JPS585171B2 - Fuhouwa alcohol - Google Patents
Fuhouwa alcoholInfo
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- JPS585171B2 JPS585171B2 JP48136471A JP13647173A JPS585171B2 JP S585171 B2 JPS585171 B2 JP S585171B2 JP 48136471 A JP48136471 A JP 48136471A JP 13647173 A JP13647173 A JP 13647173A JP S585171 B2 JPS585171 B2 JP S585171B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は不飽和アルコールの製造法に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a method for producing unsaturated alcohols.
更に詳しくは二重結合の炭素原子に隣接する少なくとも
一方の炭素原子に少なくとも1個の水素原子が結合して
いるオレフィンをアルデヒドと反応させることにより不
飽和アルコールを製造する方法に関する。More specifically, the present invention relates to a method for producing an unsaturated alcohol by reacting an olefin in which at least one hydrogen atom is bonded to at least one carbon atom adjacent to a double bond carbon atom with an aldehyde.
米国特許第2335027号明細書及び
Jowrnal of the Arerican
Chemical 5ociety第77巻4666−
4668頁(1955)には、100〜250℃の範囲
の温度でオレフィンと飽和アルデヒドとを実質的に化学
量論量、即ちオレフィン対飽和アルデヒドのモル比をほ
ぼ1で反応する方法が記載されている。U.S. Patent No. 2,335,027 and Journal of the Arerican
Chemical 5ociety Volume 77 4666-
4668 (1955) describes a process for reacting olefins and saturated aldehydes in substantially stoichiometric amounts, i.e., with a molar ratio of olefin to saturated aldehyde of approximately 1, at temperatures in the range of 100 to 250°C. There is.
かゝる文献に記述されている具体的方法では、例えば2
00℃の温度でインブチレンとホルムアルデヒドとを、
インブチレン対ホルムアルデヒドを1.17対1の割合
で反応させて3−メチル−ブテン−3−オール−1を最
高31モル%の収率で得ている。The specific methods described in such documents include, for example, 2
Inbutylene and formaldehyde at a temperature of 00℃,
3-Methyl-buten-3-ol-1 has been obtained in yields of up to 31 mol% by reacting inbutylene and formaldehyde in a ratio of 1.17:1.
一方、イソブチレンとアルデヒドのモル比が1近傍であ
っても、溶媒又は希釈剤を加えることにより、不飽和ア
ルコール生成収率の向上が可能なことは、例えばJou
rnal of theAmericanChemic
al 5ociety 77巻(1955年)78〜
80頁に記載されている。On the other hand, even if the molar ratio of isobutylene and aldehyde is around 1, it is possible to improve the yield of unsaturated alcohol by adding a solvent or diluent, for example, Jou
rnal of the American Chemical
al 5ociety Volume 77 (1955) 78~
It is described on page 80.
即ち、イソブチレン対ホルムアルデヒドのモル比が1.
5:1であっても、反応温度190℃においてホルムア
ルデヒドと当モルの氷酢酸及び0.2モル倍の無水酢酸
よりなる希釈剤を加えることにより、3−メチルブテン
−3−オール−1及びその酢酸エステルの収率は、ホル
ムアルデヒド基準で合計79%で得られることが示され
ている。That is, the molar ratio of isobutylene to formaldehyde is 1.
Even if the ratio is 5:1, 3-methylbuten-3-ol-1 and its acetic acid can be dissolved by adding a diluent consisting of formaldehyde, an equimolar amount of glacial acetic acid, and 0.2 times the molar amount of acetic anhydride at a reaction temperature of 190°C. Yields of esters are shown to be obtained in a total of 79% based on formaldehyde.
また、希釈剤としてテトラヒドロフランを用い、300
℃でイソブチレンとトリオキサンより45モル%の収率
で3−メチルブテン−3−オール−1が得る方法も提案
されている(特公昭47−47362号明細書参照)。In addition, using tetrahydrofuran as a diluent, 300
A method for obtaining 3-methylbuten-3-ol-1 in a yield of 45 mol % from isobutylene and trioxane at 0.degree. C. has also been proposed (see Japanese Patent Publication No. 47-47362).
