JPS5858662B2 - Photographic materials for diffusion transfer - Google Patents

Photographic materials for diffusion transfer

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Publication number
JPS5858662B2
JPS5858662B2 JP7519976A JP7519976A JPS5858662B2 JP S5858662 B2 JPS5858662 B2 JP S5858662B2 JP 7519976 A JP7519976 A JP 7519976A JP 7519976 A JP7519976 A JP 7519976A JP S5858662 B2 JPS5858662 B2 JP S5858662B2
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JP
Japan
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image
layer
dye
silver
gelatin
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JP7519976A
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Japanese (ja)
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JPS531019A (en
Inventor
譲 佐藤
幹夫 神山
真生 浅野
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42Structural details
    • G03C8/52Bases or auxiliary layers; Substances therefor
    • G03C8/54Timing layers

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は拡散転写によって金属銀あるいは色素による拡
散転写体を形成する拡散転写用写真材料に関し、詳しく
は拡散転写用写真材料の改良された膜物性を有する新規
な拡散転写用写真材料(以下拡散転写材料と称する)に
関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a photographic material for diffusion transfer in which a diffusion transfer body of metallic silver or dye is formed by diffusion transfer, and more specifically, a novel diffusion transfer photographic material having improved film properties for the photographic material for diffusion transfer. The present invention relates to photographic materials for use in photography (hereinafter referred to as diffusion transfer materials).

従来、拡散転写材料としては銀塩拡散転写材料と色素拡
散転写材料とが知られている。
Conventionally, silver salt diffusion transfer materials and dye diffusion transfer materials are known as diffusion transfer materials.

銀塩拡散転写材料は感光性ハロゲン化銀乳剤を露光後、
アルカリ比処理組成物によって現像し、未露光部のハロ
ゲン化銀eハロゲン化銀溶剤、あるいは錯化剤で銀錯塩
とした画像形成物質を銀沈澱層(あるいは受像層)に拡
散せしめポジ像を得る。
Silver salt diffusion transfer materials are made by exposing a photosensitive silver halide emulsion to light,
Developed with an alkaline processing composition, and the unexposed areas of silver halide e-silver halide solvent or the image-forming substance made into a silver complex salt with a complexing agent are diffused into the silver precipitate layer (or image-receiving layer) to obtain a positive image. .

色素拡散転写材料は感光性ハロゲン化銀乳剤を露光後、
アルカリ処理組成物によって現像し、同時に色素画像形
成物質により像様分布画像を得る。
Dye diffusion transfer materials are made by exposing a light-sensitive silver halide emulsion to light,
Development is carried out with an alkaline processing composition and at the same time an imagewise distribution image is obtained with a dye image-forming material.

この色素画像形成物質の少なくとも一部を重ねあわせた
受像層に転写しポジ像を得る。
At least a portion of this dye image-forming material is transferred to an overlapping image-receiving layer to obtain a positive image.

これらの銀塩および色素拡散転写材料は画像を得るため
にアルカリ性処理組成物で現像処理群恥。
These silver salt and dye diffusion transfer materials are processed with alkaline processing compositions to obtain images.

転写画伶形成後、アルカIJIIE処理組成物が系内に
そのまま放置されると望ましくない画像形成物および汚
染物質の受像層への拡散がおこる。
If the Alka IJIIE processing composition is left in the system after transfer image formation, undesirable diffusion of imaging materials and contaminants into the image receiving layer will occur.

すぐれた画像をうるため、現像を好ましい時点で停止さ
せるため、および画像形成物質が非拡散はになるより低
いPHにするために中和剤を含有する層(以下中和層と
称する)を用いることが知られている。
A layer containing a neutralizing agent (hereinafter referred to as a neutralizing layer) is used to obtain a good image, to stop development at a desired point, and to achieve a pH lower than that at which the image-forming substances will not diffuse. It is known.

この中和層に用いる中和剤はその作用機構上過剰に用い
るのが普通である。
The neutralizing agent used in this neutralizing layer is usually used in excess due to its mechanism of action.

この事は必然的に膜厚の増加をもたらし、その結果、保
存中に得られた画像がゆがんだり、また塗布後の拡散転
写材料の巻き増りの際ベクツキがひどくいわゆるブロッ
キングを生じ、はなはだしい時は塗布が不可能になる事
さえあった。
This inevitably results in an increase in the film thickness, and as a result, the image obtained during storage is distorted, and when the diffusion transfer material is rolled up after application, the stickiness is severe and so-called blocking occurs, which is extremely difficult to do. Sometimes it even became impossible to apply.

本発明者は検討の結果、上記一般式で示されるいわゆる
シラ/カップリング剤(以下本発明の化合物と称する)
中和層および/またはタイミング層に用いることによっ
て前記欠点を解決できることを見出した。
As a result of studies, the present inventor has found that the so-called sila/coupling agent (hereinafter referred to as the compound of the present invention) represented by the above general formula
It has been found that the above-mentioned drawbacks can be overcome by using it as a neutralization layer and/or a timing layer.

一般式 (式中、R1,R2,R3は水素原子、ハロゲン原子、
水酸基、炭素原子数1〜4の置換基を有してもよいアル
キル基、−0R4または一0COR4゜R4は炭素原子
数1〜4の置換基を有してもよいアルキル基、Aはビニ
ル基または炭素原子数1〜4の置換基を有してもよいア
ルキル基を表わす。
General formula (wherein R1, R2, R3 are hydrogen atoms, halogen atoms,
hydroxyl group, an alkyl group which may have a substituent having 1 to 4 carbon atoms, -0R4 or 10COR4°R4 is an alkyl group which may have a substituent having 1 to 4 carbon atoms, A is a vinyl group Or it represents an alkyl group which may have a substituent having 1 to 4 carbon atoms.

)本発明の化合物は低分子中にケイ素を含有しているの
で適度の椀水注を有するために画像保存性やいわゆるブ
ロッキングを改良するものと考えられる。
) Since the compound of the present invention contains silicon in its low molecular weight, it is considered to have an appropriate level of stability and thus improve image storage properties and so-called blocking.

さらに本発明の化合物を用いることにより長期のアルカ
リ処理剤の存在下でも充分な膜強度を与えるほか、たて
じま状のクモリを生じるいわゆるブラッシングも実質的
におきなくなる。
Furthermore, by using the compound of the present invention, sufficient film strength is provided even in the presence of an alkaline treatment agent for a long period of time, and so-called brushing, which causes streak-like clouding, is virtually eliminated.

次に本発明の化合物の代表的具体例を次に挙げる。Next, typical examples of the compounds of the present invention are listed below.

例示化合物 ■ (CI(8)2SiC12 2CH3(C6H5)StC12 3(CH3)3 SiC# 4 (C6H5)2CH3SIC1 5CH−CH8IC13 6(CH2=CH)CH3SiC12 7) (CH3) S 1NH8s (CHs )
R8) CHs S i(OCH3) R9) C
6H5S 1 (OCH3) 5(10) CHa (
Ca H5) S t (OCH3) 2(11) (
C6H5)2 S j (OCH3)2(12) (C
H30) 3 S t (CH2) 3 N)(CH2
CH2NH2’ハ (13)(CH30)3Si(CH2)30CH2CH
−CH2(14) (CH30)3St(CH2) s
5H(15) CH2=CH−8i (OCOCH3
) 3(16)(CH30)3Si(CH2)3Cl■
e (17) (HO)3 S i (CH2)a SC(
NH2)2 cl(18)(CH30CH2CH20)
3SICH−CH2(19) (CH3)a S 1C
H2CH(y0 CH3 (20)(CH30)3SiCH2CH2CH20C−
C−CH2(21)(CH30)2CH3Si(CH2
)3NHCH2CH2H2 (22)(CH30)3Si(CH2)3NHCH2C
H2NH2(23)(CH30)3SICH2CH2C
H2Cl(24)(CH30)3SiCH2CH2CH
2SH(25) (C2H50) 3 S t CH=
CH2前記一般式で示される本発明の化合物は、例え
ば米国特許第3.661.584号明細書記載の方法に
準じて容易に合成できる。
Exemplary compound (CI(8)2SiC12 2CH3(C6H5)StC123(CH3)3 SiC# 4 (C6H5)2CH3SIC1 5CH-CH8IC13 6(CH2=CH)CH3SiC12 7) (CH3) S 1NH8s (CHs )
R8) CHs Si(OCH3) R9) C
6H5S 1 (OCH3) 5 (10) CHa (
Ca H5) S t (OCH3) 2(11) (
C6H5)2 S j (OCH3)2(12) (C
H30) 3 S t (CH2) 3 N) (CH2
CH2NH2'ha(13)(CH30)3Si(CH2)30CH2CH
-CH2(14) (CH30)3St(CH2)s
5H(15) CH2=CH-8i (OCOCH3
) 3(16)(CH30)3Si(CH2)3Cl■
e (17) (HO)3 S i (CH2)a SC(
NH2)2 cl(18) (CH30CH2CH20)
3SICH-CH2(19) (CH3)a S 1C
H2CH(y0 CH3 (20) (CH30)3SiCH2CH2CH20C-
C-CH2(21)(CH30)2CH3Si(CH2
)3NHCH2CH2H2 (22) (CH30)3Si(CH2)3NHCH2C
H2NH2(23)(CH30)3SICH2CH2C
H2Cl(24)(CH30)3SiCH2CH2CH
2SH(25) (C2H50) 3 S t CH=
CH2 The compound of the present invention represented by the above general formula can be easily synthesized, for example, according to the method described in US Pat. No. 3,661,584.

本発明の化合物の濃度は通常、用いられるバインダーに
対して0.001−10重量多、好ましくは0.005
〜5重量係である。
The concentration of the compounds of the invention is usually 0.001-10% by weight, preferably 0.005% by weight of the binder used.
~5 weight section.

さらに、バインダーを用いずに中和剤単独で設層した場
合も、本発明の化合物の濃度はバインダーの場合と同じ
である。
Furthermore, even when a layer is formed using a neutralizing agent alone without using a binder, the concentration of the compound of the present invention is the same as when using a binder.

バインダーとしては本発明の化合物と相溶はがある限り
任意のバインダーを併用して中和層あるいはタイミング
層を形成することができ、用いられるバインダーとして
は例えば、ゼラチン、アシル化剤等によって改質された
誘導体ゼラチン、カゼイン等の天然高分子化合物、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース、酢酸セルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢
酸ビニルの部分加水分解物、ポリビニルピロリドン、ポ
リメタアクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、
ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸エチル、ポリア
クリルアミド、ポリメタアクリルアミド、ポリジアセト
ンアクリルアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、等の合成高分子化合物
およびこれらの混合物があげられる。
As a binder, any binder that is compatible with the compound of the present invention can be used in combination to form a neutralization layer or a timing layer. Examples of the binder used include gelatin, modified with an acylating agent, etc. gelatin, natural polymer compounds such as casein, polyvinyl alcohol, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, cellulose acetate, polyvinyl acetate, partial hydrolyzate of polyvinyl acetate, polyvinylpyrrolidone, polymethacrylic acid Methyl, polyethyl methacrylate,
Examples include synthetic polymer compounds such as polybutyl acrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, polymethacrylamide, polydiacetone acrylamide, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and mixtures thereof. It will be done.

本発明の中和層は、中和機能および転写画像の生成を防
げない限り任意の場所に設置できるが、好ましくは米国
特許第3,415,644号、同第3.415,645
号、同第3,415,646号および同第3,473,
925号明細書等に記載の如く受像層と受像層支持体と
の間に設けてもよく、米国特許第3,573,043号
および同第3,573,042号明細書等に記載の如く
感光層と感光層支持体との間に設けてもよく、米国特許
第3,594,164号および同第3,594,165
号明細書等に記載の如く処理シートあるいは受像層と受
像層支持体の間に設けてもよく、さらに米国特許第3,
615,421号明細書に記載の層構成の場合は、感光
層と感光層支持体および/または受像層と受像層支持体
との間に設けてもよい。
The neutralizing layer of the present invention can be placed anywhere as long as it does not have a neutralizing function and prevent the formation of transferred images, but it is preferably installed in U.S. Pat.
No. 3,415,646 and No. 3,473,
It may be provided between the image-receiving layer and the image-receiving layer support as described in US Pat. No. 925, etc., or as described in US Pat. It may be provided between the photosensitive layer and the photosensitive layer support, and is described in U.S. Pat. Nos. 3,594,164 and 3,594,165.
It may be provided between a processing sheet or an image-receiving layer and an image-receiving layer support as described in US Pat.
In the case of the layer structure described in No. 615,421, it may be provided between the photosensitive layer and the photosensitive layer support and/or between the image receiving layer and the image receiving layer support.

又、剥離手段を有する特開昭47−3480号公報記載
の層構成の場合、受像層と受像層支持体との間に設けて
もよい。
Further, in the case of the layer structure described in JP-A-47-3480 having a peeling means, it may be provided between the image-receiving layer and the image-receiving layer support.

本発明の中和層は展開される処理剤層から中間層(いわ
ゆるタイミング層)によって隔離されていることが望ま
しい。
The neutralizing layer of the present invention is preferably separated from the spreading treatment agent layer by an intermediate layer (so-called timing layer).

このタイミング層は、所要のハロゲン化銀乳剤層の現像
と拡散転写像の形成が行われる前に中和層によって処理
組成物のPHが早く低下rることによる転写像の濃度の
好ましくない低下を防止し、所要の現像と転写が行われ
た後までPH低下を遅延させる働きをする。
This timing layer prevents an undesirable decrease in the density of the transferred image due to a rapid decrease in the pH of the processing composition due to the neutralization layer before the required development of the silver halide emulsion layer and formation of the diffusion transferred image. It serves to prevent and delay the pH drop until after the required development and transfer have taken place.

