JPS5851418A - Method of producing wire and cable - Google Patents

Method of producing wire and cable

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Publication number
JPS5851418A
JPS5851418A JP56149210A JP14921081A JPS5851418A JP S5851418 A JPS5851418 A JP S5851418A JP 56149210 A JP56149210 A JP 56149210A JP 14921081 A JP14921081 A JP 14921081A JP S5851418 A JPS5851418 A JP S5851418A
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JP
Japan
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crosslinking
cable
crosslinking rate
monomers
weight
Prior art date
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Pending
Application number
JP56149210A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
柳生 秀樹
清 渡辺
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Hitachi Cable Ltd
Original Assignee
Hitachi Cable Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Cable Ltd filed Critical Hitachi Cable Ltd
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Publication of JPS5851418A publication Critical patent/JPS5851418A/en
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  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電線・ケーブルの製造方法に係り、特に架橋速
度を速くするのに好適な電線・ケーブルの製造方法に関
するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for manufacturing electric wires and cables, and particularly to a method for manufacturing electric wires and cables suitable for increasing the crosslinking speed.

ポリエチレンを代表とするエチレン系ポリマを有機過酸
化物で架橋して得られる組成物を絶縁体に使用した電線
・ケーブルの需要は近年益々増大しており、電線・ケー
ブル製造業者にとっては、大掛かりな設備投資を行わず
に生産性を向上することが極めて重要な課題になってい
る。
Demand for electric wires and cables using insulators made from compositions obtained by crosslinking ethylene-based polymers, typically polyethylene, with organic peroxides has been increasing in recent years, and electric wire and cable manufacturers are faced with large-scale efforts. Improving productivity without making capital investment has become an extremely important issue.

一般に、この種電線・ケーブルの製造は、連緋架橋、す
なわち、押出しと架橋とを連続して行う工程によってい
る。したがって、生産性は押出速度と架橋速度とによっ
て左右される。とりわけ、架橋速度は生産性を決定づけ
る要因であり、従来より多官能モノマの使用による架橋
速度の向上が試みられてきた。しかし、大部分の多官能
モノマは多量に添加するとスコーチを起し、少ないと分
散が悪くなるという性質をもっており、実用上十分なも
のにできなかった。
Generally, this type of electric wire/cable is manufactured by continuous crosslinking, that is, a process in which extrusion and crosslinking are performed consecutively. Therefore, productivity depends on extrusion speed and crosslinking speed. In particular, the crosslinking rate is a factor that determines productivity, and attempts have been made to improve the crosslinking rate by using polyfunctional monomers. However, most polyfunctional monomers have the property of causing scorch when added in large amounts, and poor dispersion when added in small amounts, and have not been able to be used in a practically sufficient manner.

本発明は上記に鑑みてなされたもので、その目的とする
ところは、架橋速度を高めて生産性を向上す、ることか
できる電線・ケーブルの製造方法を提供することにある
The present invention has been made in view of the above, and an object thereof is to provide a method for manufacturing electric wires and cables that can increase crosslinking speed and improve productivity.

本発明の特徴は、エチレン系ポリマに分子中圧フェニル
基を有する2官能アクリル酸ま′f!:、ハメタクリル
酸エステルモノマを添加した組成物を導体もしくは内部
半導電層上に押出し被覆し、有機過酸化物で化学架橋し
て電線・ケーブルを製造するようにした点にある。
The feature of the present invention is that the ethylene polymer contains a bifunctional acrylic acid having a medium-pressure phenyl group in the molecule. : A composition to which a methacrylic acid ester monomer is added is extruded and coated onto a conductor or internal semiconducting layer, and chemically crosslinked with an organic peroxide to produce electric wires and cables.

発明者等は架橋速度を高めるために数多くの多官能モノ
マについてその分子構造と反応性との関係について調べ
、その結果、メトキシジエチレングリコールメタクリレ
ートやメトキシジエレングリコールアクリレートに代表
される1官能モノマは、架橋速度をほとんど高めること
ができず、場合によっては、架橋速度を遅くすることが
あることがわかった。マタ、トリメチロールプロパント
リメタクリレートやトリメチロールプロパントリアクリ
レートに代表される3官能モノマけ、極端に架橋速度を
高めるため、添加量を極微量としなければならず、その
結果、ポリマ内での分散がかたより、でき上った製品は
不均質なものになることがわかった。こnらに対して2
官能モノマは、架橋速度の高まり方が1官能モノマと3
官能モノマの中間にあり、非常に扱いやすいものがある
ことがわかった。しかし、2官能モノマであれば何でも
よいというわけではなく、特に分子内にフェニル基を含
むものがこの目的にかなっていることを見出した。すな
わち、添加量との関係からみて。
In order to increase the crosslinking rate, the inventors investigated the relationship between the molecular structure and reactivity of a number of polyfunctional monomers, and found that monofunctional monomers represented by methoxydiethylene glycol methacrylate and methoxydielene glycol acrylate have a high crosslinking rate. It was found that the rate could hardly be increased and in some cases the crosslinking rate could be slowed down. In order to dramatically increase the crosslinking rate of trifunctional monomers such as trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylolpropane triacrylate, they must be added in extremely small amounts, resulting in poor dispersion within the polymer. It was found that the resulting product was uneven. Against these people 2
Functional monomers have a higher crosslinking rate than monofunctional monomers and trifunctional monomers.
It was discovered that there is something that lies between the functional monomers and is very easy to handle. However, it has been found that not just any bifunctional monomer is suitable, but one containing a phenyl group in the molecule is particularly suitable for this purpose. In other words, in terms of the relationship with the amount added.