以上明らかな通り、従来の方法に依れば溶媒又は希釈剤
を使用しない場合の収率は最高31%程度にすぎず、特
殊な溶媒を使用して始めて79%の収率が得られるにす
ぎない。As is clear from the above, according to the conventional method, the maximum yield is only about 31% when no solvent or diluent is used, and a yield of 79% can only be obtained by using a special solvent. do not have.
しかも、かかる溶媒を使用して200℃以上の高温で反
応すれば、溶媒の反応装置材質に対する腐蝕作用は極め
て大きく、耐腐蝕性を有する高価なる特殊な材質の使用
は避は難い。Furthermore, if such a solvent is used and the reaction is carried out at a high temperature of 200° C. or higher, the corrosive effect of the solvent on the material of the reactor is extremely large, making it difficult to avoid the use of expensive special materials with corrosion resistance.
さらに、かかる溶媒又は希釈剤は当然反応生成中に含有
されているため、反応生成物の分離に際して煩雑なる工
程を必要とするばかりでなく、生成物中に極微量含有さ
れても臭気を有するので、生成不飽和アルコールより香
料又は食品添加剤として有効なテルペン類又はその誘導
体を合成するためにはかかる臭気の除去に何段から精製
工程が必要不可欠である。Furthermore, since such solvents or diluents are naturally contained in the reaction products, not only do they require complicated steps to separate the reaction products, but they also have an odor even if they are contained in trace amounts in the products. In order to synthesize terpenes or their derivatives effective as fragrances or food additives from the produced unsaturated alcohol, several stages of purification steps are essential to remove such odors.
また、多量の溶媒を使用すること自体反応器当りの生産
量は減少せざるを得ないことは明らかである。Further, it is clear that the use of a large amount of solvent itself inevitably reduces the production amount per reactor.
上記の通り、溶媒を使用することにより種種の欠点が現
われるため、不飽和アルコールの生成収率はかなり増大
するとは言え、その生産コストは単純には下がらず、成
る場合にはむしろ増大することさえあるという工業的に
不利な点は避けることはできなかった。As mentioned above, the use of solvents has various drawbacks, so although the production yield of unsaturated alcohols can be considerably increased, the production cost will not simply decrease, and in some cases may even increase. This industrial disadvantage could not be avoided.
本発明者らは、上記欠点克服すべく研究したところ、驚
くべきことには、オレフィンとアルデヒドとを成る特定
の割合で反応せしめると、何等の溶媒や希釈剤を使用し
なくとも、実質的に触媒の不存在下においてさえも従来
知られていた前記公知文献記載の収率よりも優れた結果
が得られることが判明した。The present inventors conducted research to overcome the above-mentioned drawbacks, and surprisingly found that when an olefin and an aldehyde are reacted in a specific ratio, substantially no reaction occurs without using any solvent or diluent. It has been found that even in the absence of a catalyst, results are obtained that are superior to the yields previously known as described in the above-mentioned publications.
即ち、本発明はか\る新しい知見に基づいて到達された
ものであって、二重結合の炭素原子に隣接する少なくと
も一方の炭素原子に少なくとも1個の水素原子が結合し
ているオレフィンとアルデヒドとを反応させるに際し一
核反応を無溶媒でかつ下記式(1)
(nは該オレフィン中に含有される二重結合の数)
を満足する条件下で行なうことを特徴とする不飽和アル
コールの製造法である。That is, the present invention has been achieved based on such new findings, and is based on an olefin and an aldehyde in which at least one hydrogen atom is bonded to at least one carbon atom adjacent to a carbon atom of a double bond. An unsaturated alcohol characterized in that the mononuclear reaction is carried out without a solvent and under conditions satisfying the following formula (1) (n is the number of double bonds contained in the olefin): It is a manufacturing method.
本発明で使用されるオレフィンは、二重結合の炭素原子
に隣接する少なくとも一方の炭素原子に少なくとも1個
の水素原子が結合しているものであり、具体的には下記
式で表わされる。The olefin used in the present invention has at least one hydrogen atom bonded to at least one carbon atom adjacent to a double bond carbon atom, and is specifically represented by the following formula.
