JPS586968A - Method of forming antiabrasive coating of titanium carbide or titanium carbonitride on sintered hard alloy products - Google Patents

Method of forming antiabrasive coating of titanium carbide or titanium carbonitride on sintered hard alloy products

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JPS586968A
JPS586968A JP10325681A JP10325681A JPS586968A JP S586968 A JPS586968 A JP S586968A JP 10325681 A JP10325681 A JP 10325681A JP 10325681 A JP10325681 A JP 10325681A JP S586968 A JPS586968 A JP S586968A
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titanium
titanium carbide
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ボリス・ウラデイミロヴイツチ・ザハロフ
ドミトリイ・ワレンテイノ−ヴイツチ・ビクノフ
アナトリイ・ニコラエヴイツチ・ミンケヴイツチ
エラ・ロベルトナフ・ト−ネ
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BUSESOYUZUNI NAUCHINO ISUREDOWATERUSUKII I PUROEKUTONI INST TSUGOPURAFUKIKU METAROFU I TOBERUDOKU SUPURAHOFU
MO I INZENEROFU ZEREZUNODOROZU
MOSUKOBUSUKI INST INZENEROFU ZEREZUNODOROZUNOGO TORANSUPORUTA
VNI I PUROEKUTONI I TSUGOPURAF
Original Assignee
BUSESOYUZUNI NAUCHINO ISUREDOWATERUSUKII I PUROEKUTONI INST TSUGOPURAFUKIKU METAROFU I TOBERUDOKU SUPURAHOFU
MO I INZENEROFU ZEREZUNODOROZU
MOSUKOBUSUKI INST INZENEROFU ZEREZUNODOROZUNOGO TORANSUPORUTA
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  • Powder Metallurgy (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属製品の使用寿命を延長させるために機械
工業および金属加工業において便用されゐ金属または合
金の化学処理および熱処理に関する。さらに詳し、くけ
、本発明は、焼結合金製品にチタン炭化物およびチタン
炭窒化物の耐摩耗性被膜を膜性る方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to chemical and heat treatments of metals or alloys useful in the mechanical and metalworking industries to extend the service life of metal products. More specifically, the present invention relates to a method for forming a wear-resistant coating of titanium carbide and titanium carbonitride on a sintered metal product.

本発明は硬合金から製品を製造する場合に有用であると
同時に、金属および合金の加エエ^とじて硬合金を使用
する機械工業プラントで4有用である。
The present invention is useful in manufacturing products from hard metals, as well as in mechanical engineering plants that use hard metals in the processing of metals and alloys.

1970)およびチタン炭化物および炭窒化物の被膜を
設ける方法(例えば、オーストラリア特許813129
52.40b12101 、1974 )は公知である
。これらの方法は、四塩化チタン、水素、メタンまたは
メタンと窒素の混合物を含有するガス混合物から前記化
合物を900−1100℃で析出させることからなり、
製品を入れた加熱されたマツフル内に前記特定されたガ
スを連続的に供給するものである。これら公知方法にお
ける一工程サイクルの閾に、lOm”の精製乾燥水素に
対して約4リツトルの四塩化チタンおよび800〜10
00リツトルのメタンまたは窒素が消費される。これら
公知方法では、水素および他のガスを完全に精製乾燥す
ることが必要であると同時に、反応生成物(lバス当り
3初のチタン塩化物および塩酸)を中和させるための余
分な装置が必要である。これら公知方法はこれらの目的
に特にかなった特別の装置を用いた時にのみ実施するこ
とができるが、相轟な資本投下を必要とする。さらに、
これらの方法は、タンタルを全く含有しない合金よりも
はるかに高価なタンタル含有硬合金についてのみ適合す
るにすぎない。
1970) and methods of providing titanium carbide and carbonitride coatings (e.g. Australian Patent 813129).
52.40b12101, 1974) is publicly known. These methods consist of precipitating said compounds at 900-1100° C. from a gas mixture containing titanium tetrachloride, hydrogen, methane or a mixture of methane and nitrogen;
The specified gas is continuously supplied into the heated matsufuru containing the product. At the threshold of one step cycle in these known processes, approximately 4 liters of titanium tetrachloride and 800 to 10
00 liters of methane or nitrogen are consumed. These known processes require complete purification and drying of the hydrogen and other gases, and at the same time extra equipment for neutralizing the reaction products (titanium chloride and hydrochloric acid per 1 bath). is necessary. These known methods can only be carried out using special equipment specifically adapted for these purposes, but require significant capital investment. moreover,
These methods are only suitable for tantalum-containing hard alloys, which are much more expensive than alloys that do not contain any tantalum.