ポリマ中に均一分散しやすく、また、同一分子量の揮発
減量も少ないため、発泡等を起しにくい・性質をもって
いることがはっきりした。
It is clear that it is easy to disperse uniformly in the polymer, and that it has a property that it does not easily cause foaming, etc. because it has a low volatilization loss for the same molecular weight.

ここでいう分子内にフェニル基をもつ2官能モノマとは
、2.2’−ビス(4−アクリロキシ書ジェトキシフェ
ニル)プロパンを代表とする。
The bifunctional monomer having a phenyl group in its molecule as used herein is typified by 2,2'-bis(4-acryloxyphenyl)propane.

(n=1〜5)の構造をもつアクリレートもしくはダ メクリレートをいう。nの数を5以下に限定してΔ いるのは、nの数がそれ以上になると、エチレン系ポリ
マとの相溶性を欠くようになるからである。
Refers to acrylate or dame acrylate having the structure (n=1 to 5). The reason why the number of n is limited to 5 or less is because if the number of n becomes larger than that, compatibility with the ethylene polymer will be lost.

また、これらのモノマの添加量は別に規定する必要はな
いが、エチレン系ポリマとの相溶性がらみてポリマ10
0重量部に対して1.0重量部以内であることが望まし
い。
In addition, although it is not necessary to separately specify the amount of these monomers added, from the viewpoint of compatibility with the ethylene polymer, polymer 10
It is desirable that the amount is within 1.0 parts by weight relative to 0 parts by weight.

ti、ここでいうエチレン系ポリマとは、ポリエチレン
、エチレ/・酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルア
クリレート共重合体等を代表とするエチレン−αオレフ
インコポリマであり、これらをポリエチレンとブレンド
して使用する場合も含む。
ti, the ethylene polymer referred to here is an ethylene-α olefin copolymer typified by polyethylene, ethylene/vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, etc., and these are used by blending them with polyethylene. Including cases where

コ 化物トしては、ジクミルパーオキサイドが最も適切であ
るが、場合によっては、1,3−ビス−(1−ブチル・
パーオキシ−イソプロピル〉ベンゼン、2.5−ジメチ
ル−2,5−ジ(t−ブチル・パーオキシ)ヘキシン−
3等を用いることも可能である。ま几、酸化防止剤とし
ては、チオビスアルキルフェノール系のものが望ましく
、ソの他必要に応じてステアリン酸、ステアリン酸金属
塩などの滑剤、着色剤、カーボンブラツク等を添加する
ことは一向に差し支えない。
Dicumyl peroxide is the most suitable compound, but in some cases 1,3-bis-(1-butyl
Peroxy-isopropyl>benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butyl peroxy)hexyne-
It is also possible to use 3 etc. As the antioxidant, thiobisalkylphenol is preferable, and there is no problem in adding lubricants such as stearic acid and metal stearate, coloring agents, carbon black, etc. as necessary. .

次に本発明の実施例と比較例とについて説明する。まず
、試料の作製法ならびに架橋速度の評価法について述べ
る。エチレン系ポリマ100重量部に対して酸化防止剤
として4,4′チオビス(6△ −t−ブチルー3−メチルフェノール)を0.25重量
部、架橋剤としてジクミルパーオキサイドを2.5重量
部、供試多官能モノマを0,6〜0.5重量部添加し、
150mmミキシングロールを用いて120℃の温度で
混練し、この混練物を40 ran I軸押化機を用い
て外径3Mの銅導体上に絶縁厚さ311I11になるよ
う押出被覆した後、15 K9/ c4の水蒸気で5分
間架橋し、加圧冷却した。押出温度は、ダイス部で12
5℃、シリンダ部で110℃とした。スクリュー回転数
は11rpmとした。なお、スクリューのL/Dは21
である。架橋速度の速さは、上記よりなるミニチュアケ
ーブル絶縁体のゲル分率から判断した。ゲル分率は、試
料0.31を110℃の熱キシレンで20時間抽出し、
その後80℃で8時間真空乾燥した後の重量と初期重量
との比から求めた。また、押出し時のスコーチの発生は
、ミニチュアケーブルの絶縁体表面を目視観察すること
により確認した。
Next, examples of the present invention and comparative examples will be described. First, we will describe the sample preparation method and the evaluation method of crosslinking rate. For 100 parts by weight of ethylene polymer, 0.25 parts by weight of 4,4'thiobis(6Δ-t-butyl-3-methylphenol) as an antioxidant and 2.5 parts by weight of dicumyl peroxide as a crosslinking agent. , adding 0.6 to 0.5 parts by weight of a test polyfunctional monomer,
The mixture was kneaded at a temperature of 120°C using a 150 mm mixing roll, and the kneaded product was extruded and coated onto a copper conductor with an outer diameter of 3M using a 40-ran I-shaft extrusion machine to an insulation thickness of 311I11. /c4 water vapor for 5 minutes and cooled under pressure. The extrusion temperature is 12
The temperature was 5°C, and the temperature was 110°C in the cylinder part. The screw rotation speed was 11 rpm. In addition, the L/D of the screw is 21
It is. The crosslinking speed was determined from the gel fraction of the miniature cable insulator made of the above. The gel fraction was determined by extracting a sample of 0.31 with hot xylene at 110°C for 20 hours.
It was determined from the ratio of the weight after vacuum drying at 80° C. for 8 hours and the initial weight. Furthermore, the occurrence of scorch during extrusion was confirmed by visually observing the surface of the insulator of the miniature cable.

