JPS5862649A - Antistaticized silver halide photosensitive material - Google Patents

Antistaticized silver halide photosensitive material

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JPS5862649A
JPS5862649A JP16129781A JP16129781A JPS5862649A JP S5862649 A JPS5862649 A JP S5862649A JP 16129781 A JP16129781 A JP 16129781A JP 16129781 A JP16129781 A JP 16129781A JP S5862649 A JPS5862649 A JP S5862649A
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JP
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photographic
layer
conductive
metal oxide
silver halide
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Kunihiko Oga
邦彦 大賀
Jun Yamaguchi
潤 山口
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/85Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antistatic additives or coatings
    • G03C1/853Inorganic compounds, e.g. metals

Abstract

PURPOSE:To enhance antistatic property without impairing photographic characteristics, by providing a conductive layer contg. specified fine metal oxide particles and the outermost layer a polyoxyethylenic nonionic surfactant and a matting agent. CONSTITUTION:At least one conductive layer contg. fine conductive particles consisting mainly of at least one metal oxide selected from oxides of Zn, Ti, Sn, In, Si, Mo, and W, or at least one composite metal oxide composed of them is formed in a photogaphic material having a silver shalide emulsion layer on a support. The outermost layer contains a nonionic surfactant having at least one polyoxyethylenic group and a matting agent, thus permitting the obtained photographic material to be highly antistatic even in low humidity, and suitable for observation of an image obtained by light transmission.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明Fi帝電電防止性改良したノ・ロゲン化銀岑真感
光材料に関するものであり、特に写真時性に患影#に与
えることなく帯電防止性を改良した写真感光材料に関す
るものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a silver chloride photosensitive material with improved antistatic properties, and in particular, a photographic photosensitive material with improved antistatic properties without affecting the photographic properties. It's about materials.

写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体&よび
写真層から成っているので写真感光材料−の孤造工根中
ならびに使用時に回atま友は異櫨智質の表面との藺の
接触摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄
積されることが多い。この蓄積された静電電荷は多くの
障害を引起すが、蟻も重大な障害は実像処理前に蓄積さ
れた静電電荷、が放電することによって感光性乳剤層が
感光し写真フィルムを現俸処理し九際に点状スポット又
は樹−枝状や羽毛状の線廠を生ずることである。これが
いわゆるスタチックマークと呼ばれて1444ので写真
フィルムの商品価値を著しく損ね場合によっては全く失
なわしめる。例えば医療用又は工業用X−レイフィルム
等に現われた場合には非常に危険な判断につながること
は容易に1識されるであろう。この塊象は塊像してみて
初めて明らかになるもので非常に厄介な問題の一つであ
る。またこれらの蓄積された静電電荷はフィルム表面へ
塵埃が付着したり%塗布が均一に行なえなiなどの第1
次的な故障を一起せしめる原因にもなる。
Photographic light-sensitive materials generally consist of an electrically insulating support and a photographic layer, so during the construction of the photographic light-sensitive material and during use, there is a risk of contact with the surface of the material. Electrostatic charges often accumulate due to friction or abrasion. This accumulated electrostatic charge causes many problems, but the most important problem is that the electrostatic charge accumulated before image processing is discharged and the photosensitive emulsion layer is exposed to light, causing the photographic film to become exposed. When treated, it produces dot-like spots or dendritic or feather-like lines. These are called static marks (1444), which significantly reduce the commercial value of the photographic film, and in some cases completely destroy it. For example, if it appears in medical or industrial X-ray films, it is easy to see that it will lead to very dangerous judgments. This phenomenon becomes clear only when the object is visualized as a block, and it is one of the most troublesome problems. In addition, these accumulated electrostatic charges may cause problems such as dust adhesion to the film surface or uneven coating.
It can also cause further failures.

かかる静電電荷は一述したように写真感光材料の製造お
よび使用時にしばしば蓄積されるのであるが例えば製造
工程に於ては写真フィルムとEl −ツーとの接触摩擦
あるいは写真フィルムの巻爽り、巻戻し工楊中での支持
体面と乳剤面の分離等によって発生する。t7を仕上り
製品に於ては写真フィルムを巻取り切換えを行なった場
合のベース面と乳剤面との分−によって、まえはX−レ
イフィルAO自wJ撮影機中での機械部分あるいは螢光
増感紙との閾の接触分離等が原因となって発生する。
As mentioned above, such electrostatic charges are often accumulated during the production and use of photographic materials. This occurs due to separation of the support surface and emulsion surface during the unwinding process. In the finished T7 product, depending on the difference between the base surface and the emulsion surface when the photographic film is wound and switched, the front part is the mechanical part in the X-Rayfil AO AutowJ camera or the fluorescent sensitizer. This occurs due to contact separation of the threshold with the paper, etc.

その他包値材料との接触などで4発生する。かかる静電
電荷の蓄積によって誘起される写真感光材料のスタチ、
ツクマークは写真感光材料の感度の上昇および処理速度
の増加によって顕著となる。時に最近においては、写真
感光材料の^感1化および嵩速塗布、高速撮影、高速自
−処環化等の苛酷なseaいを受ける機会が多くなった
ことによって物理スタチツクマークの発生が山鳥〈なっ
ている。
4 occurs due to contact with other comprehensive value materials. Stagnation of photographic materials induced by such electrostatic charge accumulation;
Marks become more noticeable as the sensitivity of photographic materials increases and the processing speed increases. In recent years, the occurrence of physical static marks has become more common due to the increased sensitivity of photographic materials and the increased exposure to harsh sea conditions such as high-speed coating, high-speed photography, and high-speed auto-cyclization. 〈It has become.

これらの静電気による障害をなくすのに最も良い方法は
物質の電気伝導性上止ばて蓄積電荷が放電する前に静電
電荷を短時間に逸散せしめるようにすることである。
The best way to eliminate these electrostatic disturbances is to ensure that the electrical conductivity of the material allows the electrostatic charge to dissipate in a short period of time before the accumulated charge is discharged.

したがって、従来から写真感光材料の支持体や各m塗布
表向層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無嶺堪、ある樵の界面活性剤、ポリマー
等の利用が試みられてき友。
Therefore, methods have been considered to improve the conductivity of the support of photographic light-sensitive materials and the surface layer coated with various materials, including the use of various hygroscopic substances, water-soluble surfactants, surfactants, polymers, etc. A friend has been tried.

例、えば米1iit%許@コ、t12./17号、PJ
コ。
For example, rice 1iit% allowance@ko, t12. /No.17, P.J.
Ko.

ヂ7コ、JJj号、同J、o4コ、711号、同3、λ
62.to’y号、同J、jノ参、コf/号、同J、4
/j、jJ1号、同J、71J、7/4号、同J、り3
1.タタ2号尋に記載されているようなポリマー、例え
ば米m%軒第コ、りlコ。
ji7ko, JJj issue, same J, o4ko, 711, same 3, λ
62. to'y issue, same J, j no san, ko f/ issue, same J, 4
/j, jJ1 issue, same J, 71J, 7/4 issue, same J, ri3
1. Polymers such as those described in Tata No. 2 fathom, such as rice m%kendaiko, rilko.