公知方法は最大限の化学量論を以ってチタン炭化物また
は炭窒化物の被膜の製造を可能とするものではないし、
allおよび水素を汚染しないで前記被膜の製造を可能
とするものではない。
The known methods do not allow the production of titanium carbide or carbonitride coatings with maximum stoichiometry;
It is not possible to produce the coating without contaminating all and hydrogen.

したがって、これらの方法は、そのような被膜を付与さ
れた製品を十分な操業率で製造することを保証する本の
ではない。
Therefore, these methods do not guarantee that products provided with such coatings will be produced at sufficient production rates.

本発明は、連続的に実施される制御操作によって、焼結
硬合金の製品にチタン炭化物またはを目的とするもので
あり、これによって製品に特有な操作上の改良が最大限
に達成されることができ、さらに危険な水素ガス、およ
びその精製装置および乾燥装置、また副生物の中和装置
を使用しなくてすむことができる。
The present invention is directed to the application of titanium carbide or titanium carbide to products of sintered hard metals by continuously carried out controlled operations, whereby maximum product-specific operational improvements are achieved. Furthermore, the use of dangerous hydrogen gas, its purification and drying equipment, and by-product neutralization equipment can be avoided.

この目的は、チタン塩化物、炭素および窒素含有ガスを
用いて焼結硬合金の製品にチタン炭化物または炭窒化物
の耐摩耗性被膜を生成させる方法において、上記製品を
圧力LIO−1,()sJ4y、温度1100〜125
0℃の閉鎖空間に置き;製品を最初に炭素含有ガスで処
理しついで、前記閉鎖空間の中に製品とともに置かれた
チタン金属の処理の結果得られる四塩化チタンで処理し
;次に製品を炭素または窒素含有ガスで処理することに
よって達成される。          S゛゛゛被膜
成に先だって製品中の炭素量を調節できることと、また
被膜自体の中の炭素量を調節できること、と同時に、水
素ガス、および不純物として水素および水分を含有する
四塩化チタンを使用しないので、本発明の方法により、
チタン炭化物およびチタン炭窒化物の耐摩耗性被膜を化
学量論的量でかつ東少量の酸素で生成することができる
。本発明のチタン炭化物またはチタン炭窒化物の耐摩耗
性被膜を生成させる方法は以下のようにして行う。
The purpose is to produce wear-resistant coatings of titanium carbide or carbonitride on products of sintered hard metals using titanium chloride, carbon and nitrogen-containing gases. sJ4y, temperature 1100-125
placed in a closed space at 0°C; the product is first treated with a carbon-containing gas and then with titanium tetrachloride resulting from the treatment of titanium metal placed together with the product in said closed space; This is accomplished by treatment with carbon- or nitrogen-containing gases. S゛゛゛It is possible to adjust the amount of carbon in the product prior to film formation, and the amount of carbon in the film itself, and at the same time, it does not use hydrogen gas or titanium tetrachloride, which contains hydrogen and water as impurities. , by the method of the invention,
Wear-resistant coatings of titanium carbide and titanium carbonitride can be produced in stoichiometric amounts and with small amounts of oxygen. The method for producing a wear-resistant coating of titanium carbide or titanium carbonitride according to the present invention is carried out as follows.