中間層はゼラチン、米国特許第3,362,819号明
細書に記載の如くポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコールの部分アセタール化物、部分加水分解ポリ酢酸
ビニル、米国特許第3,419,389号明細書記載の
如くシアノエチル化ポリビニルアルコール、米国特許第
3,433,633号明載書記載の如くヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース、イソプロピルセルロース、%公
昭46−12676号公報記載の如くポリビニルアミド
類、特公昭48−41214号公報記載の如くポリビニ
ルアミドグラフト共重合体、特開昭49−22935号
および同49−91642号公報等に記載の如くラテッ
クス液と浸透剤との組合せが有用であり、さらに前記し
た中和層に用いたバインダーも有用である。
The intermediate layer may include gelatin, polyvinyl alcohol as described in U.S. Pat. No. 3,362,819, partially acetalized polyvinyl alcohol, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, as described in U.S. Pat. No. 3,419,389. Cyanoethylated polyvinyl alcohol, hydroxypropyl methyl cellulose, isopropyl cellulose as described in U.S. Pat. No. 3,433,633, polyvinylamide as described in Japanese Patent Publication No. 46-12676, polyvinylamide as described in Japanese Patent Publication No. 48-41214 Polyvinylamide graft copolymers such as those described above are useful, and combinations of latex liquids and penetrants as described in JP-A-49-22935 and JP-A-49-91642 are useful; Binders are also useful.

本発明の中和層あるいはタイミング層に用いられるこれ
らのポリマーは、ホルムアルデヒドの如きアルデヒド化
合物、N−メチロール化合物、エポキシ化合物等を用い
た橋かけ反応によって硬化することもできる。
These polymers used in the neutralization layer or timing layer of the present invention can also be cured by a crosslinking reaction using an aldehyde compound such as formaldehyde, an N-methylol compound, an epoxy compound, or the like.

本発明の化合物は中和層またはタイミング層のいずれか
一方に存在すれば本発明の目的を達成することかできる
が、好ましくは中和層であり、さらに好ましくは中和層
とタイミング層の両方に存在される場合である。
The object of the present invention can be achieved if the compound of the present invention is present in either the neutralization layer or the timing layer, but it is preferably present in the neutralization layer, and more preferably in both the neutralization layer and the timing layer. This is the case where it exists.

本発明の化合物を用いる拡散転写材料(以下本発明の拡
散転写材料と称する)に用いることができる感光要素(
以下本発明に係る感光要素)は銀塩拡散転写材料ではハ
ロゲン化銀乳剤、色素拡散転写材料ではハロゲン化銀乳
剤と色画像形成物質とを含有する。
A photosensitive element (hereinafter referred to as the diffusion transfer material of the present invention) that can be used in a diffusion transfer material using the compound of the present invention (
The photosensitive element according to the present invention hereinafter contains a silver halide emulsion in the case of a silver salt diffusion transfer material, and a silver halide emulsion and a color image forming substance in the case of a dye diffusion transfer material.

ハロゲン化銀乳剤は臭化銀、沃化銀、塩化銀、沃臭化銀
、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀およびこれらの混合
されたハロゲン化銀の親水性コロイド状分散物であり、
通常の乳剤の他種々の製法例えばいわゆるダブルジェッ
ト乳剤、コンバージョン乳剤、リップマン乳剤、米国特
許第2J84,013号、同第2,456,953号、
同第2,541,472号同第2,563,785号、
同第2,861,885号、同第2,563,785号
、同第2,861,885号、同第3,367,778
号、英国特許第723,019号およびフランス特許第
1,520,821号明細書等に記載の如き予めカブリ
を付与された直接ポジ乳剤等のいずれで製造されたもの
であってもよく、また拡散転写材料の種類によってハロ
ゲン化銀の粒径、含有量、混合比等は異なることになる
Silver halide emulsions are hydrophilic colloids of silver bromide, silver iodide, silver chloride, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver chloroiodobromide, and mixed silver halides. It is a dispersion,
In addition to conventional emulsions, various manufacturing methods such as so-called double jet emulsions, conversion emulsions, Lippmann emulsions, U.S. Pat.
No. 2,541,472 No. 2,563,785,
No. 2,861,885, No. 2,563,785, No. 2,861,885, No. 3,367,778
No. 723,019, French Patent No. 1,520,821, etc., and may be manufactured using any of the direct positive emulsions that are pre-fogged, and The grain size, content, mixing ratio, etc. of silver halide differ depending on the type of diffusion transfer material.

ハロゲン化銀の分散剤である親水性保護コロイドとして
はゼラチン、ゼラチン誘導体あるいはポリビニルアルコ
ール等各種の天然あるいは合成コロイド物質が単独ある
いはそれらを混合して使用される。
As the hydrophilic protective colloid which is a dispersant for silver halide, various natural or synthetic colloidal substances such as gelatin, gelatin derivatives or polyvinyl alcohol are used alone or in combination.

またこのハロゲン化銀は、活はゼラチン、例えばアリチ
ルオカルバミド、チオ尿素、シスチン等の硫黄増感剤、
セレン増感剤、貴金属増感剤、例えば金属増感剤やルテ
ニウム、ロジウム、イリジウム等の増感剤によって、単
独にあるいは適宜併用して、あるいは米国特許第1,6
23,499号、同第2,399,083号、同第3,
297,446号、同第3,297,447号明細書等
に記載の方法で化学的に増感することができる。
In addition, this silver halide is active in gelatin, sulfur sensitizers such as allitylocarbamide, thiourea, cystine, etc.
Selenium sensitizers, noble metal sensitizers, such as metal sensitizers and sensitizers such as ruthenium, rhodium, iridium, etc., alone or in combination as appropriate, or in US Pat.
No. 23,499, No. 2,399,083, No. 3,
Chemical sensitization can be carried out by the methods described in Japanese Patent Nos. 297,446 and 3,297,447.

更にハロゲン化銀乳剤は光学的に増感され得、例えば米
国特許第2.526,632号、同第2,503,77
6号、同第2.493,748号および同第3,384
,485号明細書等に記載のシアニン色素、メロシアニ
ン色素によって増感され、また一般にそれぞれ感光波長
域が異なる3種のハロゲン化銀乳剤を用いて拡散転写材
料が得られる。
Additionally, silver halide emulsions can be optically sensitized, e.g., U.S. Pat. No. 2,526,632;
No. 6, No. 2.493,748 and No. 3,384
Diffusion transfer materials can be obtained by using three types of silver halide emulsions which are sensitized with cyanine dyes and merocyanine dyes, each of which has a different sensitivity wavelength range.

またこの乳剤は領えば米国特許第2,131,038号
、同第2,403,927号、同第2,566,263
号、同第2,597,915号、同第2,694,71
6号、同第2,444,605号、同第2,728,6
63号、同第2,839,405号、同第2,886,
437号、同第3,220,839号、同第3,236
,652号、同第3,266,897号、同第3,28
7,135号、同第3,397,987号および英国特
許第623.448号明細書等に記載の如きトリアゾー
ル類、テトラゾール類、イミダゾール類、アザインデン
類、第四級ベンゾチアゾリウム化合物、亜鉛あるいはカ
ドミウム化合物で安定化され得、また第四級テンモニウ
ム塩型、ポリエチレングリコール型またはチオエーテル
型の増感化合物を含むこともできる。
This emulsion is also disclosed in U.S. Patent Nos. 2,131,038, 2,403,927, and 2,566,263.
No. 2,597,915, No. 2,694,71
No. 6, No. 2,444,605, No. 2,728,6
No. 63, No. 2,839,405, No. 2,886,
No. 437, No. 3,220,839, No. 3,236
, No. 652, No. 3,266,897, No. 3,28
Triazoles, tetrazoles, imidazoles, azaindenes, quaternary benzothiazolium compounds, zinc as described in No. 7,135, No. 3,397,987 and British Patent No. 623.448, etc. Alternatively, it may be stabilized with a cadmium compound and may also contain a quaternary tempenium salt type, polyethylene glycol type or thioether type sensitizing compound.

さらに、米国特許第2,886.43号、同第2,94
4,900号、同第3,046,132号および同第3
,294,540号明細書等に記載の如き増感化合物も
含むことができる。
Additionally, U.S. Patent Nos. 2,886.43 and 2,94
No. 4,900, No. 3,046,132 and No. 3
, 294,540, etc., may also be included.

そしてまた、グリセリン、1,5−ペンタジオールのよ
うなジヒドロキキシアルカン、エチレンビスグリコール
酸のエステル、ビスーエトキシジエチレングリコールサ
クシネイト、アクリル酸系の酸のアミド、ラテックス等
の適当なゼラチン町塑剤を含むことができ、またホルム
アルデヒド、ムコブロム酸のようなハロゲン置換脂肪酸
、酸無水物基を有する化合物、ジカルボン酸クロライド
、メタンスルホン酸のビニステル、アルデヒド基が2乃
至3個の岸素原子によって分離されているジアルデヒド
の重亜硫酸すl−IJウム誘導体、N−メチロール化合
物、メチロール化合物、エポキシ化合物、アジリジン化
合物のごときゼラチン硬化剤、あるいはサポニン等の延
展剤、あるいはスルホコハク酸塩等の塗布助剤管種々の
写真用添加剤を含有することができる。
and also suitable gelatin plasticizers such as glycerin, dihydroxyalkanes such as 1,5-pentadiol, esters of ethylene bisglycolic acid, bis-ethoxydiethylene glycol succinate, amides of acrylic acids, latex, etc. It can also contain formaldehyde, halogen-substituted fatty acids such as mucobromic acid, compounds with acid anhydride groups, dicarboxylic acid chlorides, vinylesters of methanesulfonic acid, and aldehyde groups separated by 2 to 3 atoms. Various gelatin hardening agents such as sodium bisulfite derivatives of dialdehydes, N-methylol compounds, methylol compounds, epoxy compounds, and aziridine compounds, spreading agents such as saponin, and coating aids such as sulfosuccinates. photographic additives.

更に又必要に応じてカブリ防止剤、紫外線吸収剤等通常
写真に使用される各種添加剤を含ませることもできる。
Furthermore, various additives commonly used in photography, such as antifoggants and ultraviolet absorbers, can also be included, if necessary.

更に、可視光を吸収しないアスコルビン酸誘導体、アザ
インデン化合物、カドミウム塩、米国特許第2,933
,390号および同第2,937,089号明細書等に
記載の如き有機スルホン酸化合物等を超増感殴添加剤と
して含有させることもできる。
Furthermore, ascorbic acid derivatives, azaindene compounds, cadmium salts, and U.S. Pat. No. 2,933 that do not absorb visible light
Organic sulfonic acid compounds such as those described in , No. 390 and No. 2,937,089 can also be included as supersensitizing additives.

本発明の拡散転写材料に用いられる銀塩拡散転写法は、
アルカIJ l’lE処理組威物紐取用せしめると、露
光部ではハロゲン化銀の還元により金属銀が生成する。
The silver salt diffusion transfer method used for the diffusion transfer material of the present invention is as follows:
When the Alka IJ I'lE treated braid is used, metallic silver is produced by reduction of silver halide in the exposed area.

一方、未露光部のハロゲン化銀は、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩;チオシ
アン化ナトリウム、チオシアン化カリウム等のチオシア
ン化物;チオ尿素。
On the other hand, the silver halide in the unexposed area is, for example, a thiosulfate such as sodium thiosulfate or ammonium thiosulfate; a thiocyanide such as sodium thiocyanide or potassium thiocyanide; or thiourea.

アンモニア等のハロゲン化銀溶剤あるいは銀錯塩形成剤
により拡散性の銀錯塩となり拡散する。
It becomes a diffusible silver complex salt and diffuses with a silver halide solvent such as ammonia or a silver complex salt forming agent.

本発明の拡散転写材料に用いられる色素画像形成方法は
、色素画像形成物質がハロゲン化銀の現像によっていか
なる方式で拡散性色素を放出するノかによって種々の方
法がとられる。
Various methods can be used to form the dye image used in the diffusion transfer material of the present invention depending on the method by which the dye image-forming material releases the diffusible dye upon development of silver halide.

色素画像形成物質は完成された色素部分を既に包含して
いてもよく、現像および/または後続過程で色素部分が
形成されてもよく、さらに色素形成に必須な成分が受像
層に移動してそこで色素が形成されてもよツい。
The dye image-forming material may already contain finished dye moieties, dye moieties may be formed during development and/or subsequent processing, and the components essential for dye formation may migrate to the image-receiving layer where they are formed. Pigment may form.

現像および/または後続過程で色素が形成される方式の
内、代表的な第1の方式は、いわゆる色素現像剤方式で
ある。
Among the systems in which dyes are formed during development and/or subsequent processes, the first typical system is the so-called dye developer system.

色素現像剤とは1分子内に、色素部分とハロゲン化銀現
像剤部分とを合せ有する化合物であって、ハロゲン化銀
によって色素画像形成物質としての色素現像剤が酸化さ
れた結果、アルカリ注処理組成物中で拡散性色素に変化
するものである。
A dye developer is a compound that has both a dye part and a silver halide developer part in one molecule, and as a result of oxidation of the dye developer as a dye image forming substance by silver halide, it undergoes alkali injection treatment. It transforms into a diffusible dye in the composition.

酸化された色素現像剤は、原色素現像剤に比較して、処
理組成物中で低い溶解性と低い拡散性をもち、還元され
たハロゲン化銀付近に固定される。
The oxidized dye developer has lower solubility and less diffusivity in the processing composition compared to the original dye developer and is fixed near the reduced silver halide.

好ましくは、色素現像剤は酸はないし中性の水は媒体に
は実質的に不溶であるが、アルカリ准処理組成物中では
色素現像剤を可溶性かつ拡散性とするに足る解離可能な
残基を少なくとも1個含んでいる。
Preferably, the dye developer is substantially insoluble in the acid-free to neutral aqueous medium, but contains sufficient dissociable residues to render the dye developer soluble and diffusible in the alkaline semi-processing composition. Contains at least one.

このような色素現像剤は、感光要素中、特にハロゲン化
銀乳剤層中もしくはこれに隣接する層に組込むことがで
き、ハロゲン化銀乳剤の感光波長域とこれに対応した分
光吸収%ltEをもつ色素現像剤とを組合せたネガ要素
に使用される。
Such dye developers can be incorporated into the light-sensitive element, particularly in or adjacent to the silver halide emulsion layer, and have a spectral absorption %ltE corresponding to the sensitive wavelength range of the silver halide emulsion. Used in negative elements in combination with dye developers.

この組合せた感光単位を少なくとも1つ有するネガ要素
から、受像要素へ拡散転写すれば、1度の現像処理で単
色あるいは多色のポジ転写像が得られる。
If a negative element having at least one such combination of photosensitive units is diffusely transferred to an image receiving element, a monochrome or multicolor positive transferred image can be obtained in one development process.