611号、同J、弘コt、#rt号、同3.参J7.0
74号、同J、$j44,4コj号、同J。
No. 611, same J, Hiroko t, #rt issue, same 3. Reference J7.0
No. 74, J, $j44, No. 4, J.

j!コ、り7J号、同J、411,117号等に記載さ
れているような界面活性剤及び例えば米−特許第J、j
コ1,42/号に記載されているようなコロイダルシリ
カ勢が知られている。
j! Surfactants such as those described in U.S. Pat.
Colloidal silica groups, such as those described in Co., Ltd., No. 1,42/, are known.

しかしながらこれら多くの物質はフィルム支持1、: 体の11LlIlliや写真組成物の違いによって特異
性を示し、ある特定のフィルム支持体および写真乳剤や
壬の他の写真構成**には良い結末を与えるが他O14
なったフィルム支袖体および写真構成費票では帯電防止
に全く役に立たないばかりでなく、写真性に4悪影響を
及ばず場合がある。そして更に重畳な参には、これら多
くの物質はその導電性に製置依存性があり、低湿度下で
は導電層としてのm能を失なうという大きな欠点があっ
た。
However, many of these materials exhibit specificity due to differences in film supports and photographic compositions, giving better results for certain film supports and photographic emulsions and other photographic compositions. But other O14
The film sleeves and photographic components that have been removed are not only completely useless in preventing static electricity, but may also have no negative effect on photographic properties. Furthermore, many of these materials have a major drawback in that their conductivity is dependent on the placement, and they lose their ability to function as a conductive layer under low humidity.

又、特公昭J!r−44/4号には酸化第二錫を帯電防
止処理剤として用いる技術について記載されているが、
かかる技術は無定形の酸化第二錫コロイドを用、いるも
のであってその導電性にfi11!依存性があり、低湿
度下では導電層としての機能を失なう材料であって本質
的には前述の種々の物質とは何ら変わるものではない。
Also, Tokuko Akira J! No. r-44/4 describes the technology of using stannic oxide as an antistatic treatment agent.
This technology uses an amorphous stannic oxide colloid whose electrical conductivity is fi11! It is a material that has dependence and loses its function as a conductive layer under low humidity, and is essentially no different from the various substances described above.

一方、例えば米国特許第J、04コ、700号、峙關昭
!コー//JJJ4E号及び同!1−/JfJ7号等に
おいて、電子写真感光体あるいは静電紀碌体の導電性支
持体用の導電性素材としてその導電性が61区に#1と
んど依存しない結晶性の酸化亜鉛、酸化第二錫及び酸化
イノジウム等の金属酸化物を用いる事が知られている。
On the other hand, for example, U.S. Patent No. J,04,700, Ko//JJJ4E issue and the same! 1-/JfJ No. 7, etc., crystalline zinc oxide, crystalline zinc oxide, whose conductivity does not depend at all on the 61 area, as a conductive material for a conductive support of an electrophotographic photoreceptor or an electrostatic inorganic material. It is known to use metal oxides such as stannic and indium oxide.

しかしながら、これら結晶性の金属酸化物粒子をハロゲ
ン化銀乳剤の帯電防止剤として用いる事は全く知られて
おらず、更にこれらの導電性素材がハロゲン化銀感光乳
剤層とどの様な相互作用を持つかは全く予想の2かない
ものであった。ちなみに米国特許jl ’ mコ参よ、
133号に記載されている導電性素材としてハロゲン化
銀、ハロゲン化銀が用いられて−るが、これらの導電性
素材は米国時IFFgJ、−21,44!/号に示すよ
うにハロゲン化銀乳剤層との間で相互作用を有し写真性
に悪影譬があることが明示されているのである。
However, it is completely unknown that these crystalline metal oxide particles can be used as antistatic agents in silver halide emulsions, and furthermore, it is unclear how these conductive materials interact with the silver halide photosensitive emulsion layer. It was completely unexpected whether it would last or not. By the way, please refer to the US patent.
Silver halide and silver halide are used as the conductive material described in No. 133, but these conductive materials are IFFgJ, -21,44! As shown in No. 2, it is clearly shown that there is an interaction with the silver halide emulsion layer, which may have an adverse effect on photographic properties.

更に、写真感光材料を使用して得られたl1ii儂は、
透過光によって観察する場合と、反射光によって観察す
る場合とがある。後者の場合には、−億のない部分の反
射率はできるだけ高いことが好ましい。−万、前者の場
合には、−儂のない部分の光i:A革を高くすることが
好ましく、写真感光材料による光散乱を小さくすること
がilましい。光散乱を極力低下させる目的の為に、写
真感光材料に導電層を導入して帯電防止を行う場合に大
きな制約があ抄、填実にはその導電性にsin依存性が
あり、低!1度では導電層としての機能を失なうという
欠点會持つ前述の導電性ポリマー、あるいは界面活性剤
などをバインダー中に相溶するかあるいは微細なミセル
状態を形成するようにして利用せざるを得なかった。従
って前述の米国特許第J。
Furthermore, the l1ii me obtained using the photographic light-sensitive material is
There are cases of observation using transmitted light and cases of observation using reflected light. In the latter case, it is preferable that the reflectance of the part without the minus sign is as high as possible. In the former case, it is preferable to increase the intensity of the light in the area where there is no light, and it is desirable to reduce light scattering by the photographic light-sensitive material. For the purpose of reducing light scattering as much as possible, there are major restrictions when introducing a conductive layer into a photographic light-sensitive material to prevent static electricity. The above-mentioned conductive polymer or surfactant, which has the drawback of losing its function as a conductive layer once applied, must be used in a way that it is compatible with the binder or forms a fine micelle state. I didn't get it. Accordingly, the aforementioned U.S. Pat.

04コ、700号、特開昭jJ−/13ココ参及び特1
1昭!!−ノータコ7号等に記載の酸化亜鉛、導電性酸
化第2錫及び酸化インジウムはこの意味からも電子写真
用あるいは静電記録用の導電性紙には利用できるものの
、透過光によりij像を観察するタイプのハロゲン化銀
写真感光材料には、その壕までは利用することができな
い。
04ko, No. 700, JP-A-ShojJ-/13 Kokosan and Special 1
1st century! ! - Zinc oxide, conductive tin oxide, and indium oxide described in Notaco No. 7 etc. can be used for conductive paper for electrophotography or electrostatic recording in this sense, but it is difficult to observe ij images with transmitted light. The trenches cannot be used in silver halide photographic materials of this type.

本発明の@iの目的は帯電防止された写真感光材料を提
供することである。
An object of the present invention is to provide an antistatic photographic material.

本発明のlIJの目的は低温時においても帯電防止性の
優れ九写真感光材料を提供することである。
The purpose of the lIJ of the present invention is to provide a photographic light-sensitive material that has excellent antistatic properties even at low temperatures.

本発明の第J(Z)目的は、写真性番損うことなく、写
真感光材料O帯電防止を行う有効な方法を提供すること
である。
The J(Z) object of the present invention is to provide an effective method for preventing charging of a photographic light-sensitive material without impairing its photographic properties.