真空霞導電気炉の中に処理すべき製品(例えば、多面体
状のとぎ直ししていないチップ)を入れ、さらにチタン
片またはチタン粉のようなチタン金属を入れる。冷却状
態で炉空間をLIO−”〜LIO−5mmHf  の真
空下に調整し残留111素量をできるだけ最少にする。
The product to be processed (for example, a polyhedral unsharpened chip) is placed in a vacuum haze-conducting electric furnace, and a titanium metal such as a titanium piece or a titanium powder is also placed. In the cooled state, the furnace space is adjusted to a vacuum of LIO-'' to LIO-5 mmHf to minimize the amount of residual 111 as much as possible.

その後、さらにポンプを稼動しながら加熱を開始し、硬
合金の組成に応じて1100〜1250℃にaIf:を
上昇させる。低すぎる温度では方法が経済的に非能率的
になり、一方高過ぎる温度では硬合金のコI(ルト相の
融解が起るので許容できない。前記範囲内の選択された
温度に遅つした後、炭素−含有ガス、例えば、プロパン
、ブタン、メタン、を炉内に導入し、製品を浸炭化する
0浸炭化中の滞留時間は硬合金の組成および温度に従っ
て選択される。浸炭化完了後、炉内を排気して1.10
−2〜1.10−5mmHt の圧力に再びさせ、四塩
化チタンを炉内に供給する。選択された操業温度では、
四塩化炭素は元素状塩素を生成して解離する。
Thereafter, heating is started while the pump is further operated, and aIf: is increased to 1100 to 1250°C depending on the composition of the hard alloy. Too low a temperature makes the process economically inefficient, while too high a temperature is unacceptable because melting of the core phase of the hard alloy occurs. , a carbon-containing gas, e.g. propane, butane, methane, is introduced into the furnace and the product is carburized.The residence time during carburization is selected according to the composition and temperature of the hard metal.After carburization is completed, Evacuate the furnace and 1.10
The pressure is increased again to -2 to 1.10-5 mmHt, and titanium tetrachloride is fed into the furnace. At the selected operating temperature,
Carbon tetrachloride dissociates to form elemental chlorine.

生成した塩素は、下記の式に従ってチタン金属と反応す
る: Ti + C12→TICt2 2Ti + 3CL2→2TiCA3 Tl+ 2Ct2→TICt。
The generated chlorine reacts with titanium metal according to the following formula: Ti + C12 → TICt2 2Ti + 3CL2 → 2TiCA3 Tl+ 2Ct2 → TICt.

低級塩化チタンは硬合金のコI(ルト相に溶解した炭素
と反応し、下記式に従ってチタン炭化物の被膜を形成す
る: 3T、Cz2+ C−4’r、c + 2T、Ct。
Lower titanium chloride reacts with the carbon dissolved in the rut phase of the hard alloy to form a titanium carbide coating according to the following formula: 3T, Cz2+ C-4'r, c + 2T, Ct.

4TICts + C→Tic + 3TICt4高級
塩化チタンである四塩化チタンはチタン金属と反応し、
再び低級塩化チタンを生成し、この方法は同期的に閉鎖
系で繰返される。チタン炭化物の被膜の厚さは、選択さ
れた操作温度に従う滞留時間によって調節される。
4TICts + C → Tic + 3TICt4 Titanium tetrachloride, which is a higher titanium chloride, reacts with titanium metal,
Lower titanium chloride is again produced and the process is repeated synchronously in a closed system. The thickness of the titanium carbide coating is adjusted by the residence time according to the selected operating temperature.

