JPS5871994A - Dehydrating agent for coal slurry - Google Patents

Dehydrating agent for coal slurry

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JPS5871994A
JPS5871994A JP16974681A JP16974681A JPS5871994A JP S5871994 A JPS5871994 A JP S5871994A JP 16974681 A JP16974681 A JP 16974681A JP 16974681 A JP16974681 A JP 16974681A JP S5871994 A JPS5871994 A JP S5871994A
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dehydrating agent
coal slurry
acid
residue
compound
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Kazushi Yukimura
一志 幸村
Takehisa Imamura
今村 武久
Yoshikazu Ogura
義和 小倉
Yasunobu Mizuno
水野 康伸
Masao Hirayama
平山 政生
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Abstract

PURPOSE:A dehydrating agent that contains a specific hydrocarbon, thus permitting high-efficient dehydration and deashing of fine-powder coal slurry especially. CONSTITUTION:The objective dehydrating agent contains a compound of the formula (A is compound with at least one active hydrogen; X is 3-10; R is 2- 600; S is 2-700; Z is 1-50) with a molecular weight of 8,000-50,000, preferably 10,000-40,000 and an HLB of 5-15. The agent is added to a coal slurry usually by 0.01-3.0wt%, preferably 0.02-2.0wt%. The group A in the above formula is, e.g., an alcohol, ammonia, an amine, a phenol, a carboxylic acid, an alkanolamine or a mercaptan.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は石炭スラリー、特に微粉炭スラリー用の脱水剤
に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a dehydrating agent for coal slurry, particularly pulverized coal slurry.

従来からエネルギー源として多fitに使用されている
石油も資源の枯渇化に伴う供給制限、価格高     
 j騰等によってその安定な供給が困難となって来てお
り、近年、石油代替エネルギー源として石炭が見直され
てきている。しかしながら、石炭は塊状固体として産出
されるため石油に比べて輸送や貯蔵が煩雑でコス!・高
になる等の欠点がある。
Oil, which has traditionally been widely used as an energy source, is facing supply restrictions and rising prices due to resource depletion.
Coal has become difficult to maintain a stable supply due to the rise in coal prices and other factors, and in recent years coal has been reconsidered as an alternative energy source to oil. However, since coal is produced as a lumpy solid, it is more complicated and costly to transport and store than oil!・There are disadvantages such as being expensive.

このような欠点を取除いて石炭を有効に利111シよう
とする試みの一環として、石炭を粉砕し、水と混合して
スラリー化し、これをパイプラインによって輸送する技
術が注目を浴びている。
As part of an attempt to remove these drawbacks and utilize coal more effectively, a technology that involves crushing coal, mixing it with water to form a slurry, and transporting this slurry through pipelines is attracting attention. .

石炭スラリーを効率よく輸送するには含水量が出来るだ
け少なく、かつ流動性の高い石炭スラリーを調製するこ
とが必要で、このためには石炭スラリーを効率よく脱水
処理することが重要な工程となる。
In order to transport coal slurry efficiently, it is necessary to prepare coal slurry with as little water content as possible and with high fluidity, and for this purpose, efficient dehydration of coal slurry is an important process. .

石炭スラリーの脱水方法としてはふるいや遠心脱水機等
を用いる機械的方法の外に沈殿法があるが、後者の例と
して船舶輸送後の塊炭スラリーに非イオン界面活性剤を
添加する凝集処理によって脱水をおこなう方法が提案さ
れている(特公昭56−56204号、特公昭56−5
6205号)。
In addition to mechanical methods using sieves or centrifugal dehydrators, there are precipitation methods for dewatering coal slurry.As an example of the latter, a coagulation process in which a nonionic surfactant is added to lump coal slurry after transport by ship is used. A method of dehydration has been proposed (Special Publication No. 56-56204, No. 56-5).
No. 6205).

また、石炭には相当量の灰分が含有きれているのでと五
を効率よく除去することも石炭有効利用 −の重要な要
因となっているが、塊成スラリー輸送に関する前記公報
には脱灰についての記載はない。
In addition, since coal contains a considerable amount of ash, efficient removal of ash is an important factor for effective coal utilization. There is no mention of.

