JPS5865387A - Hot-water supply pipe - Google Patents

Hot-water supply pipe

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JPS5865387A
JPS5865387A JP56165232A JP16523281A JPS5865387A JP S5865387 A JPS5865387 A JP S5865387A JP 56165232 A JP56165232 A JP 56165232A JP 16523281 A JP16523281 A JP 16523281A JP S5865387 A JPS5865387 A JP S5865387A
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pipe
hot water
polyolefin
polyethylene
water supply
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JP56165232A
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松井 正毅
明正 杉山
橘 忠男
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Dainichi Nippon Cables Ltd
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Dainichi Nippon Cables Ltd
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  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般家庭、ビル、工場、あるいは温泉地など
において、温水、熱易などを給配するため用いられる給
湯パイプに関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a hot water supply pipe used for supplying and distributing hot water, heat exchanger, etc. in ordinary homes, buildings, factories, hot spring resorts, and the like.

現在、一般家庭“用、ビルなどにお喜する給湯パイプと
しては、専ら鋼管か使用されているか、鋼管は極めて高
価であるほか殺菌のために水に加えられている塩素化合
物により徐々に腐食する問題もある。また、温泉地にお
いては、温泉水の引揚、給湯に銅管を使用したのでは、
極めて短時間の使用で腐食して破裂することから、現在
腐食の間−のないFRPパイプか用いられているが、該
パイプは脆いために破壊し易すく、このため破壊したパ
イプ箇所を部分的に修理しつつ使用しているのが現状で
ある。
Currently, steel pipes are exclusively used as hot water pipes for general households and buildings, and steel pipes are extremely expensive and gradually corrode due to the chlorine compounds added to the water for sterilization. There are also problems.In addition, in hot spring areas, copper pipes are used to withdraw hot spring water and supply hot water.
Because it corrodes and ruptures after a very short period of use, FRP pipes without corrosion are currently used, but these pipes are brittle and easily break, so the damaged part of the pipe must be partially repaired. Currently, it is being used while being repaired.

ポリオレフィン、特に架橋ポリオレフィンは、耐食性−
こ優れており、しかもFRPと比較して格段に可撓性、
禅カ性に倹れているために、それら材料からなるパイプ
は、一般給湯用、温泉地における引揚給湯用などとして
有望のように思われる。
Polyolefins, especially crosslinked polyolefins, have corrosion resistance-
This is excellent, and it is much more flexible than FRP.
Because of their Zen-like properties, pipes made of these materials seem promising for general hot water supply and hot spring water supply at hot spring areas.

しかしながら、ポリオレフィンパイプは、内圧のかかっ
た状態で長時間使用するとパイプの脆性破壊の急速な進
行か開始する新調ニーポイント(knee paint
)を有するため、ニーポイントに達するまでの比較的短
時間しが、安心して使用し得ない欠点かある。一般にニ
ーポイントに到達する時間は、送水温度が高い程短がく
、たとえばポリエチレンパイプについては、水温か40
”Cの場合、約18年であり、水温が80’Cの場合約
2週間である。
However, if polyolefin pipes are used for long periods of time under internal pressure, brittle fracture of the pipes will rapidly progress or begin to develop.
), it takes a relatively short time to reach the knee point, but it has the drawback that it cannot be used with confidence. In general, the time it takes to reach the knee point is shorter as the water temperature increases; for example, for polyethylene pipes, the water temperature
In the case of "C", it is about 18 years, and if the water temperature is 80'C, it is about 2 weeks.

