレンeプロピレンゴム系加硫ゴムのための組成物に
ついて検討した結果、本発明に散ったものである。In the method of blending a compound containing a halogen atom in the molecule together with antimony dioxide or zirconium oxide, the vulcanized rubber generally becomes extremely expensive. Also, originally ethylene
Since the polarity is different from that of propylene rubber, if a uniform dispersion is obtained by leaving the ship, the processing characteristics will deteriorate, resulting in poor wax quality of the product and significant deterioration in physical properties. When a polymer resin containing halogen atoms is added, the flexibility to withstand low temperatures, which is a characteristic of ethylene/propylene rubber, is impaired. The present invention was developed as a result of research into a composition for a flame-retardant ethylene e-propylene rubber vulcanized rubber with excellent processability.
即ち、この発明はエチレン・プロピレン系ゴムの難燃化
にあたって、特定の粒子径を有す°る粉末ポリ塩化ビニ
ルを用いこれと三酸化アンチモンまたは酸化ジルコニウ
ム10〜40重量部を併用して配合することによって、
エチレン。That is, this invention uses powdered polyvinyl chloride having a specific particle size and blends it together with 10 to 40 parts by weight of antimony trioxide or zirconium oxide to make ethylene-propylene rubber flame retardant. By this,
ethylene.
プロピレンゴムの低温特性を損うことなく、高度に難燃
化された高い引張強度を示す加硫ゴムが得られることを
見いだしたものである。It has been discovered that a highly flame-retardant vulcanized rubber exhibiting high tensile strength can be obtained without impairing the low-temperature properties of propylene rubber.
本発明に用いられる特定の粒子径を有する粉氷ポリ塩化
ビニSA/樹脂とは、粒度が0.1〜10μmの粉末ポ
リ塩化ビニpを指す。このものは通常塩化ビニルモノマ
ーを乳化重合することによって得られる。The powdered polyvinyl chloride SA/resin having a specific particle size used in the present invention refers to powdered polyvinyl chloride P having a particle size of 0.1 to 10 μm. This product is usually obtained by emulsion polymerization of vinyl chloride monomers.
本発明で使用するエチレン・プロピレン系ゴムとは、エ
チレンΦプロピレン4非共役ジエン三元共重合体、もし
くは該共重合体がゴム基材中に50重量%以上の該共重
合体と他のゴム、例えばブチルゴムとの混合物を指す。The ethylene/propylene rubber used in the present invention is an ethylene Φ propylene 4 non-conjugated diene terpolymer, or a copolymer containing 50% by weight or more of the copolymer and other rubber in the rubber base material. , for example, refers to a mixture with butyl rubber.
エチレン・プロピレン−・非共役ジエン三元共重合体を
構成する非共役ジエン化合物の代表的や
なものは1.4へキサジエン、5−メチレン−2−ノル
ボルネン、5−エチリデン2−ノルボルネン、ジシクロ
ペンタジェン等である。Typical non-conjugated diene compounds constituting the ethylene/propylene/non-conjugated diene terpolymer are 1.4-hexadiene, 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, and dicyclo. Pentagen et al.
本発明番とよる難燃化加硫ゴムが比較的多量のポリ塩化
ビニル樹脂が漏入されているにもかかわらず、低温柔軟
性が損なわれず、さらに高物性を与える理由については
、明らかにできなかったが、恐らく特定の粒径を有する
粉末ポリ塩化ビニル樹脂は、混練後も、エチレン・プロ
ピレンゴムマドリフクスに対して一般の無機フィラーと
同様に島状に均一に分散しているためではないかと推定
される。It is not clear why the flame-retardant vulcanized rubber according to the present invention maintains its low-temperature flexibility and exhibits high physical properties even though a relatively large amount of polyvinyl chloride resin has leaked into it. However, this is probably because the powdered polyvinyl chloride resin with a specific particle size is uniformly dispersed in the form of islands in the ethylene/propylene rubber matrix even after kneading, similar to general inorganic fillers. It is estimated that.
本発明番こ詔いて特定のポリ塩化ビニル樹脂の混入量3
0〜100重量部、三酸化アンチモンまたは酸化ジルコ
ニウム15〜40重量部に限定した理由は、この範囲以
下では十分な難燃化が得られないためであり、この範囲
以上ではエチレン・プロピレン系ゴムの加工性が損なわ
れ、さらに引張強度が著しく低下するためである。According to the present invention, the amount of specific polyvinyl chloride resin mixed in is 3.