本発明の第参の目的は、前に:、jつの目的を満した透
過光による画像の観察に適した4真感光材料を提供する
ことである。
The first object of the present invention is to provide a four-ray photosensitive material suitable for observing images using transmitted light, which satisfies the following objects.

本発明のこれらの目的は、Z ”% T F 8 ”N
In、8 i、MO,Wの中から選ばれる少なくともl
檀の金属の酸化物及び/又はこれらの金輌の酸化物より
構成された少なくともl樵の金属複合酸化物を主体とす
る導電性微粒子を含有する層を少なくとも1層有し、か
つ、最外層に少なくとも1つのポリオキシエチレン基を
有するノニオン性界面活性剤及びマット剤を含有する事
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れた。
These objects of the invention are based on Z ”% T F 8 ”N
At least l selected from In, 8 i, MO, W
It has at least one layer containing conductive fine particles mainly composed of at least one metal composite oxide composed of a metal oxide and/or an oxide of these metals, and the outermost layer This was achieved by a silver halide photographic material characterized by containing a nonionic surfactant having at least one polyoxyethylene group and a matting agent.

本発明に用いられる導電性微粒子として好ましいのは結
晶性の雀属酸化物粒子であるが、酸素欠陥を含むもの、
及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異
種原子を少量含むtのである。この金属酸化物の金属の
例としてはZ n11℃ TI、8n、I J 8 l、Mo%VVでhb。
Preferred conductive particles used in the present invention are crystalline oxide particles, but those containing oxygen defects,
and a small amount of foreign atoms that form donors for the metal oxide used. Examples of metals in this metal oxide include Z n11°C TI, 8n, I J 8 l, Mo% VV and hb.

本発明に用いられる導電性酸化−の体積抵抗率はノ0 
Ω・1以下がよく、好ましくは10Ω・傷以下である。
The volume resistivity of the conductive oxide used in the present invention is 0.
The resistance value is preferably Ω·1 or less, preferably 10Ω·flaw or less.

本発明に使用される結晶性の金属酸化物から成る導電性
微粒子は主として次のような方法で製造される。第1に
金属酸化物粒子を焼成により作製し、導電性を向上させ
ろ異種原子の存在下で熱処理する方法、gコに焼成によ
や金属酸化物微粒子を製造する時、導電性を向上させる
為の異種原子を共存させる方法、第3に焼成により金属
酸化物粒子を製造するさい、雰囲気中に酸素aw、を下
げて酸素欠陥を導入する方法等である。
The conductive fine particles made of crystalline metal oxide used in the present invention are mainly produced by the following method. First, metal oxide particles are produced by firing and then heat treated in the presence of different atoms to improve their conductivity. A third method is to lower the amount of oxygen aw in the atmosphere to introduce oxygen defects when producing metal oxide particles by firing.

本発明に使用する粒子サイズは平均粒子サイズとして0
.jμがよいが、好ましくは0.Jμ以Fである。
The particle size used in the present invention is 0 as the average particle size.
.. jμ is good, preferably 0. Jμ is F.

これら4竃性金属酸化物粒子の層を設けるにさいして、
使用しうるバインダーとしては、例えば(フチン、ポリ
ビニルピロリド/、ポリアクリル酸、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロースのような水嬉
性4リーr−1−kO−スアセテート、セルロースナイ
トレート、セルロースアセテートプロピオネート、セル
ロースアセテートフタレートなどのセルロース銹導体、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリスチレン、アルキル
(炭素数/−1のアルキル基)アクリレート、アルキル
(炭素数/〜参のアルキル基)メタアクリレート、酢酸
ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジェン、ヒドロキ
ルエチル、アクリレート、アクリルアミドなどのホモポ
リマー又は共重合体、無水マレイノ酸含有共重合体など
を上げることが出来る。
In providing a layer of these four metal oxide particles,
Binders that can be used include, for example, (futin, polyvinyl pyrrolid/, polyacrylic acid, carboxymethylcellulose, hydroxyethyl cellulose, etc.), cellulose nitrate, cellulose acetate propionate, etc. cellulose conductors, such as cellulose ester, cellulose acetate phthalate,
Vinyl chloride, vinylidene chloride, polystyrene, alkyl (alkyl group with carbon number/-1) acrylate, alkyl (alkyl group with carbon number/-1) methacrylate, vinyl acetate, ethylene, propylene, butadiene, hydroxylethyl, acrylate, Examples include homopolymers or copolymers such as acrylamide, maleic anhydride-containing copolymers, and the like.

導電性層は感光材料の層中のいずれかに設ければよく、
例えば下塗層、下塗層と写真乳剤層の間、写真乳剤層の
中間層、パック層などがある。
The conductive layer may be provided in any of the layers of the photosensitive material,
Examples include an undercoat layer, a layer between the undercoat layer and the photographic emulsion layer, an intermediate layer between the photographic emulsion layers, and a pack layer.

導電層の厚さはどの層に設けるかにより異なろがo、o
jμがら!μがよく、好ましくは0./μから3μであ
る。
The thickness of the conductive layer varies depending on which layer it is provided on.
Jμ Gara! μ is good, preferably 0. /μ to 3μ.

導電性微粒子とバインダーの比は粒子サイズにより其な
るが体積比で前者/に対して後者コから前者λに対して
後者74度が好ましい。
The ratio of the conductive fine particles to the binder varies depending on the particle size, but it is preferable that the volume ratio of the former to the latter is 74 degrees to the former λ.

本発明によれば導電性の金属酸化物の層を設は最外層に
少なくと41つのポリオキシエチレン基を有するノニオ
ン性界面活性剤及びマット剤を含有畜せることにより、
帯電防止性能は格段に嵐化させることができる。
According to the present invention, by providing a conductive metal oxide layer and containing a nonionic surfactant having at least 41 polyoxyethylene groups and a matting agent in the outermost layer,
The antistatic performance can be greatly improved.

最外層に含有させるノニオン性界面活性剤としては、例
えば英S%軒第1t/11参号、特開昭1O−j7°参
27号に記載されているようなノニオン性の界面活性ポ
リオキ7工チレン化合物例えば丁起一般式(1)〜(f
V)で示される化合物が有効である。ポリオ中ジエチレ
ン化合物の界面活性に関し石はその水#I櫃の表面張力
が臨界iセル1lIlfL以上の#にで参j d 7 
n e 73以下であることが好ましい。
Examples of the nonionic surfactant to be contained in the outermost layer include nonionic surfactant polyoxygenates such as those described in British S%ken No. 1t/11 No. 1 and Japanese Patent Application Laid-open No. 10-J7° No. 27. Tyrene compounds such as Dingqi general formulas (1) to (f
Compounds represented by V) are effective. Concerning the surface activity of diethylene compounds in polyethylene, it is important to note that the surface tension of the water #I container is greater than the critical i cell 1lIlfL j d 7
It is preferable that n e is 73 or less.

(I) a+b−10〜70で場合によってはa、c。(I) a+b-10 to 70, depending on the case, a, c.

