JPS5878727A - ポリアミド系積層延伸フイルムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリオレフィン系樹脂組成物とポリアミド系樹
脂組成物とから構成される層間接着強度の改良されたポ
リアミド系共押出積層延伸フィルムの製造法に関するも
のである。

従来、包装用フィルムとしてナイロン−６等のポリアミ
ド樹脂がその強度、ｉ！Ｉｔピンホール性、耐いう欠点
を有するために単体では必ずしも包装材料としては通し
ていない。

一方、ポリオレフィン系樹脂は、ヒートシール性の優れ
た素材ではあるが気体透過性が大きい拳。

耐油性が乏しいすから、畜肉０食用油等の食品包装材と
しては単体では殆ど便用されていない。

以上の問題を鱗決する手段として現在ポリオレフィン系
樹脂を一方の層とし、もう一方がポリアミド樹脂から成
る２層以上の積層体から成る共押出積層フィルムが使用
されている。

この場合、ポリオレフィン系樹脂は極性基を有さぬため
、ポリアミド樹脂等の異種樹脂との接着性に乏しい。こ
のために一般に接着層としてポリオレフィン系樹脂に不
飽和多価カルボン酸、アクリル酸等のラジカル重合性不
飽和化合物をグラフト重合させて接着性を付加せしめた
グラフト化ポリオレフィンを使用するかあるいはこのグ
ラフトフィルムより物性的に好ましい一軸あるいは二軸
延伸フィルムが多く使用されている。

ところが１記グラフト化ポリオレフィンを接着層あるい
はポリオレフィン系樹脂に配合したものとポリアミド樹
脂からなる共押出積層未延伸フィルムを延伸加工すると
、グラフト化ポリオレフィンあるいはグラフト化ポリオ
レフィン配合ポリオレフィンとポリアミド樹脂との間の
層間接着力が低下し、重量物等の包装に適さない場合が
ある。

たとえ、グラフトさせるべきラジカル重合性不飽和化合
物の種類、グラフト反応率などのグラフト条件を通常知
られている方法で変えても同様な傾向を示す。

また、ポリアミド樹脂にエチレン−酢酸ビニル共重合体
クン化物を添加することにより接層力を改善する方法も
あるが、この方法は相溶性が悪く成形時に白化したり、
また耐熱水性が劣る等のため、実用的でない。

本発明者らは、かかる欠点を解決すべく鋭意研した結果
、ポリアミド樹脂及びポリオレフィン系樹脂組成物とか
らなる共押出積４延伸フィルムを赤外線ヒーターで加熱
しつつ、熱ロール処理することによって、共押出積層延
伸フィルムが重量物の包装にも耐えうる尚い層間接層力
を示すことを見出し本発明に到達したものである。

すなわち１本発明は ポリオレフィン系樹脂組成物とポリアミド系樹脂組成物
とを積層構成層とする延伸横１一体でろって。

積層構成層として ん　ナイロン−６、ナイロン−６６、ナイロン−６１０
゜ナイロン−６１２，、ナイロン−１１，ナイロン−Ｐ
。

など、またはこれらの２！！１乃至それ以上の共重合体
あるいはブレンド物からなるポリアミド系樹脂組成物層 Ｒラジカル重合性不飽和化合物をグラフト重合させたグ
ラフト化ポリオレフィンを主成分とする樹脂組成物か艶
なる中間層 α　低密度ポリエチレン、縁状低密度ポリエチレー樹脂
、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系
合成樹脂または、これらの２種乃至それ以上のブレンド
物からなるポリオレフィン系樹脂組成物；− の三ＩＷＩからなる未延伸共押出積層フィルムを一軸ま
たは二軸に延伸して得られる積層延伸フィルムをロール
表面温度６０乃至１５０℃の熱ロールと森圧１　（４以
上の圧力で熱ロールにある間隔て接している２本のニッ
プロールとの間に導入し、０．１乃至２０秒間熱ロール
処理すること、及び同時に２本のニップロール間にある
赤外線ヒーターでフィルム表面温度が６０乃至１５０℃
となるように加熱処理することを特徴とするポリアミド
系共押出積層延伸フィルムの製造法 である。

本発明に係るポリアミド系樹脂組成物とは優れたガスバ
リヤ−性、５！Ｉｉ靭性を利用するものであり。

あるいはブレンド物からなる。こｎらポリアミド系樹脂
組成物の中には周知の滑剤、改質剤等を添加することが
できる◇ また中間層に用いられる接着用樹脂は、マレイン者、フ
マル酸、イタコン酸、アクリル酸、メタアクリル酸、ク
ロトン＃Ｉ婢の不飽和有機酸及びこれらの酸無水物、エ
ステル、酸アミド等の誘導体のラジカル重合性不飽和化
合物とポリオレクィンとを通常の方法でグラフト化反応
せしめ念ものであり、ポリオレフィンの種類も％に限定
されるものではなく、ポリエチレン、ポリプロピレン、
あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体等の共重合体で
も良い〇 また、ポリオレフィン系樹脂組成物は包装袋等に成形加
工する際にその優ｎたヒートシール性を利用するもので
あり、低密度ポリエチレン、＠状低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共東合
体、ポリプロピレン。