一方、架橋ポリオレフィンパイプのニーポイントは数十
年以上と極めて長く、実質上ニーポイントの問題は考慮
する必要がない。ところで、有機過酸化物架橋剤にて架
橋されたポリエチレンパイプの給湯パイプとしての適合
研究から判明したことであるか、ポリエチレンの有機過
酸化物架橋剤による架橋に際しては、該過酸化物をポリ
エチレン100部(重1llilB1以下同様)あたり
2部以上と多−量番こ使用するので、架橋の際に生じる
過酸化物の分解生成物が架橋ポリエチレンパイプ中に残
存してあり、かかるパイプを用いて給湯を行うと、上記
分解生成物か湯中に溶出して、湯に悪臭を付与し、しか
も、この悪臭付与はかなり長期間っづく問題かあるため
、実際上、給湯パイプとしては実用に供し得ない“。特
に温泉用パイプとして桔問題が大きい。
On the other hand, the knee point of crosslinked polyolefin pipes is extremely long, over several decades, and there is no need to consider the knee point problem. By the way, it has been discovered from research on the suitability of polyethylene pipes crosslinked with an organic peroxide crosslinking agent as hot water supply pipes that when crosslinking polyethylene with an organic peroxide crosslinking agent, the peroxide is Since a large amount of 2 parts or more is used per part (1 liter B1 or less), the decomposition products of peroxide generated during cross-linking remain in the cross-linked polyethylene pipe, and hot water cannot be supplied using such a pipe. If this is done, the above-mentioned decomposition products will be eluted into the hot water, imparting a bad odor to the hot water, and this bad odor may continue to be a problem for a long time, so it cannot be used practically as a hot water supply pipe. No. “There is a big problem with pipes, especially when it comes to hot spring pipes.

上記に鑑み、本発明者らは上述の諸欠点を解消Lmる給
湯パイプを開発するために、種々の実−皺を行なった結
果、特定の水架橋形ポリオレフィンを用いれば、耐強度
特性番こ優れかつ悪臭を生じない給湯パイプが得られる
ことを見出し、前記特許請求のamに記載の本発明を完
成するに至った。
In view of the above, the present inventors conducted various experiments in order to develop a hot water pipe that eliminates the above-mentioned drawbacks, and found that if a specific water-crosslinked polyolefin is used, the strength characteristic number The inventors have discovered that it is possible to obtain a hot water supply pipe that is excellent and does not produce a bad odor, and has completed the present invention as set forth in the above-mentioned patent claim am.

本発明者こおいて用いられる(C)成分たる有機過酸化
物は、(λ)成分たるポリオレフィンを直接架橋するた
めに作用するのではなく、(−成分たるシラン化合物の
活性剤として機能するにすぎないかあ。
The organic peroxide used by the present inventors as component (C) does not act to directly crosslink the polyolefin as component (λ), but rather functions as an activator for the silane compound as component (-). Isn't it too much?

その使用量はC鳳)成分100部(重量部以下同様)あ
たり0.5部以下、好ましくは0.05〜0.3部のご
く少量であるので、実際上悪臭の問題が少なく、あるい
はパイプの短期間のならし使用で悪臭かなくなる。なお
、Cb)成分の未反応物中、山)成分と(1)成分との
グラフト反応によって生じる−)成分からの副生成物(
主としてアルコール類)も悪臭の歎因となり得るが、本
発明で使用の(b)成分あるいはそのグラフト反応副生
成物は、いずれも揮発性の烏いものであるので、やは−
り本発明のパイプの短期間のならし運転で、パイプ中よ
り析出して、悪臭の問題がなくなる。なお、山)成分の
好ましい使用蓋は、(−)成分、100部あたり、o、
os〜10部、特に0.1〜5部である。cd)成分た
るシラノール縮合触媒の使用量は(a)成分100部あ
たり0.5以下、好ましくはo、 o o s〜0.3
部のごく少量であるので、実質的に悪臭の原因とはなら
ず、而してシラノール縮合触媒として公知のものが使用
し得る。
The amount used is very small, 0.5 parts or less, preferably 0.05 to 0.3 parts, per 100 parts (by weight) of component C), so there is practically no problem with bad odors, or After a short period of use, the odor will disappear. In addition, among the unreacted substances of component Cb), by-products from component (-) produced by the graft reaction between component (mountain) and component (1) (
Alcohols (mainly alcohols) can also cause bad odors, but component (b) used in the present invention or its graft reaction by-products are both volatile and foul-smelling.
When the pipe of the present invention is run-in for a short period of time, the problem of foul odor caused by precipitation from the inside of the pipe disappears. In addition, the preferred lid for the (-) component is: (-) component, per 100 parts, o,
os ~ 10 parts, especially 0.1 to 5 parts. The amount of the silanol condensation catalyst used as component cd) is 0.5 or less per 100 parts of component (a), preferably o, o o s to 0.3.
Since the amount of silanol condensation catalyst is very small, it does not substantially cause any bad odor, and therefore, known silanol condensation catalysts can be used.