この第1の方式の拡散転写材料は多くの特許明細書、例
えば英国特許第804.971号明細書等に記載されて
いる。
This first type of diffusion transfer material is described in a number of patent specifications, such as British Patent No. 804.971.

代表的な色素現像剤としては、例えば米国特許第2.9
83,606号、同第3,135,605号、同第3.
218,164号 同第3,255,001号、同第3
.345,163号、同第3,415,644号、同第
3.42 +、892号、同第3,453,107号、
同第3.482,972号、同第3,551,406号
、同第3,563,739号、同第3,594,165
号および同第3,597,200号明細書等に記載され
ている。
As a typical dye developer, for example, U.S. Patent No. 2.9
No. 83,606, No. 3,135,605, No. 3.
No. 218,164 No. 3,255,001, No. 3
.. No. 345,163, No. 3,415,644, No. 3.42 +, No. 892, No. 3,453,107,
Same No. 3,482,972, Same No. 3,551,406, Same No. 3,563,739, Same No. 3,594,165
No. 3,597,200 and the like.

また本発明においては色素現像剤lこ加水分解酸基を導
入した加水分解性色素現像剤及び短波長シフト色素現像
剤を用いることもできる。
Further, in the present invention, a hydrolyzable dye developer into which a hydrolyzable acid group has been introduced and a short wavelength shift dye developer can also be used.

これらの代表的例としては、米国特許第3,196,0
14号、同第3,230,082号、同第3,230,
083号、同第3.230084号、同第3,230,
085号、同第3,295,973号、同第3,307
,947号、同第3,312,682号、同第3,32
9,670号、同第3,336,287号、同第3,5
79,334号、同第3,826,801号明細書、特
公昭36−379号、同36−12393号、同372
241号公報等に記載されている化合物をあげることが
できる。
Representative examples of these include U.S. Patent No. 3,196,0
No. 14, No. 3,230,082, No. 3,230,
No. 083, No. 3.230084, No. 3,230,
No. 085, No. 3,295,973, No. 3,307
, No. 947, No. 3,312,682, No. 3,32
No. 9,670, No. 3,336,287, No. 3,5
No. 79,334, specification No. 3,826,801, Japanese Patent Publication No. 36-379, No. 36-12393, No. 372
Compounds described in JP-A No. 241 and the like can be mentioned.

さらに本発明においては、色素部分を還元して無色のロ
イコ形に一時的に変換しておいたロイコ色素現像剤をも
有効に用いることができる。
Furthermore, in the present invention, it is also possible to effectively use a leuco dye developer whose dye portion has been reduced and temporarily converted into a colorless leuco form.

これらの代表的例としては、米国特許第2,892,7
10号、同第2,909,430号、同第2,992,
105号、同第3,320,063号明細書、特開昭4
8−66440号および同4866441号、同第50
−91324号公報等に記載されている化合物をあげる
ことができる。
Representative examples of these include U.S. Patent No. 2,892,7
No. 10, No. 2,909,430, No. 2,992,
No. 105, Specification No. 3,320,063, JP-A No. 4
No. 8-66440 and No. 4866441, No. 50
Compounds described in JP-91324 and the like can be mentioned.

代表的な第2の方式は、ハロゲン化銀によって酸化され
た現像主薬が色素画像形成物質と反応して拡散性色素を
放出するものであって、詳しくはA、BおよびCの3つ
の型に分類される Aの型は、酸化された現像主薬とカ
ップリングできる活性な非拡散性物質(いわゆる拡散性
色素放出カプラー)を用いるものであって、カップリン
グ反応の結果、アルカ’J I’lE処理組戊物中に酊
溶匪かつ拡散性の色素を離脱し放出する。
A typical second method is one in which a developing agent oxidized by silver halide reacts with a dye image-forming substance to release a diffusible dye. Type A uses active non-diffusible substances (so-called diffusible dye-releasing couplers) that can couple with the oxidized developing agent, and as a result of the coupling reaction alkali 'J I'lE Releases and releases soluble and diffusible pigments into the treated tissue.

この型の拡散性色素放出カプラーは、該カプラー中のカ
ップリング反応個所が酸化された現像主薬によって離脱
され得る基によって置換されているいわゆる当量型カプ
ラーであってもよい。
Diffusible dye-releasing couplers of this type may also be so-called equivalent-type couplers in which the coupling reaction site in the coupler is replaced by a group that can be cleaved off by an oxidized developing agent.

放出される色素の電子共役系はカプラー中にあらかじめ
組込んでいてもよいし、カップリング反応によって形成
されてもよい。
The electronically conjugated system of the dye to be released may be pre-incorporated into the coupler or may be formed by a coupling reaction.

前者のカプラーは、放出される色素と近い分光吸収特注
を示すが、これに対して後者のカプラーは、原則的に無
色の化合物であっても、有色の化合物であってもその吸
収は放出される色素の分光吸収と直接関係はない。
The former coupler exhibits a spectral absorption customization close to that of the emitted dye, whereas the latter coupler, in principle, exhibits a spectral absorption customization close to that of the emitted dye, whereas the latter coupler exhibits a spectral absorption customization similar to that of the emitted dye. There is no direct relationship with the spectral absorption of the dye.

上記Aの型に用いられる拡散性色素放出カプラーとして
は、米国特許第3.227,550号、同第3,765
,886号、同第3.880,658号、英国特許第8
40,731号、同第904,364号、同第904,
365号、同第1.038,331号明細書、特公昭4
5−15471号公報、特願昭50−133879号お
よび同50−118480号明細書等に記載されている
Diffusible dye-releasing couplers used in type A above include US Pat. Nos. 3,227,550 and 3,765.
, No. 886, No. 3,880,658, British Patent No. 8
No. 40,731, No. 904,364, No. 904,
No. 365, Specification No. 1.038,331, Special Publication No. 4
It is described in Japanese Patent Application No. 50-133879 and Japanese Patent Application No. 50-118480.

Bの型は、酸化された現像主薬と拡散は色素放出カプラ
ーとの縮合反応Qこ引続いて起る該カプラーの反応個所
の隣接位置の置換基との分子内閉環反応によって、置換
基に含まれる色素残基が解離して拡散性色素が放出され
るものである。
In type B, the oxidized developing agent and the diffusion are formed by a condensation reaction Q with a dye-releasing coupler, followed by an intramolecular ring-closure reaction with a substituent adjacent to the reaction site of the coupler. The dye residues dissociate and a diffusible dye is released.

特にフェノール核もしくはアニリン核の4位へ芳香族1
級アミノ現像剤が酸化カップリングした後に、該フェノ
ール核もしくは該アニリン核の3位に位置した色素部分
を含むスルフォンアミド基との間でアジン環形成し、そ
の結果スルフィン酸基をもった拡散は色素が放出される
ものである。
Aromatic 1, especially in the 4-position of the phenol or aniline nucleus
After the grade amino developer undergoes oxidative coupling, an azine ring is formed with the sulfonamide group containing the dye moiety located at the 3-position of the phenol nucleus or the aniline nucleus, and as a result, diffusion with the sulfinic acid group is inhibited. A dye is released.

このB型に用いられる拡散性色素放出カプラーとしては
、米国特許第3,443,940号および同第3,73
4,726号明細書および特公昭48−32129号公
報等に記載されている。
Diffusible dye-releasing couplers used in Type B include US Pat. Nos. 3,443,940 and 3,73
It is described in the specification of No. 4,726 and Japanese Patent Publication No. 48-32129.

Cの型は、現像の結果、酸化された補助的薬剤により酸
化されて閉環しであるいはアルカリで分解して拡散性色
素を放出するものである。
Type C, as a result of development, is oxidized by an oxidized auxiliary agent and undergoes ring closure or decomposes with an alkali to release a diffusible dye.

この酸化により閉環させる補助的薬剤としてはハイドロ
キノン類、3−ピラゾリドン類の如き化合物がある。
Compounds such as hydroquinones and 3-pyrazolidones can be used as auxiliary agents for ring closure by this oxidation.

この型の色素画像形成物質は、米国特許第3,245,
789号、同第3,443,939号、同第3,443
,940号、同第3,698,897号、同第3,72
5,062号、同第3,728,1.13号、同第3,
880,658号、ベルギー特許第796,041号、
同第796.04・2号明細書、特開昭4833826
号および同49−114424号公報等に記載されてい
る。
This type of dye-imaging material is described in U.S. Pat. No. 3,245;
No. 789, No. 3,443,939, No. 3,443
, No. 940, No. 3,698,897, No. 3,72
No. 5,062, No. 3,728, 1.13, No. 3,
No. 880,658, Belgian Patent No. 796,041,
Specification No. 796.04/2, JP 4833826
No. 49-114424, etc.

第3の方式は、アルカリで開裂して拡散性色素を放出す
るが、酸化された現像剤が存在すると開裂が実質的に起
きない色素画像形成物質を用いる方式であって、具体的
な色素画体形成物質は例えば、特開昭49−11162
8号公報に記載謂τ○)る。
A third method uses a dye image-forming material that is cleaved with alkali to release a diffusible dye, but cleavage does not substantially occur in the presence of an oxidized developer; For example, body-forming substances are disclosed in JP-A-49-11162.
It is described in Publication No. 8 (so-called τ○).

上述の各種の色画像形成均質における色素部分としては
アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、アジ
ン色素、インドフェノール色素等各種のものが使用でき
るほか、これらの色素の先駆体である。
As the dye moiety in the above-mentioned various color image forming homogeneities, various dyes such as azo dyes, azomethine dyes, anthraquinone dyes, azine dyes, and indophenol dyes can be used, as well as precursors of these dyes.

例えば特開昭48−66440号、同49−11162
8号公報等に示されるロイコ色素、特公昭36−123
93号、特開昭49−111628号、同50−115
.528号公報等に示されるような助色団等をアシル化
したシフト型色素、特開昭49−10035号公報に記
載されるようなジアゾニウム化合物あるいは発色現像主
薬の酸化等と反応して色素を形成しうるカプラー等をも
使用することもできる。
For example, JP-A-48-66440, JP-A-49-11162
Leuco dye shown in Publication No. 8 etc., Japanese Patent Publication No. 36-123
No. 93, JP-A-49-111628, JP-A No. 50-115
.. Shift-type dyes obtained by acylating auxochromes as shown in Japanese Patent Publication No. 528, etc., diazonium compounds as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10035/1983, or dyes that react with oxidation of color developing agents, etc. Formable couplers and the like may also be used.

第1及び第2の方式では、ネガ型ノ\ロゲン化銀乳剤を
用いて現像処理を行なえば、ポジの拡散転写像を与える
In the first and second methods, a positive diffusion transfer image is obtained by performing a development process using a negative silver halide emulsion.

これに対して第2の方式では、ネガ型ハロゲン化銀乳剤
を用いて現像処理を行なえばネガの拡散転写像を与える
On the other hand, in the second method, a negative diffusion transfer image is obtained by performing a development process using a negative silver halide emulsion.

このため、第2の方式では反転の操作が必要であるので
例えば、直接ポジ型乳剤、すなわち米国特許第2,58
8,982号、同第2,592,550号および同第3
,227,552号明細書等に記載されているような内
部潜像型乳剤、英国特許第443,245号、同第46
2,730号、米国特許第2,005,837号、同第
2.541,472号および同第3,367,778号
明細書等に記載されたカプラーた乳剤を用いる。
For this reason, the second method requires an inversion operation and is therefore used, for example, as a direct positive emulsion, i.e., U.S. Pat.
No. 8,982, No. 2,592,550 and No. 3
, 227,552, etc.; British Patent Nos. 443,245 and 46;
Emulsions containing couplers described in U.S. Pat. No. 2,730, U.S. Pat. No. 2,005,837, U.S. Pat.

又、ネガ型ハロゲン化銀乳剤層に隣接して設けら(また
拡散性色素放出カプラーと物理現像とを含有する層をハ
ロゲン化銀溶剤を含む現体液で処理することによっても
よい。
Alternatively, a layer provided adjacent to a negative-working silver halide emulsion layer (also containing a diffusible dye-releasing coupler and physical development) may be treated with a developer solution containing a silver halide solvent.

この具体例としては、米国特許第3,243,294号
および同第3,630,731号明細書等に記載されて
いる。
Specific examples of this are described in U.S. Pat. No. 3,243,294 and U.S. Pat. No. 3,630,731.

さらに現体主薬の酸化生成物と反応して1−フェニル−
5−メルカプトテトラゾールのような現像抑制剤を放出
する化合物(いわゆるDIR物質)を含有するネガ型ハ
ロゲン化銀乳剤層に隣接して拡散は色素放出カプラーと
自発的に還元可能な金属塩とを含有する層を設けてもよ
い。
Furthermore, it reacts with the oxidation product of the active ingredient to form 1-phenyl-
Adjacent to a negative-working silver halide emulsion layer containing a development inhibitor-releasing compound (so-called DIR material) such as 5-mercaptotetrazole, the diffusion contains a dye-releasing coupler and a spontaneously reducible metal salt. A layer may also be provided.

この具体例としては、米国特許第3,148,062号
、同第3,227,551号、同第3,227,554
号、同第3,364,022号、同第3,701,78
3号明細書、特公昭43−21778号および同47−
49611号公報等に記載されている。
Specific examples of this include U.S. Patent Nos. 3,148,062, 3,227,551, and 3,227,554.
No. 3,364,022, No. 3,701,78
Specification No. 3, Japanese Patent Publication No. 43-21778 and No. 47-
It is described in Publication No. 49611 and the like.

本発明は、ネガ型ハロゲン化銀乳剤と色素画像形成物質
との組合せを任意に用いることができ、ネガ及びポジの
色素画像を与える方式を任意に選択することができる。
In the present invention, any combination of negative-working silver halide emulsion and dye image-forming substance can be used, and the method for providing negative and positive dye images can be arbitrarily selected.

本発明に用いられる色素画像形成物質は、感光要素中の
ハロゲン化銀乳剤層又はその隣接層の担体であるゼラチ
ン、ポリビニルアルコール等の親水性保護コロイド中に
色素画像形成物質の型に応じて種々の方法で分散するこ
とができる。
The dye image-forming substance used in the present invention can be contained in a hydrophilic protective colloid such as gelatin or polyvinyl alcohol, which is a carrier of the silver halide emulsion layer or its adjacent layer in the light-sensitive element, depending on the type of the dye image-forming substance. It can be distributed in the following manner.

