JPS5846443B2 - Storage method for solid chlorite and hypochlorite - Google Patents

Storage method for solid chlorite and hypochlorite

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JPS5846443B2
JPS5846443B2 JP14707780A JP14707780A JPS5846443B2 JP S5846443 B2 JPS5846443 B2 JP S5846443B2 JP 14707780 A JP14707780 A JP 14707780A JP 14707780 A JP14707780 A JP 14707780A JP S5846443 B2 JPS5846443 B2 JP S5846443B2
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JP
Japan
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synthetic resin
hypochlorite
metal oxide
solid chlorite
weight
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均 笹原
正典 太田
徳之 谷口
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Nissan Chemical Corp
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  • Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、固形の亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩の分解に
よる塩素、塩化窒素等のガスの発生を可及的に抑制する
万有法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a universal method for suppressing as much as possible the generation of gases such as chlorine and nitrogen chloride due to the decomposition of solid chlorites and hypochlorites.

一般に実用に供されている亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩
としては、亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸リチウム、
次亜塩素酸カルシウムを主成分とするさらし粉等が挙げ
られる。
Commonly used chlorites and hypochlorites include sodium chlorite, lithium hypochlorite,
Examples include bleaching powder containing calcium hypochlorite as a main component.

これらの固形の亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩は一般に粉
体のま\、又は粒状、顆粒状、錠剤形に成形されて実用
に供されている。
These solid chlorites and hypochlorites are generally put into practical use in powder form or in the form of granules, granules, or tablets.

また、通常含水率1%以下の乾燥品が使用されている。Furthermore, a dried product with a moisture content of 1% or less is usually used.

これらの固形の亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩は種々の分
野において殺菌剤、消毒剤、漂白剤等として広く実用に
供されているが、大気中で開放しておくと、分解して塩
素、二酸化塩素等の有害ガスを発生する。
These solid chlorites and hypochlorites are widely used as disinfectants, disinfectants, bleaches, etc. in various fields, but they decompose when exposed to the atmosphere. Generates harmful gases such as chlorine and chlorine dioxide.

この為、製造後実用に供する迄は、一般に紙、プラスチ
ック、金属等の密閉式容器に格納して、保管及び輸送さ
れている。
For this reason, after manufacture, until they are put into practical use, they are generally stored and transported in airtight containers made of paper, plastic, metal, or the like.

しかしながら、保管及び輸送期間が長期に亘るときは、
これらの密閉式容器内といえど相当量の分解ガスが発生
し、種々の好ましくない事象が、場合によっては危険な
事象が発生している。
However, when the storage and transportation period is long,
Even within these closed containers, a considerable amount of decomposed gas is generated, causing various undesirable and even dangerous events.

固形の亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩に添加剤を加えて、
分解を抑制する方法も種々提案されているが、その効果
が充分でなかったり、該添加剤が固形の亜塩素酸塩及び
次亜塩素酸塩の実用に際して好ましくない影響を与えて
いる。
By adding additives to solid chlorite and hypochlorite,
Although various methods for suppressing decomposition have been proposed, the effects are not sufficient or the additives have an undesirable effect on the practical use of solid chlorites and hypochlorites.

本発明の方法は、固形の亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩の
分解抑制効果がすぐれ、10ケ月以上約3年に到る迄保
存しても、固形の亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩の分解は
僅小で、容器の損傷、印刷インキの変質等が起らなく、
しかも使用容器の熱シール性が良好で、強度大で吸湿性
がない固形の亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩の保存方法を
提供するにある。
The method of the present invention has an excellent effect of suppressing the decomposition of solid chlorite and hypochlorite, and even when stored for more than 10 months up to about 3 years, solid chlorite and hypochlorite The decomposition of the acid salt is minimal, and there is no damage to the container or deterioration of the printing ink.
Moreover, it is an object of the present invention to provide a method for preserving solid chlorite and hypochlorite, which has good heat-sealability in a container used, has high strength, and is non-hygroscopic.

本発明による固形の亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩の保存
方法は、合成樹脂100重量部に対して、酸化カルシウ
ム、酸化マグネシウム及び酸化はう素よりなる群より選
ばれる1種又は2種以上の金属酸化物を10〜200重
量部混入した合成樹脂層の内外両面に、前記金属酸化物
を混入しない合成樹脂層を積層させた多層構造体からな
る容器内に密封下で保存することを特徴とする方法であ
る。
In the method for preserving solid chlorite and hypochlorite according to the present invention, one or two types selected from the group consisting of calcium oxide, magnesium oxide, and boronic oxide are added to 100 parts by weight of the synthetic resin. It is stored under sealed conditions in a container made of a multilayer structure in which a synthetic resin layer containing 10 to 200 parts by weight of the above metal oxide is laminated on both the inner and outer surfaces of a synthetic resin layer containing no metal oxide. This method is characterized by

本発明の方法の好ましい一態様においては、前記合成樹
脂が、エチレン、プロピレン、塩化ビニル又は塩化ビニ
リデンの重合体若しくは共重合体、又はそれらの混合物
である。
In a preferred embodiment of the method of the present invention, the synthetic resin is a polymer or copolymer of ethylene, propylene, vinyl chloride or vinylidene chloride, or a mixture thereof.

本発明の方法の他の好ましい一態様においては、前記の
金属酸化物を混入した合成樹脂層の厚みが20〜200
μで、前記の金属酸化物を混入しない合成樹脂層の厚み
が10〜200μである。
In another preferred embodiment of the method of the present invention, the thickness of the synthetic resin layer mixed with the metal oxide is 20 to 200 mm.
μ, the thickness of the synthetic resin layer not mixed with the metal oxide is 10 to 200 μ.