たとえば、ジブチル錫ジラウレート、酢酸第一錫、オク
タン酸第−錫(カプリル酸’JS−@)、ナフテン酸鉛
、カプリル酸亜鉛、2−エチルへキサン鉄およびナフテ
ン酸コバルトのようなカルボン酸塩、たとえばチタン酸
テトラブチルエステル、チタン酸テトラノニルエステル
およびビス(アセチルアセトニトリル)ジ−イソプロピ
ルチタネートのようなチタン酸エステルおよびキシート
化物のような有機金属化合物などがあげられる。
For example, carboxylic acid salts such as dibutyltin dilaurate, stannous acetate, stannous octoate (caprylic acid 'JS-@), lead naphthenate, zinc caprylate, iron 2-ethylhexane and cobalt naphthenate, Examples include titanate esters such as tetrabutyl titanate, tetranonyl titanate, and bis(acetylacetonitrile) di-isopropyl titanate, and organometallic compounds such as xate compounds.

これらの檎成成分の組合わせのうち、(@)成分として
ポリエチレン、(b)成分としてビニルトリメトキシシ
ラン、(C)成分としてジクミルパーオキサイド、(ψ
成分としてジブチル錫ジラウレ−1を用いた場合に、悪
臭の線内となる有機物か最も宕易に除去されやすく、し
たがって悪臭の間融か少ないので本発明において用いる
試剤として最も好ましい。
Among these combinations of ingredients, (@) component is polyethylene, (b) component is vinyltrimethoxysilane, (C) component is dicumyl peroxide, (ψ
When dibutyltin dilaure-1 is used as a component, it is most preferable as a reagent for use in the present invention because organic substances that cause malodors are most easily removed, and therefore the malodor is less likely to be dissolved.

本発明において、「水架橋形ポリオレフィン、パイプ」
なる用語は、「水により架橋されたポリオレフィンパイ
プ」又は「水により架橋し得る未架橋ポリオレフィンパ
イプ」のいずれの意味に解されてもよ(、本発明は上記
のいずれの7%llイブをも包含する。即ち、本発明に
おいて、上記した(為)〜(向成分からなる組成物を用
いて成形された未架橋ポリオレフィンパイプの形態にて
実用に供してもよく、あるいは該パイプを実用に供する
に先立って水により撮橋してもよい。なお、いずれにせ
よ到達架橋度はゲル分率にして少なくとも20%、特に
少なくとも50哄の充分な架橋とすること力S好ましい
。架橋ポリオレフィンパイプの形態にて実用に供した場
合は、先に述べたポリオレフィンパイプにみられたニー
ポイントの問題のないこトハ当然であるか、未架橋の状
態で実用に供して高温、扁圧の水を輸送してもやはりニ
ーポイントの間融がない。その理由は、100“C前後
、又は100“C以下の温度域においては、ポリオレフ
ィンパイプのニーポイントに達する時間よりはるかに先
にパイプ内を流れる温水により、水架橋が充分進行し、
架橋ポリオレフィンパイプに変質するからである。たと
えは肉厚かioawの未架橋ポリエチレンパイプの場合
、40℃の温水輸送で約2ケ月で、また80”Cの温水
輸送で約3日で、架橋か完成する。しかも、架橋が到達
可能の架橋度に達しない間においても、架橋の進行によ
り、ニーポイントか顕著に延長していくので、かかる理
由からも脆性破壊の心配はない。
In the present invention, "water-crosslinked polyolefin, pipe"
may be understood to mean either "water-crosslinked polyolefin pipe" or "water-crosslinkable uncrosslinked polyolefin pipe" (although the present invention does not apply to any of the above 7% That is, in the present invention, it may be put to practical use in the form of an uncrosslinked polyolefin pipe molded using a composition consisting of the above-mentioned components (for) to (for), or the pipe may be put to practical use. Cross-linking may be carried out with water prior to the cross-linking.In any case, it is preferable that the degree of cross-linking achieved is at least 20% in terms of gel fraction, particularly sufficient cross-linking of at least 50 ml.Form of the cross-linked polyolefin pipe When put into practical use in a pipe, it is natural that there is no knee point problem seen in the polyolefin pipe mentioned above, or if it is put into practical use in an uncrosslinked state to transport high-temperature, compressed water. However, there is still no melting at the knee point.The reason for this is that in the temperature range of around 100"C or below 100"C, the hot water flowing through the polyolefin pipe melts much earlier than the time it takes to reach the knee point of the pipe. , water cross-linking has progressed sufficiently,
This is because the quality changes to a crosslinked polyolefin pipe. For example, in the case of thick-walled or ioaw uncrosslinked polyethylene pipe, crosslinking can be completed in about 2 months by transporting hot water at 40"C, or in about 3 days by transporting hot water at 80"C. Even before the degree of crosslinking is reached, the knee point will be significantly extended as crosslinking progresses, and for this reason, there is no need to worry about brittle fracture.