例えば本発明に使用する色画像形成物質は出来るだけ少
量の有機溶媒によって溶解し、感光要素中のハロゲン化
銀乳剤層又はその隣接層の担体であるゼラチン、ポリビ
ニルアルコール等の親水性保護コロイド中に分散される
For example, the color image-forming substance used in the present invention is dissolved in as little organic solvent as possible, and is dissolved in a hydrophilic protective colloid such as gelatin or polyvinyl alcohol, which is a carrier for the silver halide emulsion layer or its adjacent layer in the light-sensitive element. distributed.

該有機溶媒としては、高沸点溶媒、蒸発によって分散物
から除去することができる低沸点溶媒あるいは水に溶解
しやすい有機溶媒単独であるいはこれらを組み合せて使
用することができる。
As the organic solvent, a high boiling point solvent, a low boiling point solvent that can be removed from the dispersion by evaporation, or an organic solvent easily soluble in water can be used alone or in combination.

本発明において特に有用な高沸点溶媒としては、N−n
−ブチルアセトアニリド、ジエチルラウリルアミド、ジ
ブチルラウリルアミド、ジブチルフタレート、トリクレ
ジルホスフェート、トリフェニルホスフェート等を挙げ
ることができる。
Particularly useful high-boiling solvents in the present invention include N-n
-butylacetanilide, diethyl laurylamide, dibutyl laurylamide, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate and the like.

低沸点溶媒としては、酢酸エチル、酢酸メチル、4メチ
ルシクロヘキサノン等が有用である。
Ethyl acetate, methyl acetate, 4-methylcyclohexanone, and the like are useful as low-boiling solvents.

低沸点溶媒は塗布後、乾燥時に蒸発除去するか、塗布前
に米国特許第2,801,171号明細書に記載の方法
で除去することもできる。
The low boiling point solvent can be removed by evaporation during drying after coating or can be removed by the method described in US Pat. No. 2,801,171 before coating.

水に溶解しやすい有機溶媒としては、2−メトキシエタ
ノール、ジメチルホルムアミド等を用いることができ、
これらの溶媒は米国特許第3,396,027号明細書
記載の方法で除去することができる。
As organic solvents that are easily soluble in water, 2-methoxyethanol, dimethylformamide, etc. can be used.
These solvents can be removed by the method described in US Pat. No. 3,396,027.

又、高沸点溶媒のかわりに、あるいは高沸点溶媒に付加
的に各種の親油はポリマーを使用することひできる。
Also, instead of or in addition to the high boiling point solvent, various lipophilic polymers can be used.

この種の親油性ポリマーとしては、ポリ酢酸ビニル、ポ
リアクリル酸エステル、多価アルコールと多価塩基酸と
めるなるポリエステル等を挙げることができる。
Examples of this type of lipophilic polymer include polyvinyl acetate, polyacrylic ester, and polyester containing polyhydric alcohol and polybasic acid.

特公昭43−13837号、同48−32131号、特
開昭50−17637号公報あるいは米国特許第3,8
32,173号明細書等に記載された方法は、本発明の
方法に用いられる色画像形成物質の分散に有用である。
Japanese Patent Publication No. 43-13837, Japanese Patent Publication No. 48-32131, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 50-17637 or U.S. Patent No. 3,8
The methods described in US Pat. No. 32,173 and others are useful for dispersing the color imaging materials used in the method of the present invention.

又、カルボキシル基あるいは、スルホン基のような水溶
は基を有する色画像形成物質については水あるいはアル
カリハ水溶液に溶解してから、親水性保護コロイド中に
分散して用いることができ、必要な場合には中和して用
いることができる。
Furthermore, color image-forming substances having water-soluble groups such as carboxyl groups or sulfonic groups can be used by dissolving them in water or alkaline aqueous solutions and then dispersing them in hydrophilic protective colloids. can be used after being neutralized.

また、本発明に用いられる色画像形成物質は特公昭48
−32131号公報および米国特許第3.832,17
3号明細書等に記載の親水は保護コロイド中に、高沸点
溶媒等を用いずに直接分散させてもよい。
Furthermore, the color image forming substance used in the present invention is
-32131 publication and U.S. Patent No. 3.832,17
The hydrophilic compound described in Specification No. 3 and the like may be directly dispersed in the protective colloid without using a high boiling point solvent or the like.

本発明に使用することができる色画像形成物質の使用量
は、用いる化合物及び所望する結果に応じて広く変える
ことができるが、例えば塗布する水溶性有機コロイド塗
布液巾約0.5ないし約10重量パーセント使用するこ
とが好ましい。
The amount of color imaging material that can be used in the present invention can vary widely depending on the compound used and the desired result, but for example, the water-soluble organic colloid coating width to be applied is from about 0.5 to about 10 Preferably, weight percentages are used.

更に分散した色画像形成物質を安定化するため、米国特
許第3,287,133号明細書に記載の如き亜硫酸塩
を存在させてもよい。
Sulfites, such as those described in U.S. Pat. No. 3,287,133, may also be present to further stabilize the dispersed color imaging materials.

三色カラー写真方法を行なう場合、感光要素中に中間層
を用いることが有利である。
When performing three-color color photographic processes, it is advantageous to use an interlayer in the light-sensitive element.

中間層は、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ポリアクリルア
ミド、ポリ酢酸ビニルの部分加水分解物、ヒドロキシプ
ロピルセルロースの如き親水性ポリマーあるいはそれら
の混合物の他に、米国特許第3,625,685号明細
書に記載されている親水はポリマーと疎水はポリマーの
ラテックスから形成される細孔を持つポリマーから構成
される。
The intermediate layer may be a hydrophilic polymer such as gelatin, derivative gelatin, polyacrylamide, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, hydroxypropyl cellulose, or mixtures thereof, as well as those described in U.S. Pat. No. 3,625,685. Hydrophilic polymers are composed of polymers with pores formed from the latex of the hydrophobic polymer.

現像剤酸化体の他の層への拡散により色混合が生じるの
を防止するために、中間にカプラー、特開昭48−15
532号公報記載のアミトラシン化合物、西独特許第2
.123,268号公報記載のヒドラゾン化合物あるい
はいわゆる層間相互作用抑制剤を添加することもできる
In order to prevent color mixing from occurring due to diffusion of the oxidized developer to other layers, a coupler, JP-A-48-15, is placed in the middle.
Amitracine compound described in Publication No. 532, West German Patent No. 2
.. It is also possible to add a hydrazone compound described in JP 123,268 or a so-called interlayer interaction inhibitor.

本発明の感光要素の支持体としては、例えば紙、ガラス
硝酸セルロース、酢酸セルロース、ポリビニルアセタ
ール、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リプロピレン、ポリエチレン等、天然あるいは合成ポリ
マーを種々使用でき、目的により透明であっても不透明
であってもよい。
As the support for the photosensitive element of the present invention, various natural or synthetic polymers can be used, such as paper, glass, cellulose nitrate, cellulose acetate, polyvinyl acetal, polystyrene, polyethylene terephthalate, polypropylene, polyethylene, etc. Depending on the purpose, a variety of natural or synthetic polymers can be used. It may be opaque.

又、米国特許第3,573,044号明細書記載の水蒸
気透過性支持体あるいは酸素遮断はの支持体も有利に使
用できる。
Water vapor permeable supports or oxygen barrier supports as described in US Pat. No. 3,573,044 may also be used advantageously.

更に、透明支持体を使用する場合には、露光及び形成さ
れた画像の観察は妨げないが、支持体端部からの光線ひ
きによりハロゲン化銀乳剤層が処理時にかぶるのを防止
する程度に着色させることもできる。
Furthermore, when using a transparent support, it should be colored to the extent that it does not hinder exposure and observation of the formed image, but prevents the silver halide emulsion layer from fogging during processing due to light rays from the edges of the support. You can also do it.

以上詳述した感光要素は露光後以下述べる受像要素と重
ね合わされて、一般にはこの両要素の間に、アルカ’J
l’lE処理液を展開することにより処理される。
After exposure, the photosensitive element described in detail above is superimposed on the image receiving element described below, and generally there is an Alka'J
It is processed by developing l'lE processing solution.

色素拡散転写材料においては色素現像剤を色画像形成物
質とするときは、アルカIJ l’lE処理液を作用せ
しめると、露光部でハロゲン化銀の還元と色素現像剤の
酸化が起こり、酸化された色素現像剤はアルカリ注処理
液中で低い拡散はをもち還元されたハロゲン化銀付近に
固定される。
When a dye developer is used as a color image forming material in a dye diffusion transfer material, when the Alka IJ l'IE processing solution is applied, reduction of silver halide and oxidation of the dye developer occur in the exposed area, resulting in oxidation. The dye developer has low diffusion in the alkaline processing solution and is fixed near the reduced silver halide.

一方、一般には未酸化色素現像剤は中性の水溶液中では
不溶であり、アルカリハ処理液中では可溶はかつ拡散性
となり、この未露光部の色素現像剤がアルカリ准処理液
を作用せしめることによりそれ自身拡散性色素として機
能する。
On the other hand, unoxidized dye developer is generally insoluble in a neutral aqueous solution, but soluble and diffusible in an alkaline processing solution, and the dye developer in the unexposed area acts on the alkaline semi-processing solution. It functions as a diffusible dye by itself.

(従って、以上及び以下の記載における拡散は色素の語
は、色画像形成物質から放出される拡散は色素とともに
アルカリ中での拡散は色素現像剤を含有するものと定義
される。
(Thus, in the above and below descriptions, the term diffusion dye is defined as the diffusion emitted from the color image-forming material to include the dye as well as the diffusion in the alkali dye developer.

)又、色素画像形成物質として前述の酸化された現体主
薬とカプリング反応しうる非拡散はカプラーを用いると
きは、アルカリ注処理液の適用の結実現体生薬の酸化体
と該カプラーとのカプリング反応により、あるいはそれ
に続く閉環反応によりアルカIJ a処理液中に酊溶比
かつ拡散は色素を放出する。
) When using a non-diffusing coupler capable of coupling reaction with the above-mentioned oxidized active ingredient as a dye image-forming substance, coupling of the oxidized product of the herbal drug with the oxidized product of the crystallized herbal drug using an alkaline injection processing solution is possible. The dye is released by reaction or by subsequent ring closure reaction into the alkali IJa treatment solution and diffusion.

更に前述の酸化により閉環あるいはアルカリで分解して
拡散性色素を放出する非拡散は化合物を色素画像形成物
質として用いる時は露光部でハロゲン化銀の還元と該色
素画像形成均質の酸化がおこり、酸化された色素画像形
成物質は更に閉環反応の結果、拡散性色素を放出する。
Furthermore, when the compound is used as a dye image-forming material, reduction of silver halide and oxidation of the dye image-forming homogeneity occur in the exposed area, resulting in ring closure due to oxidation or decomposition with an alkali to release a diffusible dye. The oxidized dye imaging material further releases diffusible dye as a result of the ring closure reaction.

あるいはハロゲン化銀現像剤の存在下にアルカIJ I
’lE処理液が作用せしめられ、それにより該現像剤が
酸化され、その酸化された現像剤が該色素画像形成均質
を酸化し、その酸化された色素画像形成物質が分解して
拡散は色素を放出する。
Alternatively, alkali IJ I in the presence of a silver halide developer
'lE processing solution is applied to oxidize the developer, the oxidized developer oxidizes the dye image-forming material, and the oxidized dye image-forming material decomposes and diffuses out the dye. discharge.

又、アルカリで開裂して拡散性色素を放出するが、酸化
された現像剤が存在すると開裂が実質的に起きない色素
画像形成均質を用いる時、露光部ではハロゲン化銀の還
元により生じる酸化された現像剤が存在するため拡散性
色素は生成しないが、未露光部では酸化された現像剤が
存在しないため該色素画像形成均質がアルカリにより開
裂して拡散性色素を生成する。
Furthermore, when using a dye image-forming homogeneous dye that releases a diffusible dye upon cleavage with an alkali, but substantially no cleavage occurs in the presence of an oxidized developer, the oxidized dye produced by the reduction of silver halide in the exposed area is Due to the presence of oxidized developer, no diffusible dye is produced, but since no oxidized developer is present in the unexposed areas, the dye image-forming homogeneous material is cleaved by alkali to produce a diffusible dye.

感光要素より拡散転写してきた銀錯塩あるいは拡散性色
素を媒染する受像要素については、後述するように目的
に応じて適宜選択することができる。
The image-receiving element that mordants the silver complex salt or diffusible dye that has been diffusely transferred from the photosensitive element can be appropriately selected depending on the purpose as described below.

受像要素の支持体としては、感光要素と同様なものを目
的に応じて各種使用できる。
As the support for the image-receiving element, various materials similar to those for the photosensitive element can be used depending on the purpose.

受像要素の支持体も透明であってもあるいは不透明であ
っても良い。
The support of the image receiving element may also be transparent or opaque.

受像要素は、銀沈澱剤あるいは媒染剤を含有する受像層
を有することが必須である。
It is essential that the image receiving element has an image receiving layer containing a silver precipitant or a mordant.

受像要素の受像層に適する銀沈澱剤あるいは媒染剤とし
ては1拡散転写してくる銀錯塩あるいは拡散性色素に対
して好ましい媒染効果を有するものであれば、任意のも
のが使用できる。
As the silver precipitant or mordant suitable for the image-receiving layer of the image-receiving element, any agent can be used as long as it has a preferable mordant effect on the silver complex salt or diffusible dye that is diffusely transferred.

本発明の銀塩拡散転写用写真材料に用いることができる
銀沈澱剤としては、例えばサルファイド、セレナイド、
ポリサルファイド、ポリセレナイド、チオ尿素、重金属
、重金属塩、ハロゲン化第−スズ、カブらせたハロゲン
化銀、カーレーリー銀及び重金属と例えばチオアセトア
ミド、ジチオオキサミド及びジチオビューレットの如き
化合物との錯塩のような公知の銀沈澱剤が包含される。
Examples of silver precipitants that can be used in the photographic material for silver salt diffusion transfer of the present invention include sulfide, selenide,
such as polysulfides, polyselenides, thioureas, heavy metals, heavy metal salts, stannous halides, fogged silver halides, curly silver and complex salts of heavy metals with compounds such as thioacetamides, dithiooxamides and dithioburets. Known silver precipitants are included.