The reason for limiting the amount to 0 to 100 parts by weight and 15 to 40 parts by weight of antimony trioxide or zirconium oxide is that below this range, sufficient flame retardance cannot be obtained, and above this range, the ethylene/propylene rubber This is because processability is impaired and tensile strength is significantly reduced.
本発明の実施において加工性や、物理的特性、価格等の
要求を満すため番ζ必要に応して添加される加硫剤、軟
化剤、充てん剤、抗酸化剤等はゴム工業で一般に応用さ
れているものであり、−例として下記のごときものが使
用できる。Vulcanizing agents, softeners, fillers, antioxidants, etc., which are added as necessary in order to meet the requirements for processability, physical properties, price, etc., in the implementation of the present invention are generally used in the rubber industry. For example, the following can be used:
加硫剤の例
ジンク・ジメチルジチオカーバメート ジンク・ジメチ
ルジチオカーバメート、ジンク・ジメチルジチオカーバ
メート等のジチオ酸塩類iテトラメチルーチウラムダイ
サルファイド等のチウラム類;ジベンゾチアジルダイサ
ルファイド等のチアゾール類;ジフェニルグアニジン等
のグアニジン類纂ジクミルパーオキサイドや111.ジ
(1−プチルパーオキレ)−3,3,5−)リメチルシ
クロヘキサン等のパーオキサイド類。Examples of vulcanizing agents: Zinc/dimethyldithiocarbamate, dithioic acid salts such as zinc/dimethyldithiocarbamate, zinc/dimethyldithiocarbamate; thiurams such as tetramethyl-thiuram disulfide; thiazoles such as dibenzothiazyl disulfide; diphenylguanidine Dicumyl peroxide containing guanidines such as 111. Peroxides such as di(1-butylperoxy)-3,3,5-)limethylcyclohexane.
これらと必要に応じて、酸化亜鉛、ステアリン酸、硫黄
が添加される。In addition to these, zinc oxide, stearic acid, and sulfur are added as necessary.
軟化剤の例
パラフィン系、ナフテン系、アロマ系のいずれのプロセ
スオイルも使用できる。ただし比較的多量のオイμを配
合する場合は、パラフィン系または、ナフテン系のオイ
ルが製品の外−の点で好ましい。Examples of softeners: Paraffinic, naphthenic, and aromatic process oils can be used. However, when a relatively large amount of oil .mu. is blended, paraffinic or naphthenic oils are preferred from the viewpoint of the external appearance of the product.
充てん剤の例
ゴム工業で一般に使用されるカーボンブラック、タルク
、クレー、硅酸類が使用できる。Examples of fillers include carbon black, talc, clay, and silica commonly used in the rubber industry.
炭酸カルシウム類は本発明の難燃性を低下させる傾向が
あるので好ましくない。Calcium carbonates are not preferred because they tend to reduce the flame retardancy of the present invention.
抗酸化剤の例
スチレン化フェノ−μ、N−フエエ〃−ソーイソプロピ
p−P−フヱニレンジアミン、=ツケ〃・ジブチμジチ
オカーバメート、トリスノニルフェニルホスファイト等
が使用できる。Examples of antioxidants that can be used include styrenated pheno-μ, N-phenylated isopropyl p-P-phenylene diamine, dibutyl dithiocarbamate, trisnonylphenyl phosphite, and the like.
また1通常の加硫ゴム配合と同様に加工性改良のために
、ステアリン酸亜鉛、ジエチレンクリコール、プリエチ
レングリコ−〃、ソの他帖着付与剤としてアルキルフェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂、アリファテックハイド
ロカーボン樹脂等も必要に応じて添加できる。In addition, as in the case of ordinary vulcanized rubber formulations, zinc stearate, diethylene glycol, preethylene glycol, alkylphenol-formaldehyde resin, Alifatec hydrocarbon, etc. are used as adhesive agents to improve processability. Resins and the like can also be added as necessary.