一方、微粉炭スラリーは塊炭スラリーに比べて高濃度輸
送が可能なため、微粉炭スラリー輸送は石炭スラリー輸
送技術開発の主流を占める動向にある。従って、微粉炭
スラリーの脱水と脱灰を効率よくおこなう技術の開発が
当該分野では重要な課題となっている。
On the other hand, since pulverized coal slurry can be transported at a higher concentration than lump coal slurry, pulverized coal slurry transport is becoming the mainstream in the development of coal slurry transport technology. Therefore, the development of techniques for efficiently dehydrating and deashing pulverized coal slurry has become an important issue in this field.

本発明者はこのような事情に鑑み鋭意研究の結果、以下
に述べる化合物を含有する脱水剤を用いることによって
石炭スラリー、特に微粉炭スラリ(3) −の脱水と脱灰が効率」:<おこなえることを究明し本
発明を完成した。
In view of these circumstances, the present inventor has conducted intensive research and found that by using a dehydrating agent containing the compounds described below, it is possible to efficiently dehydrate and deash coal slurry, especially pulverized coal slurry (3). We investigated this and completed the present invention.

即ち、本発明は、一般式: %式%] (式中、Aは少なくとも1個の活1ト1:水素を含有す
る化合物の残基、Xは3〜10の故、Rは2〜600の
数、Sは2〜700の数、1:11〜50の数を表わす
) で示これる化合物を含有する石炭スラリー用脱水剤に関
する。
That is, the present invention relates to the general formula: %Formula%] (wherein A is the residue of a compound containing at least one active hydrogen, X is from 3 to 10, and therefore R is from 2 to 600 , S is a number from 2 to 700, and S represents a number from 1:11 to 50).

少なくとも1個の活性水素を含有する化合物残基Aとし
てはアルコール残M−アンモニア残、J、+’u −ア
ミン残基、アミド残基、フェノール残ノ、(、カルボン
酸残基、アルカノールアミン残基、メルカプタン残基、
およびこわ、らの誘導体と酸化アルキレンとの付加重合
体残基等が例示ハノ1.る。
The compound residue A containing at least one active hydrogen includes alcohol residue M-ammonia residue, J, +'u-amine residue, amide residue, phenol residue, (, carboxylic acid residue, alkanolamine residue). group, mercaptan residue,
Examples of addition polymer residues of derivatives of and alkylene oxides are exemplified by Hano 1. Ru.

アルコ−/1QJzlトL、では一級アルコーII’ 
(例工ばメタノール、エタノール、n−ジチルアルコー
ル等の低級アルコール、ラウリルアルコール、ステアリ
ルアルコール、オレイルアルコール等の高(4) 級アルコール、2−エチルヘキシルアルコール等の(U
tl 鎖含有−するアルコール、シクロヘキサノール、
ベンジルアルコール等の’fM 残M 含有+ ルアル
コール等)、二級アルコール(例えば、イソプロピルア
ルコール、2−ブタノール等)、・三級アルコール(例
えば、tert−ブタノール等)、多価アルコール(例
工ば、エチレンクリコール、プロピレングリコール、ト
リメチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオ
ール、グリセリン、ソルビタン、ペンタエリスリトール
、ソルビット、シュクロース、セルロース、澱粉、グリ
コーゲン、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、ポリアクリル
酸誘導体、ポリグリセリン、ジペンタエリスリトール等
)および、これらのエステル(例えば、モノグリセリド
、ソルビタンモノアルキレート等)の各残基が例示され
る。
Alcohol/1QJzl To L, then primary alcohol II'
(For example, lower alcohols such as methanol, ethanol, and n-dityl alcohol, higher (4) alcohols such as lauryl alcohol, stearyl alcohol, and oleyl alcohol, and (U) alcohols such as 2-ethylhexyl alcohol,
tl chain-containing alcohol, cyclohexanol,
benzyl alcohol, etc.), secondary alcohols (e.g., isopropyl alcohol, 2-butanol, etc.), tertiary alcohols (e.g., tert-butanol, etc.), polyhydric alcohols (e.g., , ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, butanediol, hexanediol, glycerin, sorbitan, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, cellulose, starch, glycogen, partially saponified polyvinyl acetate, polyacrylic acid derivatives, polyglycerin , dipentaerythritol, etc.) and their esters (eg, monoglyceride, sorbitan monoalkylate, etc.).