上述の如き銀沈澱剤及びかかる銀沈澱剤を含む受像要素
の例として、米国特許第2,698,237号、同第2
,698,238号、同第2,698,245号、同第
2,774,667号、同第2,823,122号、同
第3,396,018号および同第3,369,901
号明細書に記載されている。
Examples of silver precipitants and image receiving elements containing such silver precipitants as described above include U.S. Pat. No. 2,698,237;
, 698,238, 2,698,245, 2,774,667, 2,823,122, 3,396,018 and 3,369,901
It is stated in the specification of the No.

特に、銀、金、白金、パラジウム等の貴金属のコロイド
状のものが銀沈澱剤として有用である。
In particular, colloids of noble metals such as silver, gold, platinum, and palladium are useful as silver precipitants.

銀沈澱剤はゼラチンのようなタンパク質性コロイドの存
在下で作られ受像シート上に塗布される。
A silver precipitant is made in the presence of a proteinaceous colloid such as gelatin and applied onto the image receiving sheet.

銀沈澱剤は受像層で作ることもできるし、あるいは受像
層あるいは受像シートの表面上に適当な銀沈澱剤を沈澱
させるかあるいは蒸着させて適用することもできる。
The silver precipitant can be formed in the image receiving layer or can be applied by precipitating or vapor depositing a suitable silver precipitant onto the surface of the image receiving layer or sheet.

又、例えばノリカベントナイト、けいそう土、微粒子ガ
ラス、金属酸化物例えば二酸化チタン、コロイド状アル
ミナ微粒子酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム等のコ
ロイド及びコロイド状粒子を受像層中に銀沈澱剤ととも
に含有せしめることもできる。
Further, colloids and colloidal particles such as norica bentonite, diatomaceous earth, fine glass particles, metal oxides such as titanium dioxide, colloidal alumina fine particles aluminum oxide, and zirconium oxide can also be contained in the image-receiving layer together with a silver precipitant. .

本発明の色素拡散転写材料に用いることができる媒染剤
としては酸性色素あるいはア二本ンは色素が媒染される
場合、媒染剤として、米国特許第2.882,156号
明細書記載の如くビニルメチルケトンのアミノグアニジ
ン誘導体のポリマー、米国特許第3,148,061号
明細書記載の如くポリ−4−ビニルピリジン、米国特許
第3,709,690号明細書記載の如くスチレン/N
−(3−マレイミドプロピル)−N、N−ジメチル−N
−(4フエニルベンジル)アンモニウム塩化物ホリマー
米国特許第3,639,357号明細書記載の如くN置
換マレイミド単位を含むポリマー、米国特許第3,27
1,147号および同第3,271,148号明細書等
に記載の如く非高分子肚の有機カチオン殴媒染剤、例え
ばN−ラウリルピリジニウム臭化物、セチルトリメチル
アンモニウム臭化物、メチ/l/ −ト’) −n−ラ
ウリルアンモニウムパラトルエンスルホ、i−ト、メチ
ル−エチル−セチルスルホニウム沃化物、ベンジル−ト
ルエン−フェニルホスホニウム塩化物等の化合物が有用
である。
Examples of the mordant that can be used in the dye diffusion transfer material of the present invention include acidic dyes or amines, and when the dye is mordanted, vinyl methyl ketone as described in U.S. Pat. No. 2,882,156. polymers of aminoguanidine derivatives, poly-4-vinylpyridine as described in U.S. Pat. No. 3,148,061, styrene/N as described in U.S. Pat. No. 3,709,690.
-(3-maleimidopropyl)-N,N-dimethyl-N
-(4Phenylbenzyl)ammonium chloride polymers Polymers containing N-substituted maleimide units as described in U.S. Pat. No. 3,639,357, U.S. Pat. No. 3,27
No. 1,147 and No. 3,271,148, non-polymeric organic cation mordants such as N-laurylpyridinium bromide, cetyltrimethylammonium bromide, methyl/l/-t') Compounds such as -n-lauryl ammonium para-toluene sulfonate, i-t, methyl-ethyl-cetylsulfonium iodide, benzyl-toluene-phenylphosphonium chloride, and the like are useful.

これら媒染性化合物の他にトリウム、アルミニウム、ジ
ルコニウムのような多価金属を含有した化合物もアニオ
ンは色素画像形成物質に対して媒染作用をもつ。
In addition to these mordant compounds, anions of compounds containing polyvalent metals such as thorium, aluminum, and zirconium also have a mordant effect on dye image-forming substances.

これらの媒染性化合物は、ゼラチン、酸処理ゼラチン等
の誘導体ゼ゛ラチン、ポリビニルアルコール、ポリアク
リルアミド、ポリビニルメチルエーテル、ヒドロキシエ
チルセルロース、N −メトキシメチルポリヘキシルメ
チレンアジパミド、ポリビニルピロリドン等の如き皮膜
形成性化合物と共に膜を形成するのが好ましい。
These mordant compounds include film-forming compounds such as gelatin, derivative gelatin such as acid-treated gelatin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinyl methyl ether, hydroxyethyl cellulose, N-methoxymethyl polyhexyl methylene adipamide, polyvinyl pyrrolidone, etc. It is preferable to form a film together with a chemical compound.

色素画像形成物質が拡散注力プラーのような色素形成の
一敗分であるときには、受像層はこの成分と反応して色
素を形成する他のカプリング成分、例えばP−フェニレ
ンジアミン誘導体と酸化剤もしくはジアゾニウム化合物
を含有している。
When the dye image-forming material is a dye-forming component such as a diffusion focus puller, the image-receiving layer contains other coupling components that react with this component to form a dye, such as P-phenylenediamine derivatives and oxidizing agents or diazonium. Contains compounds.

この種の受像層を含有する受像要素としては、米国特許
第 2.647,049号、同第2,661,293号、同
第2.698,244号、同第2,698,798号、
同第2.802,735号、同第3,676,124号
、英国特許第1,158,440号および同第1.15
7,507号明細書等に記載されているようなものが使
用できる。
Image-receiving elements containing this type of image-receiving layer include U.S. Pat.
British Patent No. 2.802,735, British Patent No. 3,676,124, British Patent No. 1,158,440 and British Patent No. 1.15.
Those described in the specification of No. 7,507 etc. can be used.

また、転写像の色調を改良するために色調剤を用いるこ
ともできる。
Further, a toning agent can also be used to improve the color tone of the transferred image.

この色調剤はアルカリ姓処理組成物中に、ハロゲン化銀
乳剤中に、受像層あるいは受像層の上にある層に添加さ
れる。
The toning agent is added to the alkaline processing composition, to the silver halide emulsion, to the image-receiving layer or to a layer above the image-receiving layer.

用いられる色調剤としては、例えば2−メルカプトチア
ゾニン、2−アミン−5−メルカプト−1゜3.4−チ
アジアゾール、2−チオノイミダゾリデン、2−メルカ
プト−5−メチルオキサゾリン及び2−チオノイミダシ
リンセレノテトラゾール、米国特許第3295971号
および同第2699393号明細書等に記載の如き5−
力ゆブトテトラシーツ内泡含される。
Examples of color toners used include 2-mercaptothiazonine, 2-amine-5-mercapto-13,4-thiadiazole, 2-thionimidazolidene, 2-mercapto-5-methyloxazoline and 2-thio Noimidacillin selenotetrazole, 5- as described in U.S. Pat.
Contains foam inside the sheets.

又、特殊な例である特開昭50−47626号公報に記
載されているように媒染剤をアルカリは処理液中に含有
させる方法も本発明の方法に有利に使用することができ
る。
Furthermore, as described in JP-A-50-47626, which is a special example, a method in which a mordant and alkali are contained in the treatment solution can also be advantageously used in the method of the present invention.

受像層へ拡散転写してくるものが色素でなく、ロイコ色
素あるいは色素先駆体の場合には、これらを色素に変化
させるために例えば、酸化剤、発色現像主薬あるいはジ
アゾニウム化合物等を含有させることが必要である。
If what is diffusely transferred to the image-receiving layer is not a dye but a leuco dye or a dye precursor, it is possible to contain, for example, an oxidizing agent, a color developing agent, or a diazonium compound to convert these into dyes. is necessary.

これら酸化剤、発色現像主薬、あるいはジアゾニウム化
合物等を含有した受像要素としては、米国特許第2,6
47,049号、同第2,698,798号、同第3,
676,124号、フランス特許第2.232,776
号、同第2,232,777号明細書特開昭、50−8
0131号公報等があり、上述の特許に記載されている
ロイコ色素あるいは色素先駆体を色素に変化させる化合
物も使用できる。
Image-receiving elements containing these oxidizing agents, color developing agents, diazonium compounds, etc. are disclosed in US Pat.
No. 47,049, No. 2,698,798, No. 3,
No. 676,124, French Patent No. 2.232,776
No. 2,232,777 JP-A-Sho, 50-8
No. 0131, etc., and compounds that convert leuco dyes or dye precursors into dyes, which are described in the above-mentioned patents, can also be used.

又フランス特許第2,232,776号、同第2.23
2,777号明細書、堝開昭50−10402:号公報
等に記載される酸化剤をアルカリ処理組成物存在させて
おく方法も本発明の拡散転写材料に用いることができる
Also, French Patent No. 2,232,776, French Patent No. 2.23
The method described in Japanese Patent No. 2,777, Publication No. 10402/1996, etc., in which an oxidizing agent is present in the alkali treatment composition, can also be used in the diffusion transfer material of the present invention.

その他受像要素中には紫外線吸収剤、蛍光増白剤等、通
常写真技術に使用される各種添加剤を含有させることも
できる。
In addition, the image-receiving element may also contain various additives commonly used in photographic technology, such as ultraviolet absorbers and optical brighteners.

更(こ、感光要素および受像要素を構成するハロゲン化
銀乳剤層、色画像形成物質層、媒染層等の間に中間層を
もうけることも可能である。
Furthermore, it is also possible to provide an intermediate layer between the silver halide emulsion layer, color image forming material layer, mordant layer, etc. constituting the light-sensitive element and the image-receiving element.

これらの中間層にはゼラチン等の親水はコロイドのほか
、通常の拡散転写材料に用いられる各種添加剤を含有さ
せることができる。
In addition to hydrophilic colloids such as gelatin, these intermediate layers can contain various additives used in ordinary diffusion transfer materials.

本発明に使用するアルカリハ処理組成物はハロゲン化銀
乳剤の現像と拡散性色素の形成に必要な成分を含有し、
強いアルカリ匪を有し、一般にPH10以上である。
The alkaline processing composition used in the present invention contains components necessary for developing the silver halide emulsion and forming a diffusible dye,
It has a strong alkaline property and generally has a pH of 10 or higher.

アルカIJ I’lE処理組戊物はアルカリ金属、アル
カリ土類金属の水酸化物例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム等の化
合物あるいは炭酸ナトリウム、ジエチルアミン等を含有
する。
Alka IJ I'lE treatment compositions contain compounds such as alkali metal, alkaline earth metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, lithium hydroxide, or sodium carbonate, diethylamine, and the like.

又アルカリ処理組成物中にベンゾt−IJアゾールの如
きカブリ防止剤を添加することもできるし、増粘剤とし
て、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースナトリウム塩等の化合物を添加することもでき
る。
Further, an antifoggant such as benzo t-IJ azole can be added to the alkaline treatment composition, and a compound such as hydroxyethylcellulose or carboxymethylcellulose sodium salt can also be added as a thickener.

又、特願昭50124727号明細書記載の溶出促進剤
等を含有させることも可能である。
It is also possible to contain a dissolution accelerator described in Japanese Patent Application No. 50124727.

又、このアルカリ処理組成物には粘度増犬姓化合物例え
ば、ヒドロキノエチルセルロース、ナトリウムカルボキ
シメチルセルロースの如くアルカリ溶液に対して不活性
な高分子量粘度増加物を含むことができる。
The alkaline treatment composition may also contain viscosity increasing compounds such as high molecular weight viscosity increasing compounds which are inert to alkaline solutions such as hydroquinoethyl cellulose and sodium carboxymethyl cellulose.

粘度増加物の濃度はアルカリ処理組成物の約1〜5重量
φが好ましく、これはアルカリ殴処理組成物に約100
〜200,000センチポアズの粘度を与え、処理時の
アルカIJ a処理組成物の均一な展開を容易にするば
かりでなく処理の過程で感光要素と受像要素に水性溶媒
が移動してアルカリ殴処理組成物が濃縮されたときは、
非流動性の膜を形成して、処理後のフィルム単位が一体
化されるのを助ける。
The concentration of the viscosity increaser is preferably about 1 to 5 weight φ of the alkali-treated composition, which is about 100% by weight of the alkali-treated composition.
Provides a viscosity of ~200,000 centipoise, which not only facilitates uniform spread of the alkaline IJ a processing composition during processing, but also allows the aqueous solvent to migrate to the photosensitive and image receiving elements during processing. When something is concentrated,
A non-flowable membrane is formed to help unite the film units after processing.

このポリマー膜は、拡散転写像の形成が実質的に終了し
たのちは、それ以上の画像形成成分の受像層への移動を
抑制して画像の変化を防止するのに役立てることもでき
る。
This polymer film can also serve to prevent image change by inhibiting further migration of image forming components to the image receiving layer after formation of the diffusion transferred image is substantially completed.

アルカリハ処理組成物は、この他に処理中にハロゲン化
銀乳剤が外部光によってかぶるのを防止するために、カ
ーボンブラックのような吸光性物質を含有させることも
でき色素現像剤方式においてはアルカリ処理組成物中に
第四級アンモニウムの如きオニウム化合物を添加するこ
とが本発明において望ましい。
In addition to this, the alkaline processing composition may contain a light-absorbing substance such as carbon black to prevent the silver halide emulsion from being fogged by external light during processing. It is desirable in the present invention to add onium compounds, such as quaternary ammonium, to the composition.