本発明で用いられる特定のポリ塩化ビニル樹脂粉末を含
めた各種配合剤は、ゴム工業で通常用いられているミキ
シングローμや、密閉式島練機によって通常の非難燃ゴ
ムの毘練と同様の手法で混練できる。また、成形、加硫
方法も通常の非難燃ゴムと同じで・よい。The various compounding agents including the specific polyvinyl chloride resin powder used in the present invention can be kneaded in the same manner as ordinary flame-retardant rubber using a mixing glow μ or a closed kneading machine commonly used in the rubber industry. It can be kneaded using this method. Furthermore, the molding and vulcanization methods can be the same as those for ordinary flame retardant rubber.
この発明による難燃化エチレン・プロピレン系ゴム配合
組成物は厳しい難燃性や低温柔軟性。The flame-retardant ethylene/propylene rubber composition according to this invention has severe flame retardancy and low-temperature flexibility.
が要求される建築用ゴム資材や電気絶縁材料として応用
できる。It can be applied as architectural rubber materials and electrical insulation materials that require
次に実施例によって、この発明をさらに具体的に説明す
る。Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
なお、本発明はこの実施例に限定されるものではない。Note that the present invention is not limited to this example.
ls1表にエチレン・プロピレン系ゴム100重量部に
対する配合例を示した。本発明の特徴を明らかにするた
め、本発明以外の例も多く示した。Table ls1 shows examples of formulations for 100 parts by weight of ethylene-propylene rubber. In order to clarify the characteristics of the present invention, many examples other than the present invention were also shown.
混線番こは8インチミキシングロールを用いた。An 8-inch mixing roll was used for the mixed track roll.
得られた配合物は熱プレスを用いて、160℃で20分
間加硫した。測定値は第2表に示した。The resulting formulation was vulcanized using a hot press at 160°C for 20 minutes. The measured values are shown in Table 2.
これらの結果から限定された粒子径を有するポリ塩化ビ
ニル粉末を難燃剤として用いた組成物事ζよって高い引
張強度と低温での柔軟性、、を有する難燃性加硫ゴムが
得られることがわかる。These results show that a composition using polyvinyl chloride powder with a limited particle size as a flame retardant can produce a flame-retardant vulcanized rubber with high tensile strength and flexibility at low temperatures. .
なか、本発明による加硫ゴムシートは、ブリードやブル
ーミングが認められず、良好な外観を示した。Among them, the vulcanized rubber sheet according to the present invention exhibited good appearance with no bleeding or blooming observed.
Claims (1)
て、粒度0.1〜10s−のポリ塩化ビニル樹脂20〜
100重量部および二酸化アンチモン1またはジルコニ
ウム酸化物10〜40重量部を加えてなることを特徴と
し、さらに、必要に応じて選択された加硫剤、軟化剤、
充てん剤または抗酸化剤が見合された加硫ゴム用組成物
。20 to 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin with a particle size of 0.1 to 10 s- to 100 parts by weight of ethylene/propylene rubber base material
100 parts by weight and 10 to 40 parts by weight of antimony dioxide or zirconium oxide, and further contains a vulcanizing agent, a softening agent, selected as necessary,
A composition for vulcanized rubber that is loaded with fillers or antioxidants.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18004881A JPS5915346B2 (en) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | Flame retardant vulcanized rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP18004881A JPS5915346B2 (en) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | Flame retardant vulcanized rubber composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5880336A true JPS5880336A (en) | 1983-05-14 |
JPS5915346B2 JPS5915346B2 (en) | 1984-04-09 |
Family
ID=16076568
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18004881A Expired JPS5915346B2 (en) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | Flame retardant vulcanized rubber composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5915346B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104231336A (en) * | 2014-08-04 | 2014-12-24 | 马鞍山市天鑫辊业有限责任公司 | Antimony trioxide flame-retardant adhesive and preparation method thereof |
-
1981
- 1981-11-09 JP JP18004881A patent/JPS5915346B2/en not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104231336A (en) * | 2014-08-04 | 2014-12-24 | 马鞍山市天鑫辊业有限责任公司 | Antimony trioxide flame-retardant adhesive and preparation method thereof |
CN105199154A (en) * | 2014-08-04 | 2015-12-30 | 马鞍山市天鑫辊业有限责任公司 | Preparation method of antimonous oxide flame retardant adhesive |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5915346B2 (en) | 1984-04-09 |
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