ここで、R1−R5は水素原子又は飽和もしくは不飽和
の炭化水素残基を意味する。Here, R1-R5 mean a hydrogen atom or a saturated or unsaturated hydrocarbon residue.
炭化水素残基としては、好ましくは1〜15個、特に好
ましく;は1〜10個の炭素原子を有するアルキル基、
好ましくは3〜16個、特に好ましくは5〜8個の炭素
原子から成るシクロアルキル基及び好ましくは6〜15
個、特に好ましくは6〜12個の炭素原子を含有するア
ラルキル基及びアリール基が用いられる。The hydrocarbon residue is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, particularly preferably 1 to 10 carbon atoms;
Cycloalkyl groups preferably consisting of 3 to 16, particularly preferably 5 to 8 carbon atoms and preferably 6 to 15
Aralkyl and aryl groups containing 1, particularly preferably 6 to 12 carbon atoms are used.
さらに、R2とR5は互に結合して、炭素数5以上の環
状化合物の環内に2重結合を有する場合に於ても本発明
で使用可能である。Furthermore, R2 and R5 can be used in the present invention even when they are bonded to each other and a double bond is present in the ring of a cyclic compound having 5 or more carbon atoms.
特に好ましい炭化水素残基としては、アルキル基では例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、イソブチル、tert−ブチル、ペンチル基、シクロ
アルキル基では例えばシクロペンチル、シクロヘキシル
、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、エチ
ルシクロヘキシル基、アラルキル基では例えばベンジル
、メチルベンジル、エチルベンジル、フエニエチル基、
アリール基吉しては例えばフェニル、メチルフェニル、
ジメチルフェニル、エチルフェニル基等を挙げることが
できる。Particularly preferred hydrocarbon residues include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, and pentyl groups, and cycloalkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, and ethylcyclohexyl groups. , aralkyl groups such as benzyl, methylbenzyl, ethylbenzyl, phenethyl groups,
Aryl Motokichi includes phenyl, methylphenyl,
Examples include dimethylphenyl and ethylphenyl groups.
またオレフィン系炭化水素基をR1−R5に含有するこ
とも可能であるが、本発明はR1−R5にオレフィン系
炭化水素基を有しないもの、すなわち前記二重結合を1
個含有するオレフィンが好ましい。Although it is also possible to contain an olefinic hydrocarbon group in R1-R5, the present invention does not contain an olefinic hydrocarbon group in R1-R5, that is, the double bond is
Preferably, olefins containing
なお、本発明で使用する前記オレフィンのにおける置換
基(R1−R5)の選択に当っては目的とする不飽和ア
ルコールの生成選択率が低下することのない様に該置換
基の構造に留意することが望ましい。In addition, when selecting the substituents (R1-R5) in the olefin used in the present invention, care should be taken to the structure of the substituents so as not to reduce the production selectivity of the target unsaturated alcohol. This is desirable.
またR1−R5は相互に無関係に水素原子又は上記炭化
水素残基のいずれであっても良く、それらの割合は任意
である。Further, R1 to R5 may be either hydrogen atoms or the above-mentioned hydrocarbon residues independently of each other, and their ratio is arbitrary.
本発明で使用するアルデヒドとしては、好ましくは炭素
原子2〜10個を有するアルデヒド、特に好ましくはホ
ルムアルデヒドが用いられる。The aldehyde used in the present invention is preferably an aldehyde having 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably formaldehyde.
好ましいアルデヒドとしては、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド及びブチルアルデヒド等のアルキルア
ルデヒド、シクロペルチルアルデヒド。Preferred aldehydes include alkyl aldehydes such as acetaldehyde, propionaldehyde and butyraldehyde, and cyclopertyl aldehyde.
シクロヘキシルアルデヒド、メチルシクロヘキシルアル
デヒド等の脂環族アルデヒド、フェニルアセトアルデヒ
ドの如き芳香脂肪族アルデヒド、ベンズアルデヒド、ト
ルアルデヒド等の芳香族アルデヒドが使用された。Alicyclic aldehydes such as cyclohexylaldehyde and methylcyclohexylaldehyde, araliphatic aldehydes such as phenylacetaldehyde, and aromatic aldehydes such as benzaldehyde and tolualdehyde were used.