アミン残基としては一級アミン(例えば、モノメチルア
ミン、モノエチルアミン、ラウリルアミン、牛脂アミン
、アニリン、トルイジン、ベンジルアミン、クロルアニ
リン等)、二級アミン(例エバ、ジエチルアミン、メチ
ルステアリルアミン、N−メチル−アニリノ、モルホリ
ン等)、およびポリアミン(例えば、エチレンジアミン
、プロピレンジアミン、ヘギザメチレンジアミン、フェ
ニレンジアミン、ジエチレントリアミン、ペンタエチレ
ンへキサミン等)の各残り、(が例示され、る。
Examples of amine residues include primary amines (e.g., monomethylamine, monoethylamine, laurylamine, tallow amine, aniline, toluidine, benzylamine, chloraniline, etc.), secondary amines (e.g., EVA, diethylamine, methylstearylamine, N-methyl -anilino, morpholine, etc.), and polyamines (e.g., ethylenediamine, propylene diamine, hexamethylene diamine, phenylene diamine, diethylene triamine, pentaethylene hexamine, etc.).

アミド残基としてはラウリル酸アミド、ステアリン酸ア
ミド、およびアジピン酸アミドの各残基が例示される。
Examples of the amide residue include lauric acid amide, stearic acid amide, and adipic acid amide residues.

フェノ−ル残M としてはフェノール、フレ7”−ル、
アルキルフェノール、フェニルフェノール、スチレン化
フェノール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール
、ナフi・−ル、アルギルナフI・−ル、およびこれら
のホルマリン輸1合物の残)1(が例示σれる。
As the phenol residue M, phenol, full 7"-ol,
Alkylphenol, phenylphenol, styrenated phenol, resorcinol, hydroquinone, pyrogallol, naphyl phenol, argyl naphyl phenol, and the remainder of these formalin compounds are exemplified.

カルホン酸残基としては酢酸、ジウリン酸、オレイン酸
、リノール酸、リシノール酸、フェニル酢酸等の低級お
よび高級モノカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピ
ン酸、フタル酸等のジカルボン酸、ダイマー酸、トリメ
リド 酸、ピロノリ1−酸等のポリカルボン酸、アクリル酸、
メタクリル酸、無水マレイン酸等の重合性カルボン酸残
基含有重合体、およびポリカルボン酸の部分エステル化
物の各残基が例示される。
Carphonic acid residues include lower and higher monocarboxylic acids such as acetic acid, diuric acid, oleic acid, linoleic acid, ricinoleic acid, and phenylacetic acid; dicarboxylic acids such as oxalic acid, succinic acid, adipic acid, and phthalic acid; dimer acids; Polycarboxylic acids such as trimellidic acid and pyronori-1-acid, acrylic acid,
Examples include polymers containing polymerizable carboxylic acid residues such as methacrylic acid and maleic anhydride, and residues of partially esterified polycarboxylic acids.

アルカノールアミン残基としてはモノエタノールアミン
、ジェタノールアミン、およびトリエタノールアミンの
各残基が例示されるが、モノエチルプロパノールアミン
等のモノアルキルアルカノールアミンの残基であっても
よい。
Examples of alkanolamine residues include monoethanolamine, jetanolamine, and triethanolamine residues, but monoalkylalkanolamine residues such as monoethylpropanolamine may also be used.

7 メルカプタン残基としてはラウリルメルカプタン、
およびドデシルフェニルメルカプタンの各残基が例示さ
れる。
7 Mercaptan residues include lauryl mercaptan,
and each residue of dodecylphenyl mercaptan.

酸化アルキレンの付加重合体残基としてはポリオキシメ
チレン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレンクリ
コール、ポリ1−リメチレンクリコール、およびポリオ
キシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体(ランダ
ム、ブロック)の各残基が例示される。
Examples of addition polymer residues of alkylene oxide include polyoxymethylene, polyethylene glycol, polypropylene glycol, poly1-rimethylene glycol, and polyoxyethylene/polyoxypropylene copolymer (random, block) residues. Illustrated.