いずれかは零でもよい。Either one may be zero.

bx−o〜/DO (It )   RO(CH,CH20)nHRはアル
キル基で好ましくは炭素原子数参〜λコのアシキ゛ル蓬
でフッ素原子で置換されていて4よい。
bx-o~/DO(It)RO(CH,CH20)nHR is an alkyl group, preferably an acyl group having from 1 to λ carbon atoms, which may be substituted with a fluorine atom.

n=JNj O R。n=JNj O R.

B8、ル、はそれぞれ同じで4h14なっていてもよく
水素原子、アルキル4(好ましくは炭素原子数l〜りの
アルキル)でフッ素原子で置換されていてもよい。
B8, R, and R may each be the same as 4h14, and may be substituted with a hydrogen atom, alkyl 4 (preferably an alkyl having 1 to 3 carbon atoms), and a fluorine atom.

(H−j〜/10”。(H-j~/10".

21□ (II/) ル8、B4は同じでも真なっていてもよく水素原子、ア
ルキル基(好ましくは炭素数l〜りのアルキル)でフッ
素原子で置換されていてもよい。
21□ (II/) Ru8 and B4 may be the same or true, and may be substituted with a hydrogen atom, an alkyl group (preferably an alkyl having 1 to 3 carbon atoms), or a fluorine atom.

fQx−〜! 0、n zJ〜/ 00マツト剤として
は、スチレン、メチルメタクリレート、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、グリ7ジルアクリレート、
エチレンなどのホモポリマー又はコポリマー、及び7リ
カ、硫#i/(リフ五などの微粒子を挙げることが出来
る。
fQx-~! 0, nzJ~/00 Matting agents include styrene, methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, glycidyl acrylate,
Mention may be made of homopolymers or copolymers such as ethylene, and particulates such as 7 Lika, Sulfur #i/(Rif 5).

マット剤の粒径としては0.1〜7.0μ、特にO6j
〜j、(7μであることが好ましい。
The particle size of the matting agent is 0.1 to 7.0μ, especially O6j.
~j, (preferably 7μ.

マット剤の塗布量はl平方メートル当り、10〜200
ダ、特にit〜夢00嗜であることが好ましい。
The amount of matting agent applied is 10 to 200 per square meter.
It is particularly preferable that it be from IT to Yume 00.

本発明の写真感光材料の支持体として使用されるものは
例えばセルロースナイトレートフィルム、セルロースア
セテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフ
ィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム
、ポリステレ/フィルム、ポリエチレンテレツタレート
フィルム、ポリカーボネートフィルムその他これらの積
層物、等がある。llに詳細にはバライタ又はα−オレ
フィンポリマー等にポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−ブテンコポリマー等炭素原子2〜70個のα−
オレフィンのポリマーを塗布またはライネートし九紙、
を挙げることが出来る。
Supports for the photographic material of the present invention include, for example, cellulose nitrate film, cellulose acetate film, cellulose acetate butyrate film, cellulose acetate propionate film, polystere/film, polyethylene teretulate film, and polycarbonate film. There are other laminates of these materials, etc. In detail, baryta or α-olefin polymers, etc. have α-carbon atoms of 2 to 70, such as polyethylene, polypropylene, ethylene-butene copolymers, etc.
Nine papers coated or lined with olefin polymer,
can be mentioned.

本発明の写真感光材料において各写真構成層はまた次の
ようなバインダーを含むことができる。
In the photographic material of the present invention, each photographic constituent layer may also contain the following binder.

例えば親水性コロイドとしてゼラチン、コロイド状アル
ブミン、カゼインなどの蛋白質;カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロ中ジエチルセルロース等のセルロース化
合物寥寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖
誘導体;合成親水性コロイド例えばIリビニルア′ルコ
ール1ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共
重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体およ
び部分加水分解物等が挙げられる。必要に応じてこれら
のコロイドの二つ以上の混合物を使用する。
Examples of hydrophilic colloids include proteins such as gelatin, colloidal albumin, and casein; cellulose compounds such as carboxymethyl cellulose and diethyl cellulose in hydrocarbons; sugar derivatives such as agar, sodium alginate, and starch derivatives; synthetic hydrophilic colloids such as I-livinyl alcohol 1 Examples include poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymer, polyacrylamide, or derivatives and partial hydrolysates thereof. Mixtures of two or more of these colloids are used if necessary.

この中で最も用いられるのはゼラチンであるがここに言
うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼクチ/、酸処塩ゼラチ
ンおよび酵素処理ゼラチンを指す。
Among these, gelatin is most used, and gelatin here refers to so-called lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, and enzyme-processed gelatin.

ゼラチンの一部または全部を合成高分子物質で置自かえ
ることがで自るほか、いわゆるゼラチン誘導体すなわち
分子中に含まれる官能基としてのアミ7基、イ建ノ基、
ヒドロキシ基またはカルボ中シル基をそれらと反応しう
る基を1個持った試薬で処理、改質したもの、あるいは
高分子物質の分子鎖を結合させたグラフトポリマーで置
きかえて使用してもよい。
In addition to being able to replace part or all of gelatin with a synthetic polymer substance, so-called gelatin derivatives, i.e., functional groups contained in the molecule, such as amine-7 groups, i-deno groups,
A hydroxy group or a carboxyl group treated or modified with a reagent having one group capable of reacting therewith, or a graft polymer in which molecular chains of a polymeric substance are bonded may be used instead.

本発明に用いられる写真感光材料のノ・ロゲン化銀乳剤
は通常、水溶性銀JiJ[(例えimal!銀)溶箪と
水溶性ハロゲン塩(例えば臭化カリウム)illli[
とをゼラチンの如き水溶性高分子溶液の存在下で混合し
てつくられる。このハロゲン化銀としては塩化鍋、臭化
銀のほかに混合ハロゲン化銀例えば塩臭化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀等を用いることができる。これらのハロゲ
ン化鎖粒子は公知、慣用、の方法に従って作られる。勿
論いわゆるシンダルジェット法、9ダブルジエツト法、
コントロールダブルジェット法等を用いて作ることも有
用である。これらの写真乳剤はT、H,James及び
C0E、に、Mees@、  「The ’l’heo
ry  of  th@Photographic  
processJ 第3版、MaCMillan社刊;
P、Qraf目1aes 1%[chemie pho
tographiqueJ、paulMontel 社
刊等の成壷にも記載され一般に用いられているアンモニ
ア法、中性法、酸性法等撫々の方法でg製し得る。この
ようにして―製したハロゲン化−粒子を化学増感剤(例
えばチオ硫酸ナトリウム、N、N、N/−)リメチルチ
オ尿素、:: 一価金のチオシアナート錯塩、−価金のチオ硫酸錯塩、
塩化第一スズ、ヘキサメチレンテトラミン等少の存在下
で熱処理をし、粒子を粗大化しないで感度を上昇させる
ことが出来る。
The silver halide emulsion of the photographic light-sensitive material used in the present invention is usually composed of water-soluble silver (e.g. silver) and water-soluble halide (e.g. potassium bromide) illi[
It is made by mixing these in the presence of a water-soluble polymer solution such as gelatin. As the silver halide, in addition to chloride pot and silver bromide, mixed silver halides such as silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, etc. can be used. These halogenated chain particles are produced according to known and conventional methods. Of course, the so-called syndal jet method, the 9-double jet method,
It is also useful to use a controlled double jet method or the like. These photographic emulsions were published by T. H. James and C0E, Mees@, "The 'l'heo
ry of th@Photographic
processJ 3rd edition, published by MaCMillan;
P, Qraf order 1 aes 1% [chemie pho
It can be produced by various commonly used methods such as the ammonia method, neutral method, and acid method, which are also described in Tographique J and published by Paul Montel. The halogenated particles thus prepared are treated with chemical sensitizers (e.g. sodium thiosulfate, N,N,N/-), trimethylthiourea, monovalent gold thiocyanate complexes, -valent gold thiosulfate complexes,
Heat treatment can be performed in the presence of stannous chloride, hexamethylenetetramine, etc. to increase sensitivity without making the particles coarser.