かかるアルデヒドはモノマーを使用することもできるし
、オリゴマー又はポリマーとして反応させても良い。Such aldehydes may be used as monomers, or may be reacted as oligomers or polymers.
モノマーとしては、例えばオリゴマー又はポリマーを熱
又は触媒を用いて分解して合成したものであっても良い
し、また水化物又はアセクールの如き熱又は触媒作用に
分解してモノマーを生成し得る化合物を分解し、アルデ
ヒドモノマー以外の水又はアルコールを除去後反応に使
用しても良いが、いずれの場合に於いても溶媒又は希釈
剤は使用しない。The monomer may be, for example, one synthesized by decomposing an oligomer or polymer using heat or a catalyst, or a compound such as a hydrate or acecool that can be decomposed using heat or a catalyst to produce a monomer. After decomposition and removal of water or alcohol other than the aldehyde monomer, it may be used in the reaction, but in either case no solvent or diluent is used.
オリゴマー及びポリマーとしては、トリオキサン、テト
ラオキシメチレン、パラホルムアルデヒド、ポリオキシ
メチレン、パラアルデヒド等が好ましく、これ等ポリマ
ーは末端にエステル又はエーテル原子団を有していても
良い。As oligomers and polymers, trioxane, tetraoxymethylene, paraformaldehyde, polyoxymethylene, paraaldehyde, etc. are preferred, and these polymers may have an ester or ether atomic group at the end.
ホルムアルデヒドの場合には、パラホルムアルデヒドを
用いるのが特に有利であり、これはパラホルムアルデヒ
ドの安定性、取り扱い易さ及び人体への有毒性がホルム
アルデヒドモノマーに比較して格段に優れ。In the case of formaldehyde, it is particularly advantageous to use paraformaldehyde, since its stability, ease of handling and toxicity to humans are significantly superior to formaldehyde monomers.
ているのみならず、単に加熱処理のみで容易にホルムア
ルデヒドを生成するという性質に起因する。This is due not only to the fact that formaldehyde is easily generated simply by heat treatment.
さらにパラホルムアルデヒドは市販品として容易に入手
可能であり、これをこのまま反応に供することが可能で
ある。Further, paraformaldehyde is easily available as a commercial product, and can be used as is for the reaction.
本発明において、アルデヒドをオリゴマーあるいはポリ
マーとして使用する場合、そのモル数は、それを分解し
た時に生起するアルデヒドのモル数を含有しているもの
として取扱われる。In the present invention, when aldehyde is used as an oligomer or polymer, the number of moles thereof is treated as containing the number of moles of aldehyde generated when the aldehyde is decomposed.
例えば、トリオキサンの場合は3モルのアルデヒドとし
て。For example, trioxane as 3 moles of aldehyde.
取扱われる。be handled.
本発明では反応は溶媒又は希釈剤は使用されないしまた
必要でない。In the present invention, the reaction does not use or require solvents or diluents.
従来、収率を向上させるために用いられてきた例えば氷
酢酸と無水酢酸の混合溶液、テトラヒドロフラン等の溶
媒又は希釈剤・を使用することなく、該オレフィンとア
ルデヒドのモル比を前記式(1)を満足する割合に保持
することにより、150〜400℃の温度範囲で容易に
高収率で不飽和アルコールが得られる。The molar ratio of the olefin and aldehyde can be adjusted according to the formula (1) without using solvents or diluents such as a mixed solution of glacial acetic acid and acetic anhydride or tetrahydrofuran, which have been conventionally used to improve the yield. By maintaining a satisfactory ratio of unsaturated alcohols, unsaturated alcohols can be easily obtained in high yields in the temperature range of 150 to 400°C.