特に有用なオニウム化合物としては、1−ベンジジル−
2−ピコリニウムブロマイド、■−(3−ブロムプロピ
ル)−2−ピコリニウム−p−トルエンスルホン酸、1
−フェネチル−2−ピコリニウムブロマイド、2.4−
ジメチル−1−フェネチルピリジニウムフロマイト、α
−ヒコリンーβ−ナフトイルメチルブロマイド、N、N
−ジエチルピペリジニウムブロマイド、フエネチルトリ
メチルフオスホニウムブロマイド、ドデシルジメチルス
ルホニウム−P−トルエンスルホニウム等が代表的な好
ましい化合物であるが、米国特許第3,173,786
号、同第3,411,904号明細書記載の如きのオニ
ウム化合物も本発明に使用することができる。
Particularly useful onium compounds include 1-benzidyl-
2-picolinium bromide, ■-(3-bromopropyl)-2-picolinium-p-toluenesulfonic acid, 1
-Phenethyl-2-picolinium bromide, 2.4-
Dimethyl-1-phenethylpyridinium furomite, α
-Hycoline-β-naphthoylmethyl bromide, N, N
-Diethylpiperidinium bromide, phenethyltrimethylphosphonium bromide, dodecyldimethylsulfonium-P-toluenesulfonium, etc. are typical preferred compounds, and U.S. Patent No. 3,173,786
Onium compounds such as those described in No. 3,411,904 can also be used in the present invention.

上述のハロゲン化銀によって酸化された生成物が、色素
画像形成物質であるカプラーと反応して拡散性色素を放
出する第二の方式においては、芳香族第一級アミンの存
在下に色素画像を形成するものであるが、芳香族第一級
アミンのような現像主薬をアルカl) It処理組成物
中に含む。
In the second system, in which the silver halide oxidized product described above reacts with a coupler, a dye image-forming substance, to release a diffusible dye, a dye image is formed in the presence of an aromatic primary amine. However, a developing agent such as an aromatic primary amine is included in the alkali processing composition.

この方式においては、特公昭41−17184号、同4
3−21778号、特開昭47−325号公報等に記載
されているアルカリ注処理組成物添加剤は本発明におい
て有用である。
In this method, Japanese Patent Publication No. 41-17184, No. 4
The additives for alkaline injection treatment compositions described in JP-A No. 3-21778, JP-A-47-325, etc. are useful in the present invention.

更に処理組成物中には光反射剤として二酸化チタン、硫
酸バリウム、酸化亜鉛、アルミナステアリン酸バリウム
、炭酸カルシウム、カオリン、酸化マグネシウム等を含
んでもよい。
Furthermore, the treatment composition may contain titanium dioxide, barium sulfate, zinc oxide, barium alumina stearate, calcium carbonate, kaolin, magnesium oxide, etc. as a light reflecting agent.

また、光反射方法として特開昭46−486号、同47
−447号公報に記載されているが如き方法を使用して
もよい。
In addition, as a light reflection method, JP-A-46-486 and JP-A-47
A method such as that described in Japanese Patent No. 447 may also be used.

更に光反射剤と共にスチルベン、クマリン、トリアジン
、オキサゾール等の如き蛍光増白剤を併用してもよい。
Furthermore, optical brighteners such as stilbene, coumarin, triazine, oxazole, etc. may be used in combination with the light reflecting agent.

アルカリ処理組成物中に不透明化剤として、カーボンブ
ラックや、特開昭4726号、同47−27号、同47
−28号公報記載の如きインジケータ色素を添加するこ
ともできる。
Carbon black, JP-A-4726, JP-A No. 47-27, JP-A-47
It is also possible to add an indicator dye as described in Japanese Patent Application No.-28.

感光要素、受像要素又はアルカリ処理組成物中のいスレ
力に、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール、ベ
ンジルアミノプリン等のような現像抑制剤を含有せしめ
ることも9能である。
It is also possible to include development inhibitors, such as 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, benzylaminopurine, and the like, in the photosensitive element, image-receiving element, or alkali processing composition.

また感光要素、受像要素又はアルカリ処理組成物中のい
ずれかにP−1−リルハイドロキノンのようなノ\イド
ロキノン誘導体、カテコール誘導体、フェニドンのよう
な補助現像剤を含むことは本発明において有利である。
It is also advantageous in the present invention to include auxiliary developers such as hydroquinone derivatives such as P-1-lylhydroquinone, catechol derivatives, phenidone, either in the photosensitive element, image receiving element or in the alkaline processing composition. .

特公昭35−17383号公報、米国特許第2,939
,788号、同第3,192,044号、同第3,46
2,266号、英国特許第1.243,539号明細書
、特開昭49−40128号、同49−83440号、
同49−84238号、同50−6340号公報等の明
細書に記載されている補助現像剤はいずれも本発明にお
いて有利に使用することができる。
Japanese Patent Publication No. 35-17383, U.S. Patent No. 2,939
, No. 788, No. 3,192,044, No. 3,46
No. 2,266, British Patent No. 1,243,539, Japanese Patent Application Publication No. 49-40128, Japanese Patent Application Publication No. 49-83440,
Any of the auxiliary developers described in specifications such as Japanese Patent No. 49-84238 and Japanese Patent No. 50-6340 can be advantageously used in the present invention.

感光要素又は受像要素に補助現像剤を添加するには前述
の色素画像形成物質の分散と同様な方法で分散して使用
することができる。
The auxiliary developer can be added to the photosensitive element or the image-receiving element by being dispersed in a manner similar to the dispersion of the dye image-forming substance described above.

また特開昭49−131134号公報記載のように受像
要素中に補助現像剤を均一な状態で含有せしめてもよい
Further, an auxiliary developer may be uniformly contained in the image receiving element as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 49-131134.

また、米国特許第3.579,333号明細書に記載さ
れている如き減感剤を使用することもできる。
Desensitizing agents such as those described in U.S. Pat. No. 3,579,333 may also be used.

本発明に用いられるアルカ’J IIE処理組成物は、
破壊可能な容器に収納されているのが好ましい。
The Alka'J IIE treatment composition used in the present invention is
Preferably, it is housed in a breakable container.

このような容器は液体及び空気を通さない物質のシート
を折りたたみ、各端辺をシールして作成された空洞中に
アルカリ処理組成物を収納してあり、フィルムユニット
が加圧具を通過したときに、アルカリ処理組成物に加え
られる内部圧によって定められた個所で破壊して内容物
を放出するようになっているのが有利である。
Such containers contain the alkaline treatment composition in a cavity created by folding a sheet of liquid- and air-impermeable material and sealing each edge so that when the film unit is passed through a pressurizing device, Advantageously, the internal pressure applied to the alkaline treatment composition causes it to rupture at a defined point to release its contents.

容器を形成する物質としては、ポリエチレンテレフタレ
ート/ポリビニルアルコール/ポリエチレンのラミネー
ト体、鉛箔/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のラミネ
ート体等の如き材料が用いられる。
Materials used to form the container include a laminate of polyethylene terephthalate/polyvinyl alcohol/polyethylene, a laminate of lead foil/vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the like.

これら容器は、フィルムユニットの前縁にそって固定さ
れており、収納液を実質的に一方向に感光要素表面に展
開するようになっていることが望ましい。
Preferably, these containers are secured along the leading edge of the film unit and are adapted to spread the contained liquid substantially in one direction onto the surface of the photosensitive element.

容器の好ましい例は、米国特許第2,543,181号
、同第2.643,886号、同第2,653,732
号、同第2.723,051号、同第3,056,49
1号、同第3.056,492号、同第3,152,5
15号および同第3,173,580号明細書等に記載
されている。
Preferred examples of containers include U.S. Pat. No. 2,543,181, U.S. Pat.
No. 2,723,051, No. 3,056,49
No. 1, No. 3.056,492, No. 3,152.5
No. 15 and Specification No. 3,173,580, etc.

本発明においては、前述の如く像様露光せしめた感光要
素と受像要素とを重ね合わせた状態で、アルカリ処理液
を作用せしめればよいので、本発明に使用するフィルム
ユニットは感光要素と受像要素が露光以前は隔たって存
在していてもよく、また両者が一体に組み合わされたユ
ニットでもよい。
In the present invention, it is sufficient to apply an alkaline processing liquid to the photosensitive element and the image receiving element, which have been imagewise exposed as described above, in a superimposed state. may exist separately before exposure, or may be a unit in which both are combined.

処理後、感光要素と受像要素が一体になっていても良く
、また感光要素と受像要素を引きはがしても区い。
After processing, the photosensitive element and the image receiving element may be integrated, or they may be separated.

米国特許第3,415,644号、同第3.415,6
45号、同第3,415,646号、同第3.473,
925号、同第3,573,042号、同第3.573
,043号、同第3,594,164号、同第3.59
4,165号、同第3,615,421号、ベルギー特
許第757,959号又は同第757,960号明細書
記載のフィルムユニットはいずれも本発明において使用
することができる。
U.S. Patent No. 3,415,644, U.S. Patent No. 3.415,6
No. 45, No. 3,415,646, No. 3.473,
No. 925, No. 3,573,042, No. 3.573
, No. 043, No. 3,594,164, No. 3.59
Any of the film units described in Belgian Patent No. 4,165, Belgian Patent No. 3,615,421, Belgian Patent No. 757,959 or Belgian Patent No. 757,960 can be used in the present invention.

本発明の実施においては、受像要素の表面層として親水
性コロイド、例えばゼラチン、誘導ゼラチン、デンプン
、デキストラン、ポリビニルピロリドン、アラビアゴム
、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ポリビニルアルコール、グアールガム、ガムア
カシア等を含有した親水はバインダ一層をもうけてもよ
い。
In the practice of the present invention, the surface layer of the image receiving element contains hydrophilic colloids such as gelatin, derivatized gelatin, starch, dextran, polyvinylpyrrolidone, gum arabic, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, guar gum, gum acacia, etc. The hydrophilic layer may also have a binder layer.

現像処理後、感光要素と受像要素とを剥離して画像を得
る場合、いわゆる剥離剤を用いる。
When the photosensitive element and the image-receiving element are separated to obtain an image after the development process, a so-called release agent is used.

剥離剤はハロゲン化銀乳剤層の表面上か、銀沈澱剤また
は媒染剤を含む受像層上あるいは処理組成物中に含有せ
しめられる。
The stripping agent is contained on the surface of the silver halide emulsion layer, on the image-receiving layer containing the silver precipitant or mordant, or in the processing composition.

適当な剥離剤としては、ハロゲン化銀乳剤層に用いられ
るバインダーとは異なった組成をもつものを使用するの
が一般的である。
As a suitable release agent, one having a composition different from that of the binder used in the silver halide emulsion layer is generally used.

例えば、アルカリ浸透性ポリサッカライド、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、4.4’ジヒドロキシフェ
ノールグルコース、蔗糖、ソルビトール、イノシトール
、レゾルシノール、フィチン酸ナトリウム塩、酸化亜鉛
、微粒子ポリエチレン、微粒子ポリ47フ化エチレン、
米国特許第3,325,283号明細書記載の如くポリ
ビニルピロリドン/ポリビニルハイドロジエンフタレー
ト、米国特許第3,376,137号明細書記載の如く
エチレン−無水マレイン酸共重合体等が有用である。
For example, alkali-permeable polysaccharide, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, 4.4' dihydroxyphenol glucose, sucrose, sorbitol, inositol, resorcinol, phytate sodium salt, zinc oxide, microparticle polyethylene, microparticle polyethylene fluoride. ethylene,
Polyvinylpyrrolidone/polyvinylhydrodiene phthalate as described in US Pat. No. 3,325,283, ethylene-maleic anhydride copolymer as described in US Pat. No. 3,376,137, and the like are useful.

本発明の拡散転写材料を構成する各層は界面活は剤、例
えばサポニン、米国特許2,600,831号明細書記
載の如きアルキルアリールスルホン酸系等のアニオン系
界面活性剤、米国特許第3.133,816号明細書記
載の如き両眺界面活比剤および英国特許第1,022,
878号明細書に記載の如きグリシドールとアルキルフ
ェノールの水溶は付加物等を含有した塗布組成物を以下
に述べる如き塗布方法により製造される。
Each layer constituting the diffusion transfer material of the present invention contains a surfactant, such as saponin, an anionic surfactant such as an alkylaryl sulfonic acid based surfactant as described in US Pat. 133,816 and British Patent No. 1,022,
The aqueous solution of glycidol and alkylphenol as described in No. 878 is prepared by applying a coating composition containing adducts and the like by the coating method described below.

さらに上述の塗布を容易にするため、塗布組成物は各種
の増粘剤を含有してもよく、例えば高分子量のポリアク
リルアミドの如きアクリル酸系ポリマーの様に塗布組成
物中の結合可能なポリマーとの相互作用によって増粘作
用を示すアニオン注ポリマー等が有効である。
Furthermore, to facilitate the above-mentioned application, the coating composition may contain various thickening agents, such as acrylic acid-based polymers such as high molecular weight polyacrylamide, and other bondable polymers in the coating composition. Anion-containing polymers that exhibit a thickening effect through interaction with the ester are effective.

本発明の拡散転写材料は倒毛ば浸漬塗布法、エアーナイ
フ法、カーテン塗布法又は米匡特許第2.681,29
4号明細書に記載の如きホッパーを用いる押し出し塗布
法等各種の塗布法で塗布し、製造される。
The diffusion transfer material of the present invention can be applied by the dip coating method, the air knife method, the curtain coating method or the Yoneka Patent No. 2.681,29.
It is manufactured by applying various coating methods such as the extrusion coating method using a hopper as described in the specification of No. 4.

所望により、2層又はそれ以上の層を米国特許第2,7
61,791号および英国特許第837.095号明細
書等に記載の方法で同時に塗布する事もできる。
Optionally, two or more layers can be added to U.S. Pat.
They can also be applied simultaneously by the methods described in British Patent No. 61,791 and British Patent No. 837.095.

又本発明は英国特許第968.453号および米国特許
第3,219,451号明細書等に記載の如く真空蒸着
してハロゲン化銀乳剤層を得る方法に対しても有効に用
いることができる。
The present invention can also be effectively used for methods of obtaining a silver halide emulsion layer by vacuum deposition as described in British Patent No. 968.453 and US Pat. No. 3,219,451. .

本発明の拡散転写材料を構成する硬化可能な各層は無機
または有機の硬化剤を単独あるいは適宜組合せて硬化す
ることができる。
Each of the curable layers constituting the diffusion transfer material of the present invention can be cured using an inorganic or organic curing agent alone or in an appropriate combination.