写真乳剤は必景に応じてシアニン、メロシアニン、カル
ポンプ二ン等のポリメチン増感色素@O単独あるいは組
合せ使用、またはそれらとスチリル染料等との組合せ使
用によって分光増感や強色増感を行なうことができる。
Photographic emulsions may be spectral sensitized or supersensitized by using polymethine sensitizing dyes @O such as cyanine, merocyanine, and calpompine alone or in combination, or in combination with styryl dyes, etc., depending on the required scenery. I can do it.

また本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤には感
光材料の製造工程、保存中あるいは処理中の感度低下や
カブリの発生を防ぐために樵々の化合物を株加すること
ができる。それらの化合物は参−ヒドE2ヤシー4−メ
チル−1,J、J鳳。
In addition, a woodcutter compound can be added to the photographic emulsion of the photographic light-sensitive material used in the present invention in order to prevent a decrease in sensitivity and the occurrence of fog during the manufacturing process, storage, or processing of the light-sensitive material. These compounds are 3-hydroE2-4-methyl-1,J, and J-Feng.

7−チトラザインデンーJ−メチルーベンゾチアゾール
、l−フェニル−!−メルカプトテトラゾールをはじめ
多くの複素環化合物、含水銀化合物、メルカプト化合物
、金属塩類など極めて多くの化合物が古くから知られて
いる。使用できる化合物の例としてはT、H,Jame
s及びCa H@ K 1M a a 易者、「The
  ’l’heory of the photogr
aphicProcessJliJ版(15Fjj年)
、MacMill畠−社刊に原文献を挙げて記載されて
いる。
7-Chitrazaindene-J-methyl-benzothiazole, l-phenyl-! -A large number of compounds including mercaptotetrazole, many heterocyclic compounds, mercury-containing compounds, mercapto compounds, and metal salts have been known for a long time. Examples of compounds that can be used include T, H, James
s and Ca H@K 1M a a easy person, “The
'l'heory of the photogr
aphicProcessJliJ version (15Fjj)
, published by MacMill Hatakesha, citing the original document.

ハロゲン化銀写真乳剤がカラー写真感光材料として用い
られる場合にはカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含ま
せてもよい。この様なカブツーは参当量型のジケトメチ
レン系イエローカブツー、−当量型のジケトメチレン系
イエローカプラー、例えば米国特許#I3.コア7.1
17号、同J。
When the silver halide photographic emulsion is used as a color photographic light-sensitive material, a coupler may be included in the silver halide emulsion layer. Such Kabutsu includes diketomethylene yellow Kabutsu of the equivalent type, diketomethylene yellow coupler of the -equivalent type, such as U.S. Patent #I3. core 7.1
No. 17, same J.

#Ot 、 /り参考、同J、1j/、111号、特開
昭−7−24133号、同ダl−46114号等に記載
された化合物;弘当量型又は2当量型のピラゾロン系マ
ゼ/タカプラーやインダシロン系マゼンタカプラー例え
ば米国特許第コ、4oo。
#Ot, /Reference, Compounds described in J, 1j/, 111, JP-A-7-24133, JP-A-46114, etc.; Hi-equivalent type or 2-equivalent type pyrazolone maze/ Ta couplers and indacylon magenta couplers, such as US Pat. No. 4oo.

711号、同J、2/参、参J7号、同!、≠74.1
60号、特開陥り7−24IJJ号等に記載された化合
物;α−ナフトール系シアンカプラーやフェノール系シ
アンカプラー例えば米ti%許第2.≠71.コタ3号
、同J、J//、≠7基号、同3.参11,7≠!号、
等に記載された化合物などが用いられる。そのほかに米
国特許IIJI2λ7,11参号、同3,213.タコ
参号、同3.37り、122号、同3,4/7.λタノ
号、同J、770.$34号等に記載されたiA偉抑制
剤を放出しうるカプラー4使用することができる。
No. 711, same J, 2/3, 3 J7, same! ,≠74.1
Compounds described in JP-A No. 60, JP-A No. 7-24IJJ, etc.; α-naphthol cyan couplers and phenolic cyan couplers, such as US Ti% Patent No. 2. ≠71. Kota No. 3, same J, J//, ≠7 base number, same 3. Part 11, 7≠! issue,
Compounds described in et al. are used. In addition, U.S. Patent IIJI2λ7,11 No. 3,213. Octopus No. 3.37, No. 122, No. 3, 4/7. λ Tano, same J, 770. Coupler 4 capable of releasing an iA inhibitor described in US Patent No. 34, etc. can be used.

本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層およ
びその他の親水性コロイド層は各種の有機または無機の
硬化剤(単独または組合せて)により硬化されうる。代
表的な例としてはムコクロル酸、ホルムアルデヒド、ト
リメチ晶−ルメライン、グリオキザール、コ、J−ジヒ
ド四キシ−l。
The silver halide emulsion layer and other hydrophilic colloid layers in the photographic light-sensitive material of the present invention can be hardened with various organic or inorganic hardening agents (singly or in combination). Typical examples include mucochloric acid, formaldehyde, trimethyl-lumelain, glyoxal, co-J-dihyde tetrax-l.