原料アルデヒド中に少量の水、アルコール、酸が含有さ
れている場合でも、上記条件下で反応を行えば、これ等
の含有物を完全に除去せずとも高収率で目的とする不飽
和アルコールを得ることができる。Even if a small amount of water, alcohol, or acid is contained in the raw material aldehyde, if the reaction is carried out under the above conditions, the desired unsaturated alcohol can be produced in high yield without completely removing these substances. can be obtained.
本発明において、出発原料であるオレフィンとアルデヒ
ドとのモル比は、目的とする不飽和アルコールを高収率
で得るために重要な因子である。In the present invention, the molar ratio of the starting materials olefin and aldehyde is an important factor in obtaining the desired unsaturated alcohol in high yield.
前記したように本発明における反応は、溶媒又は希釈剤
を実質的に使用しないで行なわれるのであり、その場合
には、前記式(1)で表わされるようにアルデヒド(1
モル)に対するオレフィンの(モル)割合を2n以上に
保持することが必要である。As mentioned above, the reaction in the present invention is carried out substantially without using a solvent or diluent, and in that case, aldehyde (1
It is necessary to maintain the (mol) ratio of olefin to (mol) at 2n or more.
ここで該オレフィン中に含有される二重結合の数であり
、殊に望ましくは該二重結合は二重結合の炭素原子に隣
接する少なくとも一方の炭素原子に少なくとも1個の水
素原子が結合しているものを意味する。Here, it is the number of double bonds contained in the olefin, and particularly preferably, the double bond has at least one hydrogen atom bonded to at least one carbon atom adjacent to the carbon atom of the double bond. means something that is.
好ましいオレフィンとアルデヒドの割合は3n以上、殊
に4n以上であり、かくすることにより、極めて高収率
でかつ高純度の不飽和アルコールを得ることが可能とな
る。The preferred ratio of olefin to aldehyde is 3n or more, especially 4n or more, and by doing so, it becomes possible to obtain an unsaturated alcohol with extremely high yield and high purity.
前記したオレフィンとアルデヒドとのモル比が2n未満
の場合には、目的とする不飽和アルコール以外の副反応
物の生成が著しく、低収率でかつ低純度の不飽和アルコ
ールしか得られない。When the molar ratio of the olefin and aldehyde is less than 2n, side-reactants other than the desired unsaturated alcohol are significantly produced, resulting in only a low yield and low purity unsaturated alcohol.
一方、前記モル比の上限は特に制限されないが、通常1
00n以下、好ましくは50n以下であることが望まし
い。On the other hand, the upper limit of the molar ratio is not particularly limited, but is usually 1
00n or less, preferably 50n or less.
かくして本発明は、溶媒又は希釈剤を使用しなイテ、シ
かも前記オレフィンとアルデヒドのモル′割合とするこ
とが重要であり、これらの条件が相俟って高純度の不飽
和アルコールを高収率で得ることが出来る。Therefore, in the present invention, it is important to maintain the molar ratio of the olefin and aldehyde without using a solvent or diluent, and these conditions together make it possible to produce a highly pure unsaturated alcohol in high yield. You can get it at a rate.
本発明において、反応温度は150〜400℃の範囲、
特に200〜340℃の範囲が適描である。In the present invention, the reaction temperature is in the range of 150 to 400°C,
In particular, a range of 200 to 340°C is suitable.
滞留時間又は反応時間は主として反応時間に左右される
が、通常1分〜30時間、好ましくは5分〜10時間、
特に好ましくは10分〜5時間の範囲である。The residence time or reaction time mainly depends on the reaction time, but is usually 1 minute to 30 hours, preferably 5 minutes to 10 hours,
Particularly preferred is a range of 10 minutes to 5 hours.
また反応圧力は反応混合物を液相に保持するに充分な圧
力であればよく、主として反応温度及び原料オレフィン
とアルデヒドのモル比によって決定される。The reaction pressure may be sufficient to maintain the reaction mixture in a liquid phase, and is determined mainly by the reaction temperature and the molar ratio of raw material olefin to aldehyde.
本発明における反応は、実質的に触媒を使用しなくとも
不飽和アルコールを得ることが可能であるが、触媒の使
用を何等防げるものではない。In the reaction of the present invention, it is possible to obtain an unsaturated alcohol substantially without using a catalyst, but the use of a catalyst is not prevented in any way.