ア；薄、゛オノマー樹脂、エチレン−酢酸ビニル等のポ
リ９レフイン系合成樹脂あるいはこれらの２種乃至それ
以上のブレンド物からなり、これらのポリオレフィン系
樹脂組成物には周知の帯電防止剤。

滑剤等を添加することができる。

本発明の積層フィルムの積層構成としてはポリオレフィ
ン系樹脂組成物／グラフト化ポリオレフィン／ボリアミ
ード系樹脂組晟物の三層溝成であるが両性側に更にポリ
オレフィン系樹脂等を積層して四層以上の構成であって
も良い。

積層する方法としてはドライラミネート法、押出ラミネ
ート法、共押出法等があるが１本発明は共押出法に限定
される。

本発明のポリアミド系共押出積層延伸フィルムの延伸方
法については特に限定されない。すなわち、−＠延伸あ
るいは逐次二軸延伸、あるいはチェーグラ法及びテンタ
ー法による同時二軸延伸のいずれでも良い。

本発明は、得られる延伸フィルムを赤外線ヒータｏ−Ｊ
ｉよって加熱しつつ、熱ロール処理することに１する。

すなわち、延伸フィルムをロール表面一度６０乃至１５
０℃の熱ロールに導入し、線圧ｌ（６以上の圧力のニッ
プロールで加圧し、その２本のニップロール間において
、熱ロールに近接する赤外線ヒーターでフィルム表１１
ｆ１度が６０乃至１５０℃となるように加熱しつつ、０
．１乃至２０秒間熱ロール処理する。

ロール表面温度が６０℃以下の場合、ニップロールの線
圧を大きくしても、また、処理時間を艮くても層間接着
力向上ＫＦｉ寄与しない。オたロール表面温度が１５０
℃以上の場合、ポリオレフィン系組成物層が溶融し、該
ポリオレフィン層側のロールに巻きつくトラブルが発生
しやすい。

ニップロールの線圧は１１偏以上が好ましく。

１　’Ｌｙｅｓ以下の場合フィルムの収縮応力によって
横巾方向の収縮が起こりやすく１根的に不安定となりや
すい。

同様に処理時間Ｆｉ０．１乃至２０秒間が好ましい。

９時間が０．１秒以下ならば層間接着力が実用強１・転
達せず、また、２０秒も処理すれば実質的に光分な層間
接着力が侍らｎ、それ以上処理しても層：間接着力の史
なる同上はあまり期待できない。

１［する赤外線ヒーターはフィルムの熱ロール接触面と
反対側のフィルム面を加熱しフィルム表面温度を６０乃
至１５０℃に維持するものであり。

そのフィルム表面温度は熱ロール表面温度によっである
程度の制限を受ける。一般的に熱ロール妥触面と反対側
のフィルム表面温度は、熱ロール表面温度より相対的に
低い外気温による冷却と、フィルム自身の低い熱伝導率
によって熱ロール表面温度より低くなる。従って赤外線
ヒーターを使用することによって、フィルム表面温度の
とｎらの低下分を補うとともに、更には、熱ロール表！
０温＃以上のフィルム表面温度を得ることができる。

ノー間接着力を同上するには赤外線ヒーターによってフ
ィルム表面温度を熱ロール表面一度乃至熱ロール表面函
度＋４０℃（但し、最高・温度１５０℃）の範囲に維持
するのが好ましい。

なお１本発明のポリアミド系共押出積層延伸フィルムｌ
ｔｆ′ｉ処理条件を適当に選択することによって熱＃電
性フィルムの製造も可能である。この場合。

熱→性が損なわれない程度の処理条件が必要で６って、
熱ロール表面ｆａ！ＫＦｉ６０乃至９０−Ｃ，赤外線ヒ
ーター加熱によるフィルム表面温度は６０乃至１１０℃
が好ましい。

このように加熱及び加圧処理さｎたフィルムは必要に応
じて更にアンニーリングすることができる。

本発明のポリアミド系共理出槓増延伸フイルムはポリア
ミド系樹脂組成物とグラフト化ポリオレフィンとの接着
力が良好であり、落下＠撃で各層が剥離することなく実
相上極めてすぐれている０本発明を以下の実施例により
更に具体的に説明する。実施例中に示した測定項目は下
記の方法によった・ １、熱ロール表面温度及びフィルム表面温度クロメル−
コンスタンタン型移動・回転表面用熱電対（安立計４＠
製　２．５Ω）を接続した表面温度計（安立計器■製、
形式ＨＰ−４Ｆ）を←て熱ロール表面あるいはフィルム
表面に熱電対を接触させ３０秒後の指示値をもって熱口
さルー面＠ｌｆあるいはフィルム表面温度とし友。