弘−ジオキサン、コ、J−ジヒド薗キシー!−メチル−
7,クージオ中サン、サクシンアルデヒド、グルタルア
ルデヒドの如きアルデヒド系化合物;ジビニルスルホン
、メチレンビスマレイミド、llJ、J−4す7クリロ
イルーへキサヒドロ−S −トリアジン、/、J、J−
トリビニルスルホニル−へ中サヒド0−5−)リアジン
ビス(ビニルスルホニルメチル)エーテル、/、J−ビ
ス(ピールスルホニルメチル)フロパノールーコ、ビス
(a−ビニルスルホニルアセドアオド)エタンの如き活
性ビニル系化合物I J a参−ジクロa−4−ヒドロ
中シー1−)リアジン・ナトリウム塩、コ、参−ジクロ
ロ−6−メドキ7−1−)リアジンの如き活性ハロゲン
化合物;コ、弘、4−トリエチレンイミノ−$−トリア
ジンの如きエチレンイミン系化合物1などを挙げること
が出来る。
Hiro - Dioxane, Ko, J-Dihydro Sonokishi! -Methyl-
7. Aldehyde compounds such as succinic acid, succinic aldehyde, and glutaraldehyde; divinyl sulfone, methylene bismaleimide, llJ, J-4, 7 chloroylhexahydro-S-triazine, /, J, J-
Active vinyl-based compounds I such as trivinylsulfonyl-henosahydro-5-)riazine bis(vinylsulfonylmethyl)ether, J-bis(pylsulfonylmethyl)furopanoluco, bis(a-vinylsulfonylacedoanodo)ethane Active halogen compounds such as 1-) riazine sodium salt, 7-1-) riazine; 4-triethyleneimino Examples include ethyleneimine compounds 1 such as -$-triazine.

本発明の写真構成層には界面活性剤を単11!IIまえ
は混合して添加してもよい。それらuJl[布助剤とし
て用いられるものであるが、時としてその他の目的:例
えば乳化分散、増感その他の写真特性の改良、帯電列調
整等のために一通用される。
The photographic constituent layer of the present invention contains only 11 surfactants! II may be mixed and added. Although these uJl are used as fabric aids, they are sometimes used for other purposes, such as emulsification and dispersion, sensitization and other photographic property improvements, charge series adjustment, etc.

これらの界面活性剤はサポニン等の天然界面活性剤、ア
ルキレンオキシド系、グリセリン系、グリシドール糸な
どのノニオン界th]活性剤、高級アルキルアミン類、
第参級アンモニウム塩酬、ピリジ/その他の複素*@、
ホスホニウムまたはスルホニウム類等のカチオン界面活
性剤1カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル
、リン酸エステル等の酸性1を含むアニオン界面活性剤
、アミノ*a、ア”fノスル゛ホン酸類、アミンアルコ
ールの硫酸またはリン酸エステル類郷の両性界面活性剤
である。
These surfactants include natural surfactants such as saponin, nonionic surfactants such as alkylene oxide type, glycerin type, and glycidol thread, higher alkylamines,
Grade 1 ammonium salt exchange, pyridium/other complex *@,
Cationic surfactants such as phosphonium or sulfoniums 1 Anionic surfactants including acidic 1 such as carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acids, sulfuric esters, phosphoric esters, amino*a, a'f-nosulfonic acids, amines It is an amphoteric surfactant that is a sulfate or phosphate ester of alcohol.

これら使用しうる界面活性剤在合物例の一部は米国特許
第2.J7/、423号、同コ、コダ0゜−7J号、同
J、211.2J4号、同コ、・73f、191号、同
J、04r、101号、同J。
Some examples of surfactant compounds that can be used are described in U.S. Patent No. 2. J7/, No. 423, Koda 0°-7J, Koda J, 211.2J4, Koda, 73f, 191, Koda J, 04r, No. 101, Koda J.

izt、at≠号、同J、コ0/、コ!J号、同J、2
10;/W/号、同J、JP!、710号、同J、IL
/j、4参り号、同3.参#/、嬰IJ号、同J、参参
コ、1!参号、同J、参71./7ダ号、同J 、 !
#! 、り74I−号、同J、4J4゜−71号、戸!
、107,440号、英国特許第1、/デt、−jO号
をはじめ小田良平他署「界面活性剤の合成とその応用(
棋書店、194g年)およびAJ、ベリイ著r?−フエ
スアクティブエージエンツ」(インターサイエンスAf
リケー7!l/インコーボレーテイド、1911年)、
J。
izt, at≠ issue, same J, ko0/, ko! J No., same J, 2
10;/W/ issue, same J, JP! , No. 710, J.I.L.
/j, 4th issue, same 3. 3rd #/, 1st IJ, 1st J, 1st! No., J, No. 71. /7da issue, same J,!
#! , 74I-No., J, 4J4゜-71, door!
, No. 107,440, British Patent No. 1, /det, -jO, Ryohei Oda et al., ``Synthesis of surfactants and their applications (
Ki Shoten, 194g) and AJ, Berry, r? - Interscience Af Active Agents” (Interscience Af
Rika 7! l/Incorborated, 1911),
J.

P、シスリー「エンサイクロペディア オプ アクティ
ブエージエンツ纂コ巻」(ケンカルパプリツシュカン/
(ニー、/26μ年)などの成書に記載されている。
P. Sisley “Encyclopedia Op Active Agents Collection” (Kenkarupapritshukan/
It is described in books such as (Nie, /26μ).

またフッ素系界面活性剤を併用してもよい。フッ素系界
面活性剤としては、以下の化合物例をあげることができ
る。例えば、興国特許i、sio。
Further, a fluorine-based surfactant may be used in combination. Examples of the fluorosurfactant include the following compounds. For example, Kokoku Patent I, sio.

314号、同i、zコ参、4J/号、米国籍軒J。No. 314, I, Z Co., No. 4J/No. 314, American nationality house J.

44&、871号、jWJJ、IIり、204号、特公
紹tJ−J4ttt号、特m昭参デーー4’llJ号、
同1/−JJJココ号等に記載されているフッ素系界面
活性剤が66、代表的化合物例をあげるならば、例えば
、N−パーフルオーオクチルスルホニル−N−ブーピル
グリシンカリウム塩、!−4N−A−フルオロオクチル
スルホニル−N−エチルアミン)エチルホス7エー)、
N−[+−(バーフルオロノネニルオキシ)ベンジル]
−N、N−ジメチルアンモニオアセテ−)、N−(J−
(N/ 、N/ 、N/−)リメチルアンモニオ)デー
ビルコパーフルオーオクチルスルホンアミドアイオダイ
ド、N−(ポリオキシエチレニル)−N−ゾロd)yパ
ーフルオロオクチルスルホアンド(C,Pl、80.N
 (Csl(、)(CH,C)1sO)、H)、及び含
フツ素コハク酸系化合−等があげられる。
44&, No. 871, JWJJ, II, No. 204, Special public introduction tJ-J4ttt No., Special public introduction No. 4'llJ,
The fluorinated surfactants described in 1/-JJJ Coco No. 66, etc., are representative examples of compounds such as N-perfluorooctylsulfonyl-N-bupylglycine potassium salt! -4N-A-fluorooctylsulfonyl-N-ethylamine)ethylphos7-A),
N-[+-(barfluorononenyloxy)benzyl]
-N, N-dimethylammonioacetate), N-(J-
(N/ , N/ , N/-)dimethylammonio)devilcoperfluorooctylsulfonamide iodide, N-(polyoxyethylenyl)-N-zolod)yperfluorooctylsulfonand (C, Pl, 80.N
Examples include (Csl(,)(CH,C)1sO), H), and fluorine-containing succinic acid compounds.

又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
J、07デ、137号、同第j 、070゜117号、
同@J 、 j参!、り70号、同第J。
In addition, in the present invention, lubricating compositions, such as U.S. Pat.
Same @J, j reference! , No. 70, No. J.