本発明は反応器内に気相が生成した場合でも何ら悪影響
を及ぼすことはなく、従って上部に空間が生ずる様な反
応器を使用した場合に於ても、高収率かつ高純度の不飽
和アルコールが得られるという特徴を有する。The present invention has no adverse effect even if a gas phase is generated in the reactor, and therefore, even when a reactor with a space in the upper part is used, high yield and high purity unsaturated products can be obtained. It has the characteristic that alcohol can be obtained.
かかる特徴は例えば反応器上部に取り付けられた駆動装
置により回転する攪拌翼を用いて、反応混合物を攪拌混
合する場合に特に有利に作用する。This feature is particularly advantageous when stirring and mixing the reaction mixture using, for example, a stirring blade rotated by a drive device attached to the upper part of the reactor.
即ち、反応器上部の空間部に不活性ガスを圧入してオレ
フィン及びアルデヒド、特にアルデヒドの蒸発を防止す
ることにより、シール部より駆動部へアルデヒドが洩れ
出すことを防止できるため、反応器の保守上極めて有利
である。In other words, by pressurizing an inert gas into the space above the reactor to prevent evaporation of olefins and aldehydes, especially aldehyde, it is possible to prevent aldehyde from leaking from the seal section to the drive section, making it easier to maintain the reactor. This is extremely advantageous.
しかも、かかる不活性ガスの圧入によっても、不飽和ア
ルコールの収率は全く低下しないのである。Moreover, the yield of unsaturated alcohol does not decrease at all even with the injection of such an inert gas.
反応生成物の分離及び回収は常法により何らの問題なく
行われる。Separation and recovery of the reaction products can be carried out by conventional methods without any problems.
即ち、反応生成物は加圧又は常圧下で未反応オレフィン
を分離回収して再び反応に供することが可能である。That is, the reaction product can be subjected to the reaction again after separating and recovering unreacted olefin under increased pressure or normal pressure.
主として不飽和アルコールは次いで蒸留により簡単に精
留可能であり、本発明の溶媒又は希釈剤の非存在という
特徴は分離精製工程で極めて有利に働くことが知られる
。Mainly unsaturated alcohols can then be easily rectified by distillation, and the feature of the present invention in the absence of a solvent or diluent is known to be extremely advantageous in separation and purification steps.
本発明は回分式又は連続式のいずれでも実施可能である
。The present invention can be carried out either batchwise or continuously.
以下実施例により本発明を更に詳述する。The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.
本発明はこれ等実施例により何ら制限を受けるものでは
ない。The present invention is not limited in any way by these examples.
比較例 1
圧力計、安全弁及び電磁誘導攪拌装置を備えたステンレ
ス製500CCのオートクレーブに市販の一級パラホル
ムアルデヒド(純度97.7%)64gを仕込み、次に
オートクレーブを外部よりドライアイスメタノール冷媒
により冷却してイソブチレン112gを加える。Comparative Example 1 64 g of commercially available first-class paraformaldehyde (purity 97.7%) was charged into a stainless steel 500 cc autoclave equipped with a pressure gauge, a safety valve, and an electromagnetic induction stirring device, and then the autoclave was cooled from the outside with dry ice methanol refrigerant. and add 112 g of isobutylene.
この操作中に、空気中の水分が凝縮してオートクレーブ
に混入することを防げるため乾燥空気によってオートク
レーブ周囲を覆う。During this operation, the area around the autoclave is covered with dry air to prevent moisture in the air from condensing and entering the autoclave.
仕込みイソブチレン対ホルムアルヒトモル比は0.96
であった。Charged isobutylene to formaldehyde molar ratio is 0.96
Met.
温度230℃に昇温後1.5時間反応させ、オートクレ
ーブを冷却して未反応物をパージし、生成物。After raising the temperature to 230°C, the reaction was carried out for 1.5 hours, and the autoclave was cooled and unreacted substances were purged to produce a product.