し、ポリアミド系樹脂組成物層とグラフト化ポリオレフ
ィン層間で剥離して、テンシロン（東洋測器＃Ｉ１．Ｕ
ＴＭ−４−１００型）に装着して、８００ジ分の引張速
度でＴ型剥離強度を測定したＯ 実施例１−４及び比較例１〜８ ８台の押出機から押出されたｍ融樹脂は共押出環状ダイ
スに流入され、所望の積層物にされる。

該ダイスから流出した積層体チー−プはマンドレル及び
冷却槽によって冷却される。得られるチ−ブ状未延伸原
反を二対のニップロール間に導入し、赤外線ヒーターで
加熱しつつ内部に空気を吹き込み、ニップロールの周速
比と空気の内部圧によって８倍×８倍にチューブラ法同
時二軸廷伸し。

ポリアミド系樹脂組成物層１５μ、グラフト化ポリオレ
フィン層２μ、ポリオレフィン系樹脂組成ＷａＯμの延
伸フィルムを得た。チーーブ延伸され表、フィルムの両
端をスリットし上下２枚のフィルムに分け、各々のフィ
ルムに赤外線ヒーターで加熱しつつ熱ロール処理を施し
た。その際の熱ロール処理条件及び熱ロール処理により
得らｎた積層延伸フィルムの剥離強度を測定した結果を
表に示す。

本発明に於ける赤外線ヒーター及び熱ロール処理装置ｌ
ｌを図に示す。

比較例１は熱ロール処理を施さない場合であり。

比較例２．８は熱ロール温度及びフィルム表面温度が低
い場合である・実施例１−４は本発明の方法を適用した
もので６？、いずれもフィルムの剥離強度が大きく良好
な接着性が得られることを示している。

〔以下余白〕

ここで ＬＤＰＥ・・・・・・・・・・　低密度ポリエチレン（
例）日本１二カー製ＮＵＣ８００８ ＮＹ−６・・・・・・・・・・・・ナイロン−６（例）
宇部興産製ナイロン−６１０２２ＢＮｙ−ｅａ・・・・
・・・・・・　ナイロン−６６（例）宇部興産製ナイロ
ン６６２０２６ＢＮＹ−６／６６　Ｃ０９０１Ｙ・・・
・ナイロン−６／６６共重合体（例）宇部興産製共重合
ナベ１フ５０ｍＢグラフト化ＰＲ・−・・・・　無水マ
レイン酸クラフトポリエチレン（例）三菱油化製Ｍｏｄ
ｉｃ　ｇ　１００Ｈ（例）三井石油化学製Ａｄｍｅｒ　
ＶＦ５ＱＱＰＰ・・・・・・・・・・・・・・　ポリプ
ロピレン（例）住友化学工業製ノーブＬ／／ＦＳ２０１
１アイオノマー・・・・・−二チレンーメタアクリＡａ
ｓｌｅ体Ｚｎタイプ（例）三井ポリケミカル製ノ９ミラ
ン１６５２である。

比較例１及び実施例１の積層フィルムを用いて巾１０ｃ
ｍ長さ２０ｍの袋をヒートシールによって作製し、中に
８５０ｔの水を入れた後１袋開口部をヒートシールして
密封した。この水充填貸を縄さ１ｍの所から落下させた
ところ、比較例１のものが７〜９回で層剥離あるいはヒ
ートシール部破壊によって破袋したのに対し、実施例１
のものは１０回以上の落袋テストでも全く破袋しなかっ
た。

すなわち１本発明による積層延伸フィルム￥ｉｌｔ間接
着力が非常に改良されていることが明白である。

１・・・・・・熱ロール ２・・・・・・ニップロール ８・・・・・・冷却ロール ４・・・・・・赤外機ヒーター Ｆ・・・・・・廷伸槓層フィルムおよびその進行方間特
許出願人　　株式会社　興　人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリオレフィン系樹脂組成物とポリアミド系樹脂組成物
   とを積Ｊ−構成層とする蝿伸ＰＩＩｒｅ体でありて、！
   ＩＩ層構成ＩＩとして Ａ、ポリアミド系樹脂組成物層 Ｂ、　ラジカル重合性不飽和化合物をグラフト重合させ
   たグラフト化ポリオレフィンを主成分とする樹脂組成物
   からなる中間層 Ｃ，ポリオレフィン系樹脂組成物ｒ− の三層からなる未延伸共押出積層フィルムを一軸または
   二軸に延伸して得られる積Ｊ−娠浬フィルムをロール表
   面温度６０乃至１５０℃の熱ロールと線圧ＩＶＲ以上の
   圧力で熱ロールに接している２本のニップロールとの間
   に導入し、０．１乃至２０秒間熱ロール処理すること、
   峻び同時に２本のニラフロール間にある赤外８ヒーター
   でフィルム表面温度が６０乃至１５０℃となるように加
   熱処理することを特徴とするポリアミド系共押出積層延
   伸フィルムの製造法。