コブが、137号及び日本公開特許昭jコーIコタ12
0号に示されるような変性シリコーン等を写真構成層中
に含むことができる。
Kobu No. 137 and Japanese Published Patent Shoj Ko I Kota 12
A modified silicone such as that shown in No. 0 can be included in the photographic constituent layer.

次に本発明の効用を実施例を挙げて具体的に説明するが
本発明はこれに限定されるtのではない。
Next, the effects of the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1゜ 〔導電性粉末作製〕 塩化第二スズ水和物4j重量部と三塩化ア/チモ/i、
z重量部をエタノール7000重量部に溶解し均一5a
t−得り、 コ12)IliilK/ N水11化ナト
リクム水iItを前記**のI)HがJになるまで滴下
してコロイド状酸化縞二スズと酸化アンチモノの共沈澱
を得た。得られた共沈澱を10 @CKコ参時開時間放
置褐色のコロイド状沈澱を得九。
Example 1 [Preparation of conductive powder] 4j parts by weight of stannic chloride hydrate and argon trichloride/timo/i,
Dissolve z parts by weight in 7000 parts by weight of ethanol and homogenize 5a
12) IliilK/N water Sodium 11ide water iIt was added dropwise until I)H in the above ** became J to obtain a coprecipitate of colloidal tin oxide and antimono oxide. The resulting coprecipitate was left to stand for 10 hours to obtain a brown colloidal precipitate.

赤褐色コロイド状沈澱を遠心分離により分離した。過剰
なイオンを除く丸め沈澱に水を加え遠心分繰によって水
洗した。この操作を1回繰り返し過鯛イオ/を除去した
A reddish-brown colloidal precipitate was separated by centrifugation. Water was added to the rounded precipitate to remove excess ions, and the precipitate was washed with water by centrifugal separation. This operation was repeated once to remove excess sea bream iodine.

過剰イオンを除去したコロイド状況澱iao重量部を平
均粒径0.Jμの硫酸バリウム10重量部及び水100
0重一部に1合しり00”Cに加熱された焼成炉中に噴
霧し青味がかった平均粒径01、lμの酸化第二スズと
硫酸バリウムからなる粉末状混合物を得た。
Parts by weight of the colloidal sediment from which excess ions have been removed are reduced to an average particle size of 0. Jμ barium sulfate 10 parts by weight and water 100 parts
One part of 0 parts was sprayed into a firing furnace heated to 00''C to obtain a bluish powder mixture of stannic oxide and barium sulfate with an average particle diameter of 01, lμ.

この混合物/Iを内径が7.43の絶縁性シリンダに入
れ、上下よりステンレス電極で1000旬/α3の圧力
で加圧しながら、粉末の比抵抗を測定したところl/Ω
−1であった。
This mixture/I was put into an insulating cylinder with an inner diameter of 7.43 mm, and while pressurized from above and below with stainless steel electrodes at a pressure of 1000 cm/α3, the specific resistance of the powder was measured l/Ω.
-1.

〔導電性支持体の作製〕[Preparation of conductive support]

前記の方法で得られた8 n Q x粉末 io重量部 ゼラチンio−水溶液 j0重量部 水             1oo1量部からなる混
合物をペイント・シェーカー(東洋精機製作所製)で1
時間分散し導電性塗布液を調整した。
A mixture consisting of 8 parts by weight of powder, 1 part by weight of gelatin, 1 part by weight of gelatin, and 1 part by weight of water, obtained by the above method, was mixed in a paint shaker (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) by 1 part by weight.
A conductive coating solution was prepared by dispersing the mixture over time.

この導電性塗布液を下塗ずみの/DOμポリエチレンテ
レフタレート(PET)フイルムニ乾燥塗布量が297
WE  になるようにコーティングロドによって亀布し
導電性支持体を得た。
This conductive coating liquid was applied to a /DOμ polyethylene terephthalate (PET) film with a dry coating weight of 297.
A conductive support was obtained using a coating rod to obtain a conductive support.

得られ良導電性支持体をJj’C%21@几Hの条件下
に2時間放置後、導電層の表面抵抗値を絶縁抵抗測定器
(川口電機社製vE−Jow>*よって測定したところ
5xio’Ωであった。
After leaving the obtained highly conductive support under the conditions of Jj'C%21@几H for 2 hours, the surface resistance value of the conductive layer was measured using an insulation resistance measuring device (vE-Jow manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.). It was 5xio'Ω.

前記□導電性支持体の光散乱を光散乱測定器(ナルミ社
製)で測定したところjo−であった。
The light scattering of the □ conductive support was measured using a light scattering meter (manufactured by Narumi Co., Ltd.) and found to be jo-.

〔写真感光材料の作製〕[Preparation of photographic material]

前記の方法で得られた導電性支持体上に乳剤層、保鰻層
の順に重ねて構成され九試料i、uを常法に従って塗布
、乾燥してつくった。各層の組成は下記の通りである。
Nine samples i and u were prepared by stacking an emulsion layer and a protective layer in this order on the conductive support obtained by the above method, and were coated and dried according to a conventional method. The composition of each layer is as follows.

(乳剤層?約!μ) バインダー寡イラチン コ、 j l / #l ”塗
布銀量$ j f / m ” ハtlゲン化銀組成!AgI/、jmoxlおよびAg
Brすr、jmol− カプリ抑制剤g/−フェニルー!−メルカプトテトラゾ
ール0.II/Al11001(保躾層;約lμ) バインダー;ゼラチン /、7f/m”塗布助剤;N−
オレオイル−N−メチルタウリンナトリウム塩 7MI
/m” 硬膜  剤$2.参−ジクロロー4−ヒドロキシ−/、
!、1−)リアジンソジ クム 0 、 # jl / / 00 f−11:)
f /マット剤;ポリメチルメタクリレート(平均粒子
サイズコ、jμ)  JOIN/ z #                       輔
ol 内 礪 霧 \  1  町             4瓢 また比較サンプルとして下塗された100μポリエチレ
ンテレフタレートフイルムにゼラチンのみを乾燥m布量
がλI / m ”になるように塗布したサンプルを作
り、上記試料A/−参の乳剤層、保護1−と同じものを
同様に塗布し、比較サンプル(a)、Φ)、(C)、(
d)とした。
(Emulsion layer? Approximately!μ) Binder-poor Irachinko, j l / #l ``Amount of silver coated $ j f / m'' Hatl Silver Genide composition! AgI/, jmoxl and Ag
Br, jmol- Capri inhibitor g/- phenyl! -Mercaptotetrazole 0. II/Al11001 (protection layer; approx. lμ) Binder: Gelatin /, 7f/m” Coating aid: N-
Oleoyl-N-methyltaurine sodium salt 7MI
/m” Hardener $2. Dichloro-4-hydroxy-/,
! , 1-) Riazin Sojicum 0, #jl // 00 f-11:)
f/matting agent; polymethyl methacrylate (average particle size, jμ) /m'', and coated with the same emulsion layer and protection 1- of the above sample A/-, and comparative samples (a), Φ), (C), (
d).