本発明のパイプの肉厚は、パイプ内径か、たとえは、l
Qgw、2Qm、50鱈、100鰭、400罪の場合、
それぞれ、0.5〜3m、1〜5fi、3〜1 、Q 
sw、 5 ml 5 m、及び15〜50TIuI程
反か適当である。
The wall thickness of the pipe of the present invention is the inner diameter of the pipe, for example, l
In the case of Qgw, 2Qm, 50 cod, 100 fins, 400 sins,
respectively, 0.5-3m, 1-5fi, 3-1, Q
sw, 5 ml, 5 m, and about 15 to 50 TIuI is appropriate.

比較例」、実施例1〜14・ 比較例]は、有械過酸化物架橋剤を用いて架橋してなる
内径50ff、外径60Mの架橋ポリエチレンパイプで
あり、実施例1〜14は比較例 と同寸法の水架橋ポリ
オレフィンパイプである。
Examples 1 to 14 are crosslinked polyethylene pipes with an inner diameter of 50 ff and an outer diameter of 60 M, which are crosslinked using a mechanical peroxide crosslinking agent, and Examples 1 to 14 are comparative examples. This is a water-crosslinked polyolefin pipe with the same dimensions.

第1表は、比較例および実施例1から14の架橋形ポリ
オレフィンパイプの幾造に用いた組成物の組成を示す。
Table 1 shows the compositions of the compositions used in the construction of the crosslinked polyolefin pipes of Comparative Examples and Examples 1 to 14.

実施例のパイプの水架橋は、すべて90℃の温度で24
時間温水に浸漬させることにより行なった。
The water bridges of the pipes in the examples were all made at a temperature of 24°C at a temperature of 90°C.
This was done by immersing it in hot water for an hour.

比較例、実施例のパイプにつき、悪臭の有無を試験した
。その試験方法は次のとおりであり、試験結果をパイプ
ゲル分率とともにv62表に示す。
The pipes of Comparative Examples and Examples were tested for the presence or absence of bad odors. The test method is as follows, and the test results are shown in Table v62 along with the pipe gel fraction.

試験方法は、先ず内径501、外径60■で長さ3mの
各パイプに、80℃の常に新鮮な温水を0、51/分の
流口で、1日、1週間、1ケ月流した。続いて、所定時
間経過後、パイプの一部を採取し、JIS  K  6
762 の6.5xj4の方法(但L、温度は80’C
)により、臭気濃度測定用検水を調整した。臭気濃度試
験は、厚生省環境衛生局水道環境部監修[上水試験方法
−1978年版」■−9項に基づき実施した。
The test method was as follows: First, fresh hot water at 80° C. was flowed through a pipe with a flow rate of 0.51/min for 1 day, 1 week, and 1 month through each pipe with an inner diameter of 501 mm and an outer diameter of 60 mm and a length of 3 m. Then, after a predetermined period of time, a part of the pipe is sampled and JIS K 6
762 6.5xj4 method (L, temperature is 80'C
) was used to prepare sample water for measuring odor concentration. The odor concentration test was conducted based on Section 9 of [Water Test Methods - 1978 Edition] supervised by the Water Supply and Environment Department, Environmental Sanitation Bureau, Ministry of Health and Welfare.