その他、クリシン、グルタミン酸、トレオニン酸等のア
ミノ酸、ポリクリシン、ポリグルタミン(7) 酸等のポリアミノ酸、グリコール酸、リシノール酸等の
ヒドロキシ酸、サリチル酸、1)−アミノ安息香酸、お
よびアミノフェノール等の2挿具」二の活性水素を有す
る化合物の各残基が例示される。
Other amino acids such as chrysin, glutamic acid, threonic acid, polychrysin, polyglutamine (7), polyamino acids such as glycolic acid, hydroxy acids such as ricinoleic acid, salicylic acid, 1)-aminobenzoic acid, and aminophenol, etc. Each residue of a compound having two active hydrogens is exemplified.

f3iI記一般式においてXは3〜10、好ましくは3
〜5. Rは2〜6()0、好1しくは5〜300、S
ば2〜700、好tL<1q15〜400.2ば1〜5
0、好捷しくは1〜20の数を表わす。
In the general formula f3iI, X is 3 to 10, preferably 3
~5. R is 2-6()0, preferably 5-300, S
If 2~700, preferably tL<1q15~400.2 if 1~5
0, preferably a number from 1 to 20.

前記一般式で示される化合物の分−r−計は通常800
0〜50000.好ましくはI (1(100〜4(1
000で、8000以下でに十分な離水PI、脱灰性が
111に<<、50(100以」二ではHIW lど1
−の低1;、粘1イ1:の」二昇によって取扱いが困カ
1トとなる。
The minute-r-meter of the compound represented by the above general formula is usually 800
0~50000. Preferably I (1(100-4(1
000, 8000 or less has sufficient syneresis PI, demineralization is 111 <<, 50 (100 or more) HIW 1
- low 1;, viscosity 1, 1: high 2, making it difficult to handle.

また、前記一般式で示される化合物のHL Bは5〜1
5の範囲が好ましく、一般に5以下では、均一に溶解し
にくいため、離水性が低下し、15以」−では水層への
移行性が太きいため、肉11水性、脱灰性が低下する。
Furthermore, the HL B of the compound represented by the above general formula is 5 to 1.
A value in the range of 5 is preferable; in general, if it is less than 5, it will be difficult to dissolve uniformly, resulting in a decrease in water repellency, and if it is more than 15, the ability to migrate to the water layer will be large, resulting in a decrease in meat aqueous properties and demineralization. .

本発明に用いるI′Iil記一般式で示きれる化合物は
The compound represented by the general formula I'Iil used in the present invention is:

常法によって容易に動造さJl、るもので、2種以上(
8) の混合物として使用してもよい。
It can be easily moved by conventional methods, and can be made of two or more types (
8) May be used as a mixture.

本発明による石灰スラリー用脱水剤には前記一般式で示
される化合物の他に所望により各種の添加剤、例えば、
ジメチル牛脂アンモニウム、牛脂アミン、アルキルアミ
ン低EO付加物等のカチオン性界面活性剤、ポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等を適
宜配合してもよい。
In addition to the compound represented by the above general formula, the dehydrating agent for lime slurry according to the present invention may optionally contain various additives, such as:
A cationic surfactant such as ammonium dimethyl tallow, tallow amine, alkylamine low EO adduct, a polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, etc. may be blended as appropriate.

本発明による脱水剤はn11記一般式で示される化合物
換算で石炭スラリーに対し0.01〜30重量%、好捷
しくは0.02〜20重量%、または石炭スラリー中の
石炭に対し0.03〜15.0重量%、好ましくは0.
05〜10.0重量%の割合で添加するのが一般的であ
る。
The dehydrating agent according to the present invention is 0.01 to 30% by weight, preferably 0.02 to 20% by weight, based on the coal slurry, or 0.01 to 30% by weight, preferably 0.02 to 20% by weight, based on the compound represented by the general formula n11, or 0.01 to 30% by weight, preferably 0.02 to 20% by weight, based on the compound represented by the general formula n11. 03-15.0% by weight, preferably 0.03-15.0% by weight.
It is generally added in a proportion of 0.05 to 10.0% by weight.

本発明による脱水剤を添加する石炭スラリーの濃度は石
炭粒径等によって左右され、特に限定的ではないが1例
えば200メツシユの篩を80%以上通過する微粉炭の
スラリーの場合は約01〜5.0重敏%にするのが好ま
しい。
The concentration of the coal slurry to which the dehydrating agent according to the present invention is added depends on the coal particle size, etc., and is not particularly limited. It is preferable to set the weight to .0%.