を取り出してガスクロマトグラフ法により分析した所、
3−メチル−ブテン−3−オール−1の生成が認められ
た。When extracted and analyzed by gas chromatography,
Formation of 3-methyl-buten-3-ol-1 was observed.
ホルムアルデヒド基準の転化率は98.7モル%、3−
メチル−ブテン−3−オー1への選択率は25.0モル
%であった。Conversion rate based on formaldehyde is 98.7 mol%, 3-
The selectivity to methyl-buten-3-o1 was 25.0 mol%.
以下%はすべてモル%である。All percentages below are mol%.
実施例 1
比較例1と全く同様にして試薬−級のパラホルムアルデ
ヒド35gとイソブチレン129gを230℃で1.5
時間反応した所、ホルムアルデヒドの転化率97.0%
、3−メチル−ブテン−3−オール−1の反応したホル
ムアルデヒドに対する選択率が43.0%であった。Example 1 In exactly the same manner as in Comparative Example 1, 35 g of reagent-grade paraformaldehyde and 129 g of isobutylene were heated to 1.5 g at 230°C.
After reaction time, formaldehyde conversion rate was 97.0%.
The selectivity of 3-methyl-buten-3-ol-1 to reacted formaldehyde was 43.0%.
この時、イソブチレンとホルムアルデヒドのモル比は2
.0であった。At this time, the molar ratio of isobutylene and formaldehyde is 2
.. It was 0.
実施例 2
比較例1と全く同様にして、試薬−級のパラホルムアル
デヒド35g(純度97.7%)とイソブチレン194
gを、230℃で1.5時間反応した所、ホルムアルデ
ヒド基準の転化率が96.8%、選択率が56.0%で
3−メチル−ブテン−3−オール−1が得られた。Example 2 In exactly the same manner as in Comparative Example 1, 35 g of reagent-grade paraformaldehyde (purity 97.7%) and 194 g of isobutylene were prepared.
When reacted for 1.5 hours at 230°C, 3-methyl-buten-3-ol-1 was obtained with a conversion rate of 96.8% and a selectivity of 56.0% based on formaldehyde.
イソブチレン対ホルムアルデヒド比は3.0であった。The isobutylene to formaldehyde ratio was 3.0.
実施例 3
比較例1と全く同様にして、同一のパラホルムアルデヒ
ド22gとイソブレチン160gを230℃で1.5時
間反応した所、ホルムアルデヒドの転化率92.1%、
3−メチル−ブテン−3−オール−1の反応したホルム
アルデヒドに対する選択率が63.0%であった。Example 3 In exactly the same manner as in Comparative Example 1, 22 g of the same paraformaldehyde and 160 g of isobretin were reacted at 230°C for 1.5 hours, and the conversion rate of formaldehyde was 92.1%.
The selectivity of 3-methyl-buten-3-ol-1 to reacted formaldehyde was 63.0%.
イソブチレン対ホルムアルデヒドモル比は4.0であっ
た。The isobutylene to formaldehyde molar ratio was 4.0.
実施例 4
比較例1と全く同様にして、パラホルムアルデヒド12
gとイソブチレン207gを230℃で1.5時間反応
した所、3−メチル−ブテン−3−オール−1がホルム
アルデヒドに対して83.7%の選択率で得られた。Example 4 In exactly the same manner as in Comparative Example 1, paraformaldehyde 12
3-methyl-buten-3-ol-1 was obtained with a selectivity of 83.7% relative to formaldehyde.
ホルムアルデヒドの転化率は95.6%であった。The formaldehyde conversion rate was 95.6%.
イソブチレン対ホルムアルデヒド比は9.6であった。The isobutylene to formaldehyde ratio was 9.6.
実施例 5
比較例1と全く同様にして、パラホルムアルデヒド6g
とイソブチレン207gを230℃で1.5時間反応し
た所、3−メチル−ブテン−3−オール−1がホルムア
ルデヒドに対して89.5%の選択率で得られた。Example 5 6 g of paraformaldehyde was prepared in exactly the same manner as in Comparative Example 1.
When 207 g of isobutylene were reacted at 230° C. for 1.5 hours, 3-methyl-buten-3-ol-1 was obtained with a selectivity of 89.5% relative to formaldehyde.