所望の厚さの被膜を製品に形成した後、炭素−又は窒素
−含有ガス、例えば、メタン、プロパン、ブタン、窒素
、アンモニア、を炉内に供給し、製品をそのような雰囲
気ガス中で、操作温度である期間維持させて、チタン炭
化物の化学量論的生成またはチタン炭化物のチタン炭窒
化物への化学量論的転換を促進させる。滞留後、加熱を
中止し、製品を炉とともに冷却し、取抄出す。
After forming a coating of the desired thickness on the product, a carbon- or nitrogen-containing gas, such as methane, propane, butane, nitrogen, ammonia, is fed into the furnace and the product is exposed to such atmospheric gas. The operating temperature is maintained for a period of time to promote stoichiometric formation of titanium carbide or stoichiometric conversion of titanium carbide to titanium carbonitride. After retention, heating is stopped, the product is cooled together with the furnace, and then extracted.

耐摩耗性被膜を形成させる本発明方法において使用され
る真空誘導電気炉は同時に、製品の焼結化または他の目
的のための炉としても使用できる。
The vacuum induction furnace used in the inventive method for forming wear-resistant coatings can at the same time be used as a furnace for sintering products or for other purposes.

本発明の方法により、機械的に固着された硬合金刃物片
の耐摩耗性を2〜5倍に増加させることができ;該方法
は何ら特別の装置および大きな資本投下を必要とせず;
さらに副生物の中和装置を必要としないばかりでなく、
危険な水素およびその精製装置および乾燥装置を必要と
しない。この方法は、炭素を溶融することのできる結合
剤を含有するいかなるタイプの硬合金に被膜を設けるの
に有用である。
By means of the method of the present invention, the wear resistance of mechanically bonded hard metal cutting pieces can be increased by a factor of 2 to 5; the method does not require any special equipment and large capital investments;
Furthermore, not only does it not require a by-product neutralization device, but
Eliminates the need for hazardous hydrogen and its purification and drying equipment. This method is useful for coating any type of hard metal containing a binder capable of melting carbon.

本発明をよりよく理解するために、本発明の具体的態様
を説明している特定の実施例をいくつか以下に記す。
In order to provide a better understanding of the invention, some specific examples are set forth below that illustrate specific aspects of the invention.

実施例1 チタン炭化物の被膜を、14友量−のTiCl3重量−
のCo  および78重量−のWCからなる焼結硬合金
の多面状のとぎ直ししていないテップに生成させた。
Example 1 A titanium carbide coating was coated with 14 parts by weight of TiCl3.
A multifaceted unsharpened tip of a sintered hard metal consisting of 78 wt. Co and 78 wt. WC was produced.

真空誘導電気炉の中に上記製品およびチタン粉末を入れ
る。炉内圧力をLIOmmHfにし、加熱を開始する。
The above product and titanium powder are placed in a vacuum induction electric furnace. The pressure inside the furnace is set to LIOmmHf and heating is started.

加熱中ポンプを連続的に稼動して真空状態にする。温度
が1120〜1150℃に違りした時に、ポンプを停止
し、メタンを炉内に導入し、製品を2時間保つ・   
   ′(゛。
Run the pump continuously during heating to create a vacuum. When the temperature differs from 1120 to 1150℃, stop the pump, introduce methane into the furnace, and keep the product for 2 hours.
′(゛.

炉内の製品表面の炭化完了後、炉内を610−”□sH
fの真空にし、次にポンプを停止し、ついで四塩化炭素
を炉内に供給する。
After the carbonization of the product surface in the furnace is completed, the inside of the furnace is heated to 610-”□sH.
A vacuum of f is applied, then the pump is stopped and carbon tetrachloride is fed into the furnace.