本発明において用いられる硬化剤としてはホルムアルデ
ヒド、サクシンアルデヒドの如きアルデヒド類、ブロッ
ク化されたアルデヒド類、ケトン類、カルボン酸誘導体
、炭酸誘導体、スルホネートエステル類、スルホニルハ
ライド類、ビニルスルホン類、活はハロゲン化物、エポ
キシ化合物、アジリジン類、活性オレフィン類、インシ
アネート類、カルボジイミド類、混合機能硬化剤等が挙
げられる。
The curing agents used in the present invention include aldehydes such as formaldehyde and succinic aldehyde, blocked aldehydes, ketones, carboxylic acid derivatives, carbonic acid derivatives, sulfonate esters, sulfonyl halides, vinyl sulfones, and active halides. Examples include compounds, epoxy compounds, aziridines, active olefins, incyanates, carbodiimides, mixed functional curing agents, and the like.

以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、
これによって本発明の実施の態様が限定されるものでは
ない。
The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.
This does not limit the embodiments of the present invention.

実施例 1 ポリエチレンテレフタレートよりなる厚さ100μの透
明なフィルム上に下記の各種受像要素(4)〜(Glを
作製した。
Example 1 The following various image receiving elements (4) to (Gl) were prepared on a transparent film made of polyethylene terephthalate and having a thickness of 100 μm.

受像要素(4) (1)中和層 ポリ−(エチレン−無水マレイン酸)63gとn−ブチ
ルアルコール129gと85%リン酸0.2r/Llと
を14時間還 した。
Image-receiving element (4) (1) Neutralization layer 63 g of poly(ethylene-maleic anhydride), 129 g of n-butyl alcohol, and 0.2 r/Ll of 85% phosphoric acid were returned for 14 hours.

次いで内容物100Mに対して、アセトン200m1G
加え乾燥膜厚23μになる様な中和層を作製した。
Next, add 200ml of acetone to 100M of the content.
In addition, a neutralization layer with a dry film thickness of 23 μm was prepared.

(2) タイミング層 (1)の中和層上にブチルアクリレート/ジアセトンア
クリルアミド/スチレン/メタクリル酸の60/30/
4/6共重合体に対してポリアクリルアミドを1740
(重量比)含有するラテックス塗布液を乾燥膜厚5μ
になるよう塗布し、タイミング層を作製した。
(2) 60/30/butyl acrylate/diacetone acrylamide/styrene/methacrylic acid on the neutralization layer of the timing layer (1)
1740 polyacrylamide for 4/6 copolymer
(weight ratio) The dry film thickness of the latex coating solution containing 5μ
A timing layer was prepared by applying the following coating to form a timing layer.

(3)受像層 (2)のタイミング層上に下記の組成上りなる塗布液を
塗布し、乾燥膜厚6μの受像層を形成した。
(3) A coating solution having the following composition was applied onto the timing layer of image-receiving layer (2) to form an image-receiving layer having a dry film thickness of 6 μm.

ポリビニルアルコール 12.9水
340m1ポリ−4−ビ
ニルピリジン 6g氷酢酸
3Mエマルゲン1082係氷水溶液
5ml受像要素(B) (1)中和層 ポリアクリル酸の5%水溶液を乾燥膜厚25μになるよ
う塗布した。
Polyvinyl alcohol 12.9 water
340ml poly-4-vinylpyridine 6g glacial acetic acid
3M emulgen 1082 ice water solution
5ml Image Receiving Element (B) (1) Neutralizing Layer A 5% aqueous solution of polyacrylic acid was coated to a dry film thickness of 25μ.

(2) タイミング層 (1)の中和層上にアセチルセルロースの3饅混合溶液
〔メチルエチルケトン/メチレンクロライド/ブチルセ
ロリルブ5/4/1 (体積比)〕を乾燥膜厚5μとな
るよう塗布した。
(2) On the neutralization layer of the timing layer (1), a 3-mixed solution of acetyl cellulose [methyl ethyl ketone/methylene chloride/butyl celerol 5/4/1 (volume ratio)] was applied to a dry film thickness of 5 μm. .

(3)受像層 受像要素(4)の受像層と同じである。(3) Image receiving layer This is the same as the image receiving layer of the image receiving element (4).

受像要素(q〜(F) 受像要素(A)の中和層f IJママ−びタイミング層
ポリマーに対して下記表−1の如く本発明の化合物を添
加した以外受像要素(4)と同じである。
Image-receiving element (q to (F)) Same as image-receiving element (4) except that the compound of the present invention was added to the neutralization layer f of image-receiving element (A), IJ mother and timing layer polymer as shown in Table 1 below. be.

受像要素(G) 受像要素(B)の中和層ポリマーの重量に対して例示化
合物(16)を0.8饅添加し、更にタイミング層ポリ
マーの重量に対して例示化合物(4)を0.06係添加
した以外受像要素(B)と同じである。
Image-receiving element (G) In the image-receiving element (B), 0.8 of the exemplified compound (16) was added to the weight of the neutralization layer polymer, and 0.8 of the exemplified compound (4) was added to the weight of the timing layer polymer. It is the same as the image receiving element (B) except that No. 06 was added.

本発明の化合物を含有する受像要素(C)〜(G)は中
和層上にタイミング層を塗布する時や巻き摩る時にくっ
つきが殆んどなくしかも透明はにすぐれていた。
The image-receiving elements (C) to (G) containing the compounds of the present invention showed almost no sticking when the timing layer was applied on the neutralization layer or when rolled and rubbed, and had excellent transparency.

これに対して受像要素(A)、(B)はくっつきがひど
く長尺塗布は困難であった。
On the other hand, image-receiving elements (A) and (B) were so stuck together that it was difficult to coat them over a long length.

又、受像要素(q〜(G)のタイミング層中に本発明の
化合物を添加しなくても同様な効果が得られた。
Further, similar effects were obtained even without adding the compound of the present invention to the timing layer of the image receiving elements (q to (G)).

受像要素(4)(G)を室内7日間放置した場合の透過
率は表−2の如くである。
Table 2 shows the transmittance when the image receiving element (4) (G) was left indoors for 7 days.

受像要素(C)〜(G)は膜変形がみられず透明性がす
ぐれていた。
Image receiving elements (C) to (G) had excellent transparency with no film deformation observed.

さらに受像要素(Q〜(q中のタイミング層から本発明
の化合物を除いた場合でも膜変形が見られず、表−2の
結果と同様に透明性にすぐれていた。
Further, even when the compound of the present invention was removed from the timing layer in the image receiving element (Q~(q), no film deformation was observed, and the transparency was excellent as in the results shown in Table 2.

実施例 2 ゼラチンで下引したセルロースアセテートブチレートオ
ーバーコートバライタ紙に、次の各層を順次塗布して感
光要素を作成した。
Example 2 A photosensitive element was prepared by sequentially applying the following layers to gelatin-subbed cellulose acetate butyrate overcoated baryta paper.

(1)沃臭化銀乳剤の銀1.5g/m”含有する乾燥膜
厚6μのゼラチン感光層を塗布した。
(1) A gelatin photosensitive layer containing 1.5 g/m'' of silver in a silver iodobromide emulsion and having a dry film thickness of 6 μm was coated.

(2)ゼラチン1.5 、!i’ / m”になるよう
塗布した。
(2) Gelatin 1.5,! i'/m''.

受像要素は実施例1のタイミング層まで作成した(4)
、 (C) 、 (D) 、 (El塗布試料上に、次
の組成より成るA液とB液とを混合し、塗布液を作り、
ウェット膜厚50μになるよう塗布して作成した。
The image receiving element was prepared up to the timing layer of Example 1 (4)
, (C) , (D) , (On the El coating sample, mix A liquid and B liquid consisting of the following composition to make a coating liquid,
It was prepared by coating to a wet film thickness of 50 μm.

A液 スノーテックス 50m1N硫化
ナトリウム水溶液 0.5 mlB液 N酢酸カ
ドミウム水溶液 3rnl水
207721エアロゾル01多水溶液
2TLlアル力リ比処理組成物は下記のものを
調整し用いた。
Solution A Snowtex 50ml 1N aqueous sodium sulfide solution 0.5ml Solution B N aqueous cadmium acetate solution 3rnl water
207721 Aerosol 01 Polyaqueous Solution 2TLl The following composition for alkaline treatment was prepared and used.

水 100rrL
l亜硫酸ナトリウム 5.8gカ
ルボキシメチルセルロース 5.1水酸化ナト
リウム 2.7gチオ硫酸ナトリ
ウム 3.3!9ハイドロキノン
5.0gメトール
1.8gエマソール1130
5mlかくの如きアルカリ准処理組成物か
らなる処理袋を上記ウェッジ露光した感光要素及び上記
受像要素間に置き、ローラー加圧具にて現像処理した。
Water 100rrL
l Sodium sulfite 5.8g Carboxymethyl cellulose 5.1 Sodium hydroxide 2.7g Sodium thiosulfate 3.3!9 Hydroquinone
5.0g metol
1.8g Emassol 1130
A processing bag containing 5 ml of the above alkaline semi-processing composition was placed between the wedge-exposed light-sensitive element and the image-receiving element, and development processing was carried out using a roller presser.

室温60秒後に感光要素と受像要素とを分離した後、受
像要素を25℃、相対湿度60%中に7日間保存した後
の画像の最大濃度(Dmax)及び最小濃度(Dmin
)を測定し得られた結果を表−3に示す。
After separating the photosensitive element and image receiving element after 60 seconds at room temperature, the maximum density (Dmax) and minimum density (Dmin) of the image after storing the image receiving element at 25° C. and 60% relative humidity for 7 days are determined.
) are shown in Table 3.

(4)は画像のめがみが見られたが(C) 、 (D)
、 (E)には見られなかった。
In (4), the glasses in the image were seen (C) and (D)
, not seen in (E).

本発明の化合物を含有する受像要素(C) 、 CD>
、 (E)は含有しない受像要素(4)と比べてDm
ax の増加Dminの減少がみられた。
Image-receiving element (C) containing the compound of the present invention, CD>
, (E) is Dm compared with the image receiving element (4) which does not contain
An increase in ax and a decrease in Dmin were observed.

実施例 3 ゼラチンで下引したアセチルセルロースフィルムベース
上に次の各層を順次塗布した感光要素を作製した。
Example 3 A photosensitive element was prepared by sequentially coating the following layers on a gelatin-subbed acetylcellulose film base.

(1)シアン色素現体剤層 1.4−ビス(α−メチル−β−ヒドロキノニルエチル
アミノ)−5,8−ジヒドロキシアントラキノンをN−
n−ブチルアセトアニリドと4−メチルシクロヘキサノ
ンの混合溶媒に溶解し、分散剤アルカノールBを含むゼ
ラチン水溶液中に乳化分散し、塗布した。
(1) Cyan dye developer layer 1.4-bis(α-methyl-β-hydroquinonylethylamino)-5,8-dihydroxyanthraquinone with N-
It was dissolved in a mixed solvent of n-butylacetanilide and 4-methylcyclohexanone, emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution containing dispersant Alkanol B, and applied.

塗布量は、ゼラチン4、29 / rrlシアン色素現
像剤2.0 fl / m”とした。
The coating amount was 4,29 gelatin/rrl cyan dye developer 2.0 fl/m''.

(2)赤感性乳剤層 赤感は沃臭化銀乳剤を銀0.6 g/ m、ゼラチン2
、4 、!li’ / mとなるよう塗布した。
(2) Red-sensitive emulsion layer For red-sensitivity, silver iodobromide emulsion is mixed with silver 0.6 g/m and gelatin 2.
,4,! It was coated so that it was li'/m.

(3)中間層 ゼラチン2.og/m”になるよう塗布した。(3) Middle class Gelatin 2. og/m".

(4)マゼンタ色素現像剤層 2−(P−(β−ヒドロキノニルエチル)フェニルアゾ
〕−4−n−プロポキシ−1−ナフトールをN−n−ブ
チルアセトアニリドと4−メチルシクロヘキサノンの混
合溶媒に溶解し、分散剤アルカノールBを含むゼラチン
水溶液に乳化分散し、塗布した。
(4) Magenta dye developer layer 2-(P-(β-hydroquinonylethyl)phenylazo)-4-n-propoxy-1-naphthol is dissolved in a mixed solvent of N-n-butylacetanilide and 4-methylcyclohexanone. , emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution containing dispersant Alkanol B, and applied.

塗布量はゼラチン2.8g / m”、アゼンタ色素現
像剤1.3f!/m”とした。
The coating amounts were 2.8 g/m" of gelatin and 1.3 f!/m" of agenta dye developer.

(5)緑感は乳剤層 緑感性沃臭化銀を銀1.2 g / m、ゼラチン1.
2g/rrtになるよう塗布した。
(5) For the green feel, the emulsion layer contains green-sensitive silver iodobromide of 1.2 g/m of silver and 1.2 g/m of gelatin.
It was applied at a concentration of 2 g/rrt.

(6)中間層 ゼラチン1.5 & /rrlになるよう塗布した。(6) Middle class The gelatin was coated at a concentration of 1.5 & /rrl.

(7)イエロー色素現像剤層 1−フェニル−3−N−n−へキシルカルボキシアミド
−4−[:’ (P −2’ 、 5’−ジヒドロキシ
フェネチル)フェニルアゾヨー5−ピラソロンをN、N
−ジエチルラウリルアミドと酢酸エチルの混合溶媒に溶
解し、分散剤アルカノールBを含むゼラチン水溶液中に
乳化分散し、塗布した。
(7) Yellow dye developer layer 1-phenyl-3-N-n-hexylcarboxamide-4-[:'(P-2',5'-dihydroxyphenethyl)phenylazoyo 5-pyrasolone with N,N
- It was dissolved in a mixed solvent of diethyl laurylamide and ethyl acetate, emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution containing dispersant Alkanol B, and applied.

塗布量はゼラチン]、、]J’/m2、イエロー色素現
像剤0、5 fl / rrl:とじた。
The coating amount is gelatin], ]J'/m2, yellow dye developer 0, 5 fl/rrl: bound.

(8)青感吐乳剤層 青感性沃臭化銀を銀0.6g/m”、ゼラチン0.6g
/ m”になるよう塗布した。
(8) Blue-sensitive emulsion layer containing blue-sensitive silver iodobromide at 0.6 g/m'' of silver and 0.6 g of gelatin.
/m”.