本発明による脱水剤は常套の浮選剤、例えば4−メチル
−2−ペンタノールとジーゼル油、パラフィンフレオン
−1・油、等と併用することによってその脱水効率およ
び脱灰効率をσらに高めることができる。この場合、脱
水剤は通常は浮選剤と同時に石炭スラリーに添加するが
、浮選剤で処理した後の石炭スラリーに添加してもよい
When the dehydrating agent according to the present invention is used in combination with conventional flotation agents, such as 4-methyl-2-pentanol and diesel oil, paraffin Freon-1 oil, etc., its dehydrating efficiency and deashing efficiency are greatly increased. be able to. In this case, the dehydrating agent is usually added to the coal slurry at the same time as the flotation agent, but it may be added to the coal slurry after being treated with the flotation agent.

本発明による脱水剤を使用することにより石炭スラリー
の水分離速度が促進され脱水効率が高められると共に、
脱灰効率も高めら涯る。
By using the dehydrating agent according to the present invention, the water separation rate of coal slurry is accelerated and the dewatering efficiency is increased, and
Deashing efficiency is also increased.

本発明は主として微粉炭スラリーを対象になきれたもの
であるが、前記脱水剤d塊成スラリー(例えば粒径0.
01〜0.5 tnの石炭ス=ツリー)に苅しても十分
効果を発揮するものである。
Although the present invention is mainly aimed at pulverized coal slurry, it is applicable to the dehydrating agent d agglomerated slurry (for example, particle size 0.
It is sufficiently effective even when applied to a coal tree of 0.01 to 0.5 tn.

以下、本発明を実施例によって説明する。Hereinafter, the present invention will be explained by examples.

実施例1〜14および比較例1〜4 粉砕大同炭(200メツシュl’!:li 84%通過
)を10%水スラリーとし、これにジーゼルl山0.2
%、4−メチル−2−ペンタノール0.05%お」:び
表−1に示す所定量の脱水剤を加えて脱灰処111!を
行々い、浮選フロスとして同収1〜た石炭500yを吸
引脱水しく吸引Lh 500 m Hg )、含水率お
よび灰分減少率を求めた。結果を表−1に示す。
Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 4 Pulverized Daido coal (200 mesh l'!: 84% passing through li) was made into a 10% water slurry, and 0.2 g of diesel l was added to it.
%, 4-methyl-2-pentanol 0.05% O': and a predetermined amount of dehydrating agent shown in Table 1 was added to the deashing process 111! 500 y of the same yielded coal was suctioned and dehydrated as flotation froth (Lh 500 m Hg), and the moisture content and ash reduction rate were determined. The results are shown in Table-1.

(11) 表−1 (12)(11) Table-1 (12)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ■、一般式 %式%2 0式中、Aは少なくとも1個の活性水素を含有する化合
物の残基、Xは3〜10の数、Rは2〜600の数、S
は2〜700の数、Zは1〜50の数を表わす) で示される化合物を含有する石炭スラリー用脱水剤。 2、Aがアルコール類、アンモニア、アミン類、アミド
類、フェノール類、カルボン酸類、アルカノールアミン
類、メルカプタン類、およびこれらの誘導体と酸化アル
キレン付加重合体の各残基から成る群から選択される残
基である第1項記載の脱水剤。 3、化合物の分子量が8000〜50000、好ましく
け10000〜40000である第1項記載の脱水4、
化合物のHLBが5〜15である第1項記載の脱水剤。
[Claims] ■, general formula % formula %20, where A is the residue of a compound containing at least one active hydrogen, X is a number from 3 to 10, R is a number from 2 to 600, S
is a number from 2 to 700, and Z is a number from 1 to 50) A dehydrating agent for coal slurry containing a compound represented by the following. 2. A is a residue selected from the group consisting of alcohols, ammonia, amines, amides, phenols, carboxylic acids, alkanolamines, mercaptans, and each residue of these derivatives and alkylene oxide addition polymers; The dehydrating agent according to item 1, which is a group. 3. Dehydration according to item 1, wherein the molecular weight of the compound is 8,000 to 50,000, preferably 10,000 to 40,000.
2. The dehydrating agent according to item 1, wherein the compound has an HLB of 5 to 15.
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