610−”&lO−’ mmHtの真空下に2時間保つ
ことにより、厚さ7〜10μmのチタン炭化物の被膜が
チップ表面に形成される。次に、メタンを炉内に導入す
ゐ。2時間以内にチタン炭化物の被膜はさらに浸炭化さ
れ、チタン炭化物の組成は化学量論的組成に近づく。浸
炭化操作の完了後、加熱を中止し、炉を冷却する。得ら
れるチタン炭化物の被膜は?−10μmの厚さおよびT
iCα97の化学量論的量を有する。
A titanium carbide film with a thickness of 7 to 10 μm is formed on the chip surface by keeping it under a vacuum of 610-"&lO-' mmHt for 2 hours. Next, methane is introduced into the furnace. Within 2 hours. The titanium carbide coating is further carburized and the composition of the titanium carbide approaches the stoichiometric composition. After the carburizing operation is completed, heating is discontinued and the furnace is cooled. What is the titanium carbide coating obtained? 10μm thickness and T
It has a stoichiometric amount of iCα97.

被覆されていないチップについては、HB硬度212 
h/ mW?の鋼を140m/siHのスピードで、1
mmの深さで0.2 mm/rev sの送りで切削す
るに要する時間は11.4分であり、その後部面は0.
8 mm摩耗し九。本発明の被膜を有するチップについ
ては、31.9分であり、後部面の摩耗は0.45 m
mであった。耐摩耗係数は27以上であり、実質的に摩
耗がより少ない。
For uncoated chips, HB hardness 212
h/mW? of steel at a speed of 140 m/siH, 1
The time required to cut at a depth of 0.2 mm/rev s at a feed rate of 0.2 mm/rev s is 11.4 minutes, and the rear surface is cut at a depth of 0.2 mm/rev s.
8mm wear 9. For the tip with the coating of the present invention, it is 31.9 minutes and the wear on the rear face is 0.45 m.
It was m. The wear resistance coefficient is 27 or higher, which means substantially less wear.

実施例2 チタン炭窒化物の被膜を、10重量−の(TiC+ T
BC) 、8重量%のCoおよび82重量−のWCから
なる焼結硬合金の多面状のとぎ直ししていないチップに
形成させた。実施例1に記載と同様な方法で実施した。
Example 2 A titanium carbonitride coating was prepared using 10 wt-(TiC+T
BC) was formed into a faceted unsharpened chip of a sintered hard metal consisting of 8 wt.% Co and 82 wt. WC. It was carried out in a manner similar to that described in Example 1.

炉をLIO−5mmHtの真空にした。チップの浸炭は
プロパンの雰囲気で1140〜1160℃で1時間行な
う。
The furnace was evacuated to LIO-5 mmHt. Carburizing of the chips is carried out at 1140-1160° C. for 1 hour in a propane atmosphere.

チタン炭化物による処理は3時間行なう。Treatment with titanium carbide is carried out for 3 hours.

この間に、10〜12μmの厚さを有するチタン炭化物
の被膜がチップの表面に形成される。窒素ガスを炉内に
導入し、製品を炉内に3時間保つ。この間に、チップ費
面に厚さ10−12μs 、 T1CNの組成のチタン
炭窒化物の被膜が形成される。
During this time, a titanium carbide coating with a thickness of 10-12 μm is formed on the surface of the chip. Nitrogen gas is introduced into the furnace and the product is kept in the furnace for 3 hours. During this time, a titanium carbonitride film having a thickness of 10-12 μs and having a composition of T1CN is formed on the chip surface.

得られた被膜を有するチップを実施例1に記載のように
試験した。耐摩耗性係数は?−8であり、摩耗数値はα
25 mmであった。
The chips with the resulting coatings were tested as described in Example 1. What is the wear resistance coefficient? -8, and the wear value is α
It was 25 mm.

実施例3 チタン炭窒化物の被膜を、92重量−のWClおよび8
4重量%のCOからなる焼結硬合金製の多面体状のとぎ
直ししていない切削チップに形成する。
Example 3 A titanium carbonitride coating was prepared using 92 wt. WCl and 8 wt.
A polyhedral unsharpened cutting tip made of a sintered hard metal containing 4% by weight of CO is formed.

前記した実施例1に記載のような方法で行なった。This was carried out as described in Example 1 above.