(9)保護層 4′−メチルフェニルハイドロキノンをN、N−ジエチ
ルラウリルアミドに溶解し、ゼラチン水溶液中に乳化分
散し、塗布液100m#中に2多ムコクロル酸水溶液5
mlを加えたのち塗布した。
(9) Protective layer 4'-Methylphenylhydroquinone was dissolved in N,N-diethyl laurylamide, emulsified and dispersed in gelatin aqueous solution, and 2-polymucochloric acid aqueous solution 5
After adding ml, it was applied.

塗布量は4′−メチルフェニルハイドロキノン0、5
g/ rn”、ゼラチン0.69 / m”とした。
The amount applied is 4'-methylphenylhydroquinone 0,5
g/rn” and gelatin 0.69/m”.

アルカリ注処理組成物は下記のものを調整した。The alkaline injection treatment composition was prepared as follows.

水 100m水酸化
カリウム 11.2.9カルボキシメ
チルセルロース 5gベンゾトリアゾール
7.0gN−フェネチル−α−ピコリニウム
ブロマイド2.0g ベンジルアミノプリン 0.12g二酸化チ
タン 50.9かくの如き処理組
成物からなる処理袋を、上記感光要素及び実施例1の(
A)〜(Glからなる受像要素間に置き、ローラー加圧
具にて現像処理した。
Water 100m Potassium hydroxide 11.2.9 Carboxymethyl cellulose 5g Benzotriazole
7.0 g N-phenethyl-α-picolinium bromide 2.0 g Benzyl aminopurine 0.12 g titanium dioxide 50.9 A processing bag consisting of the above processing composition was used with the above photosensitive element and (
It was placed between image receiving elements made of A) to (Gl) and developed using a roller pressure tool.

得られた写真要素を25℃、相対湿度60%中に7日間
入れた後、赤、緑、青のフィルターを用いて各色素画像
シアン(C)、マゼンタMおよびイエロー(7)の最大
濃度(Dmax)反び最小製塵(Dmin)を測定し得
られた結果を表−4に示す。
After placing the resulting photographic elements at 25° C. and 60% relative humidity for 7 days, red, green, and blue filters were used to determine the maximum density of each dye image (cyan (C), magenta M, and yellow (7)). Table 4 shows the results obtained by measuring the minimum dust production (Dmin).

受像要素(A) 、 (B)は画像のゆがみが見られた
が、受像要素(C)〜(Qはそのようなゆがみはみられ
ずDmax が高く且つDmin が低かった。
Image distortion was observed in image-receiving elements (A) and (B), but such distortion was not observed in image-receiving elements (C) to (Q), and Dmax was high and Dmin was low.

実施例 4 ゼ゛ラチンで下引したアセチルセルロースフィルムベー
ス上に、次の各層を順次塗布して感光要素を作製した。
Example 4 A photosensitive element was prepared by sequentially coating the following layers on a gelatin-subbed acetylcellulose film base.

(1)緑感性臭化銀を銀1.0 g/ m、ゼラチン2
.69 / m”及びマゼンタ色素拡散はカップラーと
して、■−フェニルー3−(3,5−ジスルホベンザミ
ド)−4−(6−ヒドロキシ−4−ベンタテ′シルフエ
ニラゾ)−5−ピラゾロンカリ中性塩0.8 g /
mを塗布した。
(1) Green-sensitive silver bromide, silver 1.0 g/m, gelatin 2
.. 69/m” and magenta dye diffusion as a coupler, ■-phenyl-3-(3,5-disulfobenzamide)-4-(6-hydroxy-4-bentate'silphenyrazo)-5-pyrazolone potassium neutral salt 0 .8 g/
m was applied.

(2)ゼラチン2、Og/ rn”になるよう塗布した
(2) Gelatin 2, coated at Og/rn''.

実施例1で塗布した各中和層(4)、(C)、(D、(
F)、(Glを用い、この層の上に、以下の層を順次塗
布して受像要素を作成した。
Each neutralization layer (4), (C), (D, (
F), (Gl) was used to prepare an image receiving element by sequentially applying the following layers on top of this layer.

(1)光反射層 二酸化チタン30 g/ m”、ゼラチン3 g/ r
rr’になるよう塗布した。
(1) Light reflective layer titanium dioxide 30 g/m", gelatin 3 g/r
It was applied so that it became rr'.

(2)受像層 ゼラチン59 / m %オクタデシルトリブチルアン
モニウムブロマイド2 f! / rrr’になるよう
塗布した。
(2) Image-receiving layer gelatin 59/m% octadecyltributylammonium bromide 2 f! / rrr'.

(3)保護層 ゼラチン0.69 / m”になるよう塗布した。(3) Protective layer The gelatin was coated at a thickness of 0.69/m''.

下記のアルカリは処理組成物を調整し、処理袋中に入れ
た。
The following alkali treatment composition was prepared and placed in a treatment bag.

4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキエチルアニ
リン塩酸塩 3gヒドロキシエチ
ルセルロース 3.29ヒヘリジノヘキソース
レダクトン 0.08p水酸化ナトリウム
3gかくの如きアクリル陛処理組成物か
ら成る処理袋を上記感光要素及び受像要素間に置き、ウ
エンジ露光後ローラ加圧具にて現像処理した。
4-Amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline hydrochloride 3g Hydroxyethylcellulose 3.29 Hyhelidinohexose reductone 0.08p Sodium hydroxide
A processing bag containing 3 g of the above acrylic processing composition was placed between the photosensitive element and the image receiving element, and after exposure with a wenge, development processing was carried out using a roller pressure tool.

3分後感光要素と受像要素とを分離し、受像要素を50
℃相対湿度80係中に3日間入れDmaxとDm i
nを測定しその結果を表−5に示す。
After 3 minutes, the photosensitive element and image receiving element are separated, and the image receiving element is
Dmax and Dm i
n was measured and the results are shown in Table 5.

表−5の結果から本発明の化合物を含有する受像要素(
C)、(匂、(F)および(G)は高いDmaxと低い
Dmin を有することがわかる。
From the results in Table 5, the image receiving element containing the compound of the present invention (
It can be seen that (F) and (G) have high Dmax and low Dmin.

さらに受像要素(4)には画像のめがみが見られたが、
本発明の化合物を含有する受像要素(C)、(E)、(
F)および(■には画像のゆがみが見られなかった。
Furthermore, image glare was seen on the image receiving element (4);
Image receiving elements (C), (E), (
No image distortion was observed in F) and (■).

実施例 5 実施例1のタイミング層まで塗布した試料(4)、(C
)、 (D)、(F)、(■を用い、この層の上に以下
の層を順次塗布して感光要素を作製した。
Example 5 Samples (4) and (C) coated up to the timing layer of Example 1
), (D), (F), and (■), the following layers were sequentially coated on this layer to prepare a photosensitive element.

(1)受像層 ポリ(ビニルベンジルトリメチルアンモニウム:クロラ
イド3 g/ m”、ポリビニルアルコール(日本合成
化学工業ゴーセノールNH−26)6 g / rn’
なるよう塗布した。
(1) Image-receiving layer poly(vinylbenzyltrimethylammonium: chloride 3 g/m", polyvinyl alcohol (Nippon Gohsenol NH-26) 6 g/rn'
I applied it to make it look like this.

(2)光反射層 二酸化チタン209!m、ゼラチン21! / m”に
なるよう塗布した。
(2) Light reflective layer titanium dioxide 209! m, gelatin 21! /m”.

(3)不透明層 ゼラチン2 f! / m”およびカーボンブラック2
g/dになるよう塗布した。
(3) Opaque layer gelatin 2 f! / m” and carbon black 2
It was applied so that it was g/d.

(4)イエロー色素画像形成物質含有層 下記の化合物を1.0g/ra’になる様塗布した。(4) Yellow dye image-forming substance-containing layer The following compound was coated at 1.0 g/ra'.

(5)青感性乳剤層 青感性沃臭化銀を銀0.6 g/ m、ゼラチン0.6
g/mになる様塗布した。
(5) Blue-sensitive emulsion layer Blue-sensitive silver iodobromide: silver 0.6 g/m, gelatin 0.6
It was applied so that it became g/m.

(6)保護層 ゼラチン0.5 g/ m”になる様塗布した。(6) Protective layer The gelatin was coated at 0.5 g/m''.

処理シートは透明なポリエチレンテレフタレートフィル
ムベースを用いた。
The treated sheet used a transparent polyethylene terephthalate film base.

アルカIJ 11処理組成物は下記のものを調整した。The following Alka IJ 11 treatment composition was prepared.

ヒドロキシエチルセルロース 2.5g水酸化
ナトリウム 6.0g4−ヒドロキ
シメチル−4−メチル−1−フェニル−3−ピラゾリド
ン o、sgジヨウカリウム
1■5−メチルベンゾトリアゾール
80■−ブチルハイドロキノン 8
0■硫酸ナトリウム 0.2.
!i?カーボンブラック 4I水
1001rll
かくの如きアルカIJ l=1処理組成物からなる処理
袋を上記感光要素及びカバーシート間に置きウェッジ露
光後ローラー加圧具にて現像処理じた。
Hydroxyethylcellulose 2.5g Sodium hydroxide 6.0g 4-Hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidone o, sg Potassium diiodide
1■5-Methylbenzotriazole
80■-Butylhydroquinone 8
0 ■ Sodium sulfate 0.2.
! i? Carbon black 4I water
1001rll
A processing bag containing the Alka IJ l=1 processing composition was placed between the photosensitive element and the cover sheet, and after exposure with a wedge, development was carried out using a roller pressing tool.

得られた写真要素を50℃、相対湿度80多中に3日間
入れその後のDmaxとDm i nを測定しその結果
を表−6に示す。
The obtained photographic element was placed in a temperature chamber at 50 DEG C. and a relative humidity of 80° C. for 3 days, after which Dmax and Dmin were measured, and the results are shown in Table 6.

本発明の化合物を含有する受像要素(C)、(2)、(
F)およびはコントロールに比べてDmax が高く
、且つDm i n が低いことがわかる。
Image receiving elements (C), (2), (
It can be seen that F) and Dmax are higher and Dmin is lower than the control.

さらにコントロールには得られた画像にゆがみが見られ
たが、受像要素(C)、(1))、(F)および(G)
にはそのような事はなかった。
Furthermore, distortion was observed in the images obtained in the control, but the image receiving elements (C), (1)), (F) and (G)
There was no such thing.

またタイミング(層に本発明の化合物を含有しない場合
でも同様な結果が得られた。
Furthermore, similar results were obtained even when the timing layer did not contain the compound of the present invention.

実施例 6 実施例1で中和層を塗布しただけの受像要素(B)、(
Q上に実施例1の受像要素(B)のタイミング層を塗布
し、実施例5の層(4)〜(6)を各々塗布したものを
感光要素として用いた。
Example 6 Image-receiving element (B) with only a neutralizing layer coated in Example 1, (
The timing layer of the image-receiving element (B) of Example 1 was coated on Q, and the layers (4) to (6) of Example 5 were coated, respectively, and this was used as a photosensitive element.

受像要素として、ポリエチレンテレフタレートよりなる
厚さ100μの透明なフィルムベース上にポリ(ビニル
ベンジルトリメチルアンモニウム)クロライド2 g/
m sポリビニルアルコール4 g/ rri’とな
るよう塗布したものを用いた。
As an image receiving element, 2 g of poly(vinylbenzyltrimethylammonium) chloride was deposited on a 100 μm thick transparent film base made of polyethylene terephthalate.
ms polyvinyl alcohol coated at 4 g/rri' was used.

実施例5と同じ処理剤を用い同じように処理した、結果
を表−7に示す。
The same treatment as in Example 5 was used and the results are shown in Table 7.

本発明の化合物を含有する受像要素(qはコントロール
と比べてDma x の増加とDminの減少が見ら
れた。
The image receiving element (q) containing the compound of the present invention showed an increase in Dmax and a decrease in Dmin compared to the control.

実施例 7 ポリエチレンテレフタレートよりなる厚さ100μの透
明なフィルムベース上に実施例5の層(1)〜(6)を
塗布し、処理シートとして、実施例1のタイミング層ま
で塗布した受像要素(4)、(C)、0、(F)を用い
、実施例5と同じ処理剤を用い処理した。
Example 7 Layers (1) to (6) of Example 5 were coated on a transparent film base made of polyethylene terephthalate with a thickness of 100 μm, and as a treated sheet, an image receiving element (4) coated up to the timing layer of Example 1 was prepared. ), (C), 0, and (F) using the same processing agent as in Example 5.

結果を表−8に示す。The results are shown in Table-8.

本発明の化合物を含有する受像要素(C)、(D)およ
び(F)はコントロールに比べてDmaxの増加とDm
inの減少が見られた。
Receiving elements (C), (D) and (F) containing compounds of the invention showed an increase in Dmax and Dm compared to the control.
A decrease in in was observed.

又、タイミング層に本発明の化合物を添加しない場合で
も同様な効果が得られた。
Further, similar effects were obtained even when the compound of the present invention was not added to the timing layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 アルカリ性処理組成物を適用した後に系内のPHを
低下させるための中和層あるいはPHの低下をコントロ
ールするためのタイミング層を有し、該中和層あるいは
該タイミング層に下記一般式で示される化合物を含有す
ることを特徴とする拡散転写用写真材料。 一般式 %式% (式中、R1,R2,R3は水素原子、ハロゲ原子、水
酸基、炭素原子数1〜4の置換基を有してもよいアルキ
ル基、置換基を有してもよいフェニル基、−0R4また
は−0COR4、R4は炭素原子数1〜4の置換基を有
してもよいアルキル基、Aはビニル基または炭素原子数
1〜4の置換基を有してもよいアルキル基を表わす。 )
[Claims] 1. After applying the alkaline treatment composition, it has a neutralizing layer for lowering the pH in the system or a timing layer for controlling the decrease in pH, and the neutralizing layer or the timing layer A photographic material for diffusion transfer, characterized in that it contains a compound represented by the following general formula. General formula % Formula % (In the formula, R1, R2, R3 are a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group which may have a substituent having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group which may have a substituent) group, -0R4 or -0COR4, R4 is an alkyl group which may have a substituent having 1 to 4 carbon atoms, A is a vinyl group or an alkyl group which may have a substituent having 1 to 4 carbon atoms )
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS63113695U (en) * 1987-01-15 1988-07-21

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