これらの試料をコz OC,コj%kLHで1時間調湿
、した後、同−aii1湿乗件において試料tゴムロー
ラー及びナイロンローラーで*!lた後下紀のm像液で
現像し、定着、水洗を行なってスタチックマークの発生
度を調べた。結果を第7表に示す。
After conditioning these samples for 1 hour with COZ OC and COJ%kLH, sample T was tested using a rubber roller and a nylon roller under the same humidity conditions. The film was developed with Goshoki's m developing solution, fixed, and washed with water to examine the degree of static mark occurrence. The results are shown in Table 7.

(現像液組成) 温水      100d テトラポリリン酸ナトリウム    コ、of無水亜W
1鐵ナトリウム        jOfハイドロキノン
           10f炭阪ナトリウム(l水塩
)       pop− l−フェニル−3−ピラゾリドン  0.Jl臭素カリ
ウム            λ、Of水を加えて  
         iooowt(1)H=/ o 、
コ〕 第1 表 @1表のスタチックマーク発生度の評価はA:スタチッ
クマークの発生が全く―められずB:  〃     
〃   少し認められるC:   #      〃 
   かな911!められるD:  〃     〃 
  はぼ全面に認められる の≠段階に分けて竹なった。
(Developer composition) Warm water 100d Sodium tetrapolyphosphate
1 Sodium iron jOf hydroquinone 10 f Sodium Tanban (l hydrate) pop- l-phenyl-3-pyrazolidone 0. Jl Potassium Bromine λ, Add water
iooowt(1)H=/o,
〃 The evaluation of the degree of static mark occurrence in Table 1 is A: No static marks were observed at all. B: 〃
〃 Somewhat acceptable C: # 〃
Kana 911! D: 〃 〃
Bamboo can be seen all over the place in different stages.

導電層を有し、保護層にポリオキシエチレン系界面活性
剤を含むものは帯電防止性が格段にすぐれていることが
わかる。
It can be seen that those having a conductive layer and containing a polyoxyethylene surfactant in the protective layer have significantly excellent antistatic properties.

実施例2 171μのポリエチレンテレフタレートフィルムの一方
の山にパック層及びパック保一層1k]li!布し、反
対面にゼラチンデー、ハロゲン化銀をF−を含む、間接
レントゲン写真用乳剤と保賎層を塗布した。乳剤保護層
、パック層、パック保一層の組成は下記の通りである。
Example 2 A pack layer and a pack retention layer 1k]li! on one pile of a 171μ polyethylene terephthalate film. An emulsion for indirect radiography containing gelatin D and silver halide F- was coated on the opposite side. The compositions of the emulsion protective layer, pack layer, and pack protective layer are as follows.

(乳剤保一層) バインダー;ゼラチン /、7fl/m”塗布助斉Js
N−オレオイルーN−メチルタクリンナトリウム塩 7
1v/F11” 硬111剤gコ、参−ジクロロ−4−ヒドロ中シー/、
J、1−)リアジンソジ ラム 0.@f/1001ゼラチン マット剤;ポリメチルメタクリレート(平均粒子サイズ
コ、jμ)JOql/m” (パック層) バインダー喜酸処理ゼラチy  4.Jl/yx”硬 
績 剤Hi、J−ビス(ヒニルスルホニル)−プロバノ
ール−コ 1.コf/ 100gバインダー 導電性粉末菖実施例1と同様の方法で得られた8nO粉
末 lλI/ell” (パック保護層) 、パイ/グー寡ゼラチン コ、λl / m ”塗布助
剤菖ジオクチルスルホコ/1り酸ナトリウム ダoql
/m” *  l[剤t/、J−ビス(ヒニルスルホニル)−ゾ
ロ/にノール−J  /、コf/ 1ootバインダー マット剤;ポリメチルメタクリレート(平均粒子サイズ
コ、jμ) コoq/ 3 頃 tζ喝ト また比較サンプルとしてシック層から導電性粉末のみを
取り除きパンク保護層、乳剤保護層は上記試料j〜7と
同じである比較サンプル(e)、(f)、億)を作った
(Emulsion holding layer) Binder: Gelatin /, 7 fl/m” Coating aid Js
N-oleoyl-N-methyltacrine sodium salt 7
1v/F11” hard 111 agent g co, dichloro-4-hydro medium sea/,
J, 1-) Riazine sodiram 0. @f/1001 Gelatin matting agent; Polymethyl methacrylate (average particle size, jμ) JOql/m” (pack layer) Binder: Ki acid treated gelatin y 4. Jl/yx” hard
Agent Hi, J-bis(hinylsulfonyl)-probanol-co 1. Cof/100g Binder Conductive Powder 8nO powder obtained in the same manner as Example 1 lλI/ell'' (pack protective layer), Pi/Gu low gelatin Co, λl/m Coating aid Iris Dioctyl Sulfoco /sodium monophosphate 1 oz.
/m"*l Further, as comparative samples, comparative samples (e), (f), and 7) were prepared in which only the conductive powder was removed from the thick layer and the puncture protection layer and emulsion protection layer were the same as those of samples j to 7 above.

これらの試料の帯電防止性を実施例1と同様の方法で調
べ九。その結果を第1表に示す。
The antistatic properties of these samples were examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.

#IJ表 導電層を有し、保護層にポリオキシエチレン系界面活性
剤を含むものは帯電防止性が格段にすぐれていることが
わかる。
#It can be seen that those having a conductive layer on the IJ surface and containing a polyoxyethylene surfactant in the protective layer have significantly excellent antistatic properties.

f、事件の表示    昭和j1年 特願第11/コy
7号2、発明の名称  帯電防止されたハロゲン化銀写
真感事件との関係       特許出願人性 所  
神奈川県南足柄市中沼210番地4・ 補正指令書の日
″付  昭和j6年λ月参日& 補正の対象  明起書 a 補正の内容 す。
f. Indication of the incident Showa J1 Patent Application No. 11/Coy
No. 7 No. 2, Title of the invention Relationship to antistatic silver halide photographic sensitivity Patent applicant Location
210-4 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture. Date of the amendment order: January 1939 & Subject of the amendment Meikisho A Contents of the amendment.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] Zn、Ti、8n、In、8i、Mo%Wの中から選ば
れる少なくとも!程の金属の酸化物及び/又はこれらの
金属の酸化−より構成された少なくともl鴇の金属複合
酸化物を主体とする導電性微粒子に富有する層を少なく
と47層有し、かつ蛾外層に少なくとも7つのポリオキ
シエチレン基を有するノニオン性界面活性剤及びマット
剤を富有する事1−*徴とするノ・ロゲン化銀写真感光
材料。
At least selected from Zn, Ti, 8n, In, 8i, Mo%W! It has at least 47 layers rich in conductive fine particles mainly composed of oxides of metals and/or oxidations of these metals, and has at least 47 layers rich in conductive fine particles mainly composed of metal composite oxides composed of A silver halogenide photographic light-sensitive material characterized by 1-* being rich in a nonionic surfactant having at least seven polyoxyethylene groups and a matting agent.
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