第1表は本発明の効果を検討するための配合物と配合量
とを表記したものであり、第2表は比較例のそれぞれで
あり、配合量は重量部で示しである。
Table 1 shows the formulations and their blending amounts for examining the effects of the present invention, and Table 2 shows the comparative examples, and the blending amounts are shown in parts by weight.

第      1      表 第     2     表 第3表は試験結果を示したものである。No. 1 Table Table 2 Table 3 shows the test results.

第     3     表 第3表の実施例の試験結果から明らかなように、分子内
にフェニル基を含む2官能アクリル酸またはメタクリル
酸エステルモノマの場合は、押出しが 時にスコーチを生じることなく、また、比較例1△ に示した従来品にくらべてゲル分率が高い。すなわち、
効果的に架橋速度が高くなる。これに対して比較例3に
示す3官能モノマであるトリメチロールプロパントリア
クリレートを添加したものは、架橋速度は高くなるが、
押出し時にスコーチを生する。また、比較例4に示す1
官能モノマーであるメトキシジエチレングリコールアク
リレ−トラ添加したものは、架橋速度が全く高くなって
いない。
Table 3 As is clear from the test results of the examples in Table 3, in the case of bifunctional acrylic acid or methacrylic acid ester monomers containing phenyl groups in the molecule, extrusion sometimes does not cause scorch, and compared to The gel fraction is higher than that of the conventional product shown in Example 1△. That is,
Effectively increases the crosslinking rate. On the other hand, when trimethylolpropane triacrylate, which is a trifunctional monomer, was added as shown in Comparative Example 3, the crosslinking rate was high, but
Produces scorch during extrusion. In addition, 1 shown in Comparative Example 4
When the functional monomer methoxydiethylene glycol acrylate was added, the crosslinking rate was not increased at all.

!tに、比較例2に示す分子内にフェニル基をもたない
2官能アクリル酸モノマである1、6−ヘキサングリコ
ールジアクリレート金添加したものは、上記したフェニ
ル基をもつ2官能モノマにくらべて架橋速度が低い。以
上の結果かられかるように本発明の方法で製造した電線
・ケーブルは、フェニル基を含む2官能アクリル酸また
はメタクリル酸エステルモノマを添加しであるので、エ
チレン系ポリマの架橋速度を効果的に高めることができ
、生産性を向上することができる。したがって、工業的
価値が極めて高い。
! 1,6-hexane glycol diacrylate gold, which is a bifunctional acrylic acid monomer that does not have a phenyl group in the molecule shown in Comparative Example 2, has a higher concentration than the above-mentioned bifunctional monomer that has a phenyl group. Low crosslinking rate. As can be seen from the above results, the electric wires and cables manufactured by the method of the present invention have a phenyl group-containing bifunctional acrylic acid or methacrylic acid ester monomer added thereto, so that the crosslinking rate of the ethylene polymer can be effectively increased. productivity can be improved. Therefore, it has extremely high industrial value.

以上説明したように、本発明によれば、架橋速度を効果
的に高めて生産性を向上することができるという効果が
ある。
As explained above, according to the present invention, there is an effect that the crosslinking rate can be effectively increased and productivity can be improved.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] エチレン系ポリマに分子中にフェニル基を有する2官能
アクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマを添加し
た組成物を導体もしくは内部半導電層上に押出し被覆し
、有機過酸化物で化学架橋して製造することを特徴とす
る電線・ケーブルの製造方法。
Produced by extrusion coating a conductor or internal semiconducting layer with a composition obtained by adding a bifunctional acrylic acid or methacrylic acid ester monomer having a phenyl group in the molecule to an ethylene polymer, and chemically crosslinking it with an organic peroxide. A method for manufacturing electric wires and cables characterized by:
JP56149210A 1981-09-21 1981-09-21 Method of producing wire and cable Pending JPS5851418A (en)

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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5138327A (en) * 1974-09-12 1976-03-31 Gen Electric

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5138327A (en) * 1974-09-12 1976-03-31 Gen Electric

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