第2表に掲げられた臭気濃度数値は、臭気#曵=200
71(臭気を感知する最小験水量(ml ))である。
The odor concentration values listed in Table 2 are Odor #曵=200
71 (minimum amount of test water (ml) to detect odor).

第2表から明らかなように、比較例では、臭気濃度は1
日経過後で40.1週間経過後で40.1ケ月経過後で
22であるのに対して、すべての実施例において1日経
過後で1または2であり、1週間経過後および1ケ月経
過後では1より小さくなっている。したかって、比較例
では1ケ月経過後でも臭い続けるのに対して、すべての
実施例において1週間経過後でほとんど臭気を発生しな
いことが理解されよう。
As is clear from Table 2, in the comparative example, the odor concentration was 1
40.1 weeks after 40.1 months, 22 after 1 day, 1 or 2 after 1 day, and 1 week and 1 month in all examples. It is smaller than 1. Therefore, it will be understood that in the comparative example, the odor continues even after one month has passed, whereas in all the examples, almost no odor is generated after one week has passed.

実施例1〜14とは、未架橋状態である点のみそれぞれ
異る実施例15〜28のパイプにつき、実施例1〜14
と同じ条件で臭気濃度の測定を行い、実施例1〜14と
実質上同じ結果を得た。また、1遍間経過後のパイプの
ゲル分率も、それぞれ対応する実施例1〜14のそれと
同じとなっていた。因みに、実施例10(ゲル分率32
%)のニーポイント到達時間は、10年以上である。
Examples 1 to 14 are the pipes of Examples 15 to 28, which differ only in that they are in an uncrosslinked state.
Odor concentration was measured under the same conditions as in Examples 1 to 14, and substantially the same results as in Examples 1 to 14 were obtained. Moreover, the gel fraction of the pipe after one cycle was also the same as that of the corresponding Examples 1 to 14, respectively. Incidentally, Example 10 (gel fraction 32
%) knee point arrival time is more than 10 years.

(第1表続−き) 注1・・・・・・密R0,945g/d、メルトインデ
ックス0.899710分 注2−−−−−・密度0.90 f / cd 、 M
 42. Of / 10分のポリプロピレン 注3・・・・・・酢酸ビニル含有率10′%、密度0.
93fl/d、メルトインデックス31/10分のエチ
レン酢酸ビニル共重合体 注4・・・・・・比重0.8?、ムーニで粘度(ML1
+4’100”C)201第3成分がジシクロペンタジ
ェンであるエチレン−プロピレン−ジエン共重合体 注5・・・・・・密度0.89’/d、メルトインデッ
クス5 f/10分のエチレンープロピレン二元共重合
体 注6・・・・・・塩素含自率32%、比重1.15.メ
ルトインデックス0.49/10分の塩素化ポリエチレ
ン 注7・・・・・・密110.938f/14.メル、ト
インデックス0.259710分のポリエチレン注8・
・・・・・ジクミルパーオキサイド注9・・・・・・1
.3−ビス−(1−ブチル)ぐ−オキシ−インプロピル
)−ベンゼン 注lO・・・・・・2.5−ジメチル−2,5−ジ(【
ブチlレバーオキシ)−ヘキシン−3 注目・・・・・・【−ブチルクミルパーオキサイド注1
2・・・・−・4.4′−ジー((−ブチルツク−オキ
シ)バレリック酸n −フチルエステル
(Continued from the 1st table) Note 1...Density R0,945g/d, Melt index 0.899710 Dispense 2---Density 0.90 f/cd, M
42. Of / 10 minutes polypropylene Note 3... Vinyl acetate content 10'%, density 0.
Ethylene-vinyl acetate copolymer Note 4 with a melt index of 93 fl/d and a melt index of 31/10 minutes...Specific gravity 0.8? , viscosity in Mooni (ML1
+4'100"C) 201 Ethylene-propylene-diene copolymer in which the third component is dicyclopentadiene Note 5... Density 0.89'/d, melt index 5 f/10 min ethylene - Propylene binary copolymer Note 6... Chlorine content 32%, specific gravity 1.15. Chlorinated polyethylene with melt index 0.49/10 minutes Note 7... Density 110. 938f/14.Mel, polyethylene note 8 with a tondex of 0.259710 minutes.
...Dicumyl peroxide note 9 ...1
.. 3-bis-(1-butyl)g-oxy-inpropyl)-benzene Note 1O...2.5-dimethyl-2,5-di([
Butyl liver oxy)-hexyne-3 Attention...[-butylcumyl peroxide Note 1
2...-4.4'-di((-butylc-oxy)valeric acid n-phthyl ester)