ホルムアルデヒドの転化率は98.6%であった。The conversion rate of formaldehyde was 98.6%.
イソブチレン対ホルムアルデヒドモル比は19であった
。The isobutylene to formaldehyde molar ratio was 19.
実施例 6〜9
比較例1と全く同様にして、パラホルムアルデヒド12
gとインブチレン207gを仕込み、下記の反応温度及
び反応時間で3−メチルブテン−3−オール−1を合成
した結果を示す。Examples 6 to 9 Paraformaldehyde 12 was prepared in exactly the same manner as in Comparative Example 1.
The results of synthesizing 3-methylbuten-3-ol-1 using the following reaction temperature and reaction time are shown below.
転化率及び選択率はいずれもホルムアルデヒド基準であ
る。Both conversion rate and selectivity are based on formaldehyde.
実施例 反応温度 反応時間 転化率 選択率(℃)
(hr) (%) (%)6 200 4.0
88.576.57 270 1.5 96.77
8.58 340 0.5 91.074.4実施例
反応温度 反応時間 転化率 選択率(℃)
(hr) (%) (%)9 400 0.259
2.162.0実施例 10
比較例1と全く同様にして、パラホルムアルデヒド12
gとインブチレン207gを仕込み、窒素初圧50hg
/cm3・Gを圧入後215℃で2.5時間反応した所
、3−メチル−ブテン−3−オール−1がホルムアルデ
ヒドに対して選択率75.0%で得られた。Examples Reaction temperature Reaction time Conversion rate Selectivity (℃)
(hr) (%) (%)6 200 4.0
88.576.57 270 1.5 96.77
8.58 340 0.5 91.074.4 Example Reaction temperature Reaction time Conversion rate Selectivity (℃)
(hr) (%) (%)9 400 0.259
2.162.0 Example 10 Paraformaldehyde 12 was prepared in exactly the same manner as in Comparative Example 1.
g and 207 g of inbutylene, and the initial pressure of nitrogen was 50 hg.
/cm3.G was injected and reacted for 2.5 hours at 215 DEG C., and 3-methyl-buten-3-ol-1 was obtained with a selectivity of 75.0% relative to formaldehyde.
ホルムアルデヒドの転化率は94.0%であった。The conversion rate of formaldehyde was 94.0%.
Claims (1)
素原子に少なくとも1個の水素原子が結合しているオレ
フィンとアルデヒドとを反応させるに際し、該反応を無
溶媒でかつ下記式 (nは該オレフィン中に含有される二重結合の数) を満足する条件下で行なうことを特徴とする不飽和アル
コールの製造法。[Claims] 1. When reacting an olefin in which at least one hydrogen atom is bonded to at least one carbon atom adjacent to a carbon atom of a double bond with an aldehyde, the reaction is carried out without a solvent and as described below. A method for producing an unsaturated alcohol, characterized in that the process is carried out under conditions satisfying the formula (n is the number of double bonds contained in the olefin).
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP48136471A JPS585171B2 (en) | 1973-12-08 | 1973-12-08 | Fuhouwa alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP48136471A JPS585171B2 (en) | 1973-12-08 | 1973-12-08 | Fuhouwa alcohol |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5088009A JPS5088009A (en) | 1975-07-15 |
JPS585171B2 true JPS585171B2 (en) | 1983-01-29 |
Family
ID=15175881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP48136471A Expired JPS585171B2 (en) | 1973-12-08 | 1973-12-08 | Fuhouwa alcohol |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPS585171B2 (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6199284U (en) * | 1984-11-30 | 1986-06-25 | ||
JPH0916837A (en) * | 1995-07-03 | 1997-01-17 | Eeshitsuku Kk | Passing object sensor |
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-
1973
- 1973-12-08 JP JP48136471A patent/JPS585171B2/en not_active Expired
Cited By (2)
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JPS6199284U (en) * | 1984-11-30 | 1986-06-25 | ||
JPH0916837A (en) * | 1995-07-03 | 1997-01-17 | Eeshitsuku Kk | Passing object sensor |
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