炉内を排気して110−”mmHIKする。浸炭化はメ
タンの雰囲気中、温度1200〜1250℃で1時間行
なう。
The furnace is evacuated and HIKed to 110 mm. Carburization is carried out in a methane atmosphere at a temperature of 1200 to 1250 DEG C. for 1 hour.

チタン炭化物によるチップの処理は1.10”〜LOm
mHrの圧力下3時間行なう。
Chip treatment with titanium carbide is 1.10”~LOm
It is carried out for 3 hours under a pressure of mHr.

この間に、厚さ5〜7μmのチタン炭化物の被膜がチッ
プ表面に形成される。
During this time, a titanium carbide film with a thickness of 5 to 7 μm is formed on the chip surface.

その後、アンそニアガスを供給し3時間保つ0この間に
チップ表面に5−7μmの厚さおよびT1CN の組成
を有するチタン炭窒化物の被膜が形成される。
Thereafter, anthonia gas is supplied and maintained for 3 hours. During this period, a titanium carbonitride film having a thickness of 5 to 7 μm and a composition of T1CN is formed on the chip surface.

このような被膜を有するチップは、鋳鉄の切削加工の際
、耐摩耗係数Z5を示し、摩P度はα5泗mであった。
The tip having such a coating exhibited a wear resistance coefficient of Z5 and a degree of friction of α5 mm during cutting of cast iron.

第1頁の続き 0発 明 者 エラ・ロベルトナフ・トーネソビエト連
邦モスコーフスカヤ ・オブラスト・リュベルツィ・ ノヴイ・テユピク5クヮルチー ラ18 ■出 願 人 フセソユーズヌイ・ナウチノーイツスレ
ドワテルスキイ・イブ ロエクトヌイ・インスチチュー ト・テユゴブラフキク・メタル ロフ・イ・テヴエルデイク・ス プラヴオフ ソビエト連邦・モスクワ・ワル シャフスコエ・ショーセ56 、)、1
Continued from page 1 0 Inventor Ella Robertnav Tone Soviet Union Moskovskaya Oblast Lyubertsy Novy Teyupik 5 Kwarchila 18 ■ Applicant Vsesoyuzny Nauchnowitssledovatersky Ibroektny Institute・Tyugoblavkik Metallov i Teverdyk Splavov Soviet Union・Moscow Warsawskoye Chausse 56,), 1

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] チタン塩化物および炭素含有ガスま九は窒素含有ガスを
用いて焼結硬合金からなる製品にチタン炭化物ま九はチ
タン炭窒化物の耐摩耗性被膜を設ける方法において、製
品を、圧力がLIU〜l■H1、温度1100〜125
0℃の閉鎖空間に置き;製品をまず最初に炭素含有ガス
で処理し、ついで、製品とともに閉鎖空間内に置かれる
チタン金属と四塩化炭素との反応によって得られる、チ
タン塩化物で処理し;次に製品を炭素−又は窒素−含有
ガスで処理することを特徴とする方法。
A titanium chloride and carbon-containing gas is a method of applying a wear-resistant coating of titanium carbide and titanium carbonitride to a product made of a sintered hard metal using a nitrogen-containing gas. l H1, temperature 1100-125
placed in a closed space at 0° C.; the product is first treated with a carbon-containing gas and then with titanium chloride obtained by reaction of titanium metal with carbon tetrachloride, which is placed together with the product in the closed space; A method characterized in that the product is then treated with a carbon- or nitrogen-containing gas.
JP10325681A 1981-07-03 1981-07-03 Method of forming antiabrasive coating of titanium carbide or titanium carbonitride on sintered hard alloy products Granted JPS586968A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0735392U (en) * 1993-12-17 1995-06-27 東洋ケミカル株式会社 Floppy disk storage

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH0735392U (en) * 1993-12-17 1995-06-27 東洋ケミカル株式会社 Floppy disk storage

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