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)、(a)ポリオレフィンと、 (b)ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリジメトキシシランおよびビニル−ト
リス(β−メトキシ−エトキシ)シランからなる群から
選択される1種又は21111[以上のシラン化合物と
、 (C)ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2
,5−ジー(t−プチルノf−オキシ)−ヘキシン−3
,1,3−ビス−(t−ブチルlで−オキシーイソプロ
ピル)−ベンゼン、t−ブチルクミルノぐ一オキサイド
、4.4’−ジー(t−ブチル/ぐ一オキシ)バレリツ
ク酸n−ブチルエステルおよびl、1−ジー(1−ブチ
ルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ンからなる群力1ら選択される1棟又は2棟以上の化合
物と、 (d)シラノール組合触媒とからなる組成物を用し)て
形成された水架橋形ポリオレフィンパイプよりなること
を特徴とする給湯パイプ。
(1), (a) polyolefin, and (b) one selected from the group consisting of vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltridimethoxysilane, and vinyl-tris(β-methoxy-ethoxy)silane, or 21111 [The above silane compound, (C) dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2
,5-di(t-butylnof-oxy)-hexyne-3
, 1,3-bis-(t-butyl-oxy-isopropyl)-benzene, t-butylcumyl oxide, 4,4'-di(t-butyl/oxy)valeric acid n-butyl ester and l , 1-di(1-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, and (d) a silanol combination catalyst. A hot water supply pipe characterized in that it is made of a water-crosslinked polyolefin pipe formed using a water-crosslinked polyolefin pipe.
(2)  (@)ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−プロピレン−ジエン三元共重合体コ:ム、エチレン
−プロピレン二元共重合体ゴムおよび基本化ポリエチレ
ンからなる群から選択される1種才たは2m以上の混合
物である、特許請求の範囲第(1)項記載の給湯パイプ
(2) (@) Polyolefins consist of polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer copolymer copolymer, ethylene-propylene binary copolymer rubber, and basic polyethylene. The hot water supply pipe according to claim 1, which is one type selected from the group or a mixture with a length of 2 m or more.
(3)  (@)ポリオレフィンはポリエチレンであり
、(bシラン化合物はビニルトリメトキシシランであり
、(C)化合物はジクミルパーオキサイドであり、さら
に(山シラノール組合触媒はジブチル賜ジラウレートで
ある特許請求の範IM第(])項または第(2)項記載
の給湯パイプ。   □
(3) (@) A patent claim in which the polyolefin is polyethylene, (b) the silane compound is vinyltrimethoxysilane, (C) the compound is dicumyl peroxide, and (the silanol combination catalyst is dibutyl dilaurate) Hot water pipes listed in Section (]) or Section (2) of the IM section. □
(4)パイプが温泉用である特許請求の範囲第(1)項
ないし第(3)項のいずれかに記載の給湯パイプ。
(4) The hot water pipe according to any one of claims (1) to (3), wherein the pipe is for hot springs.
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