本発明の方法の更に他の好ましい態様においては、前記
の金属酸化物を混入した合成樹脂層中の金属酸化物の重
量が、保存される固形の亜塩素酸塩又は次亜塩素酸塩の
重量に対して0.1〜10%である。
In yet another preferred embodiment of the method of the present invention, the weight of the metal oxide in the synthetic resin layer mixed with the metal oxide is the weight of the solid chlorite or hypochlorite to be stored. 0.1 to 10%.

以下、本発明の方法を更に詳述する。The method of the present invention will be explained in more detail below.

本発明の方法において、金属酸化物を混入した合成樹脂
層の内外両面に、金属酸化物を混入しない合成樹脂層が
積層されるので、以下本文においては、前者を中層、後
者を内外層と称す。
In the method of the present invention, synthetic resin layers that do not contain metal oxides are laminated on both the inner and outer surfaces of the synthetic resin layer that contains metal oxides. .

本発明の方法において、中層の合成樹脂に混入される金
属酸化物は、酸化カルシウム、酸化マグネシウム及び酸
化はう素よりなる群より選ばれる1種又は2種以上の金
属酸化物である。
In the method of the present invention, the metal oxide mixed into the synthetic resin of the middle layer is one or more metal oxides selected from the group consisting of calcium oxide, magnesium oxide, and boron oxide.

上記以外の金属酸化物、例えば特開昭55−98274
号公報にあげられている上記以外の金属酸化物及び金属
塩は上記の金属酸化物に較べて著しく効果が劣る。
Metal oxides other than those mentioned above, such as JP-A-55-98274
Metal oxides and metal salts other than those listed in the above publication are significantly less effective than the metal oxides mentioned above.

上記金属酸化物は微粉無水物として合成樹脂に混入され
る。
The above metal oxide is mixed into the synthetic resin as a finely divided anhydride.

その微粉の大きさは中層の厚みより小さいことが望まし
い。
It is desirable that the size of the fine powder is smaller than the thickness of the middle layer.

その合成樹脂への混入量は、合成樹脂100重量部に対
して10〜200重量部の範囲が適当である。
The amount mixed into the synthetic resin is suitably in the range of 10 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the synthetic resin.

10重量部以下では本発明の方法の効果が得難い。If the amount is less than 10 parts by weight, it is difficult to obtain the effects of the method of the present invention.

但し、容器表面積に対して容器容量を小にすれば、本発
明の方法の効果を挙げることができるが、この場合は経
済性に乏しい。
However, although the method of the present invention can be effective if the container capacity is made small relative to the container surface area, it is not economical in this case.

また、200重量部以上では成型が困難となる。Moreover, if it exceeds 200 parts by weight, molding becomes difficult.

また、中層中の金属酸化物の混入量は、容器に保存され
る固形の亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩の重量によっても
考慮されなければならない。
The amount of metal oxides in the intermediate layer must also be taken into account by the weight of solid chlorite and hypochlorite stored in the container.

これらの金属酸化物が固形の亜塩素酸塩及び次亜塩素酸
塩の分解を抑制する主役をなすものであるので、容器に
使用されている中層中の金属酸化物の重量は、該容器に
保存される固形の亜塩素酸塩又は次亜塩素酸塩の重量の
0.1%以上であることが必要である。
Since these metal oxides play a major role in suppressing the decomposition of solid chlorite and hypochlorite, the weight of the metal oxides in the middle layer used in the container is It is necessary that the amount is 0.1% or more of the weight of the solid chlorite or hypochlorite to be stored.

また、10%を超えてもその分解抑制効果は変らない。Moreover, even if it exceeds 10%, the decomposition suppressing effect remains unchanged.

上記の金属酸化物の合成樹脂への混入方法は、一般の加
工助剤、充てん剤、安定剤等の混入方法と同様に行なわ
れる。
The above-mentioned method of mixing the metal oxide into the synthetic resin is carried out in the same manner as the method of mixing general processing aids, fillers, stabilizers, etc.

即ち、合成樹脂の溶融混線時に添加するとか、スクリュ
一式押出機による混練時に添加する等の方法により混入
される。
That is, it is mixed in by a method such as adding it during melt mixing of the synthetic resin or adding it during kneading with a single screw extruder.

本発明の方法に使用される合成樹脂としてはシート又は
フィルムに成形可能ならばどのようなものでもよい。
The synthetic resin used in the method of the present invention may be of any type as long as it can be molded into a sheet or film.

就中、エチレン、プロピレン、塩化ビニル又は塩化ビニ
リデンの重合体若しくは共重合体、又はそれらの混合物
が好ましい。
Among these, polymers or copolymers of ethylene, propylene, vinyl chloride or vinylidene chloride, or mixtures thereof are preferred.

本発明の方法においては、中層と内外層を積層させて3
重構造体とし、該3重構造体で容器が形成される。
In the method of the present invention, the middle layer and the inner and outer layers are laminated to form three layers.
A container is formed by the triple structure.

3重構造体の作成法は、従来より一般に行なわれている
方法によればよい。
The triple structure may be created by any conventional method.

例えば、3層共押出しによりインフレーションフィルム
とし、ヒートシールして袋とする。
For example, a blown film is formed by coextrusion of three layers, and a bag is formed by heat sealing.

また、3層共押出しのパリソンからブロー成形により瓶
をつくる。
In addition, a bottle is made from a three-layer coextruded parison by blow molding.

また、カレンダー法シートを積層接着する方法などが行
なわれる。
In addition, a method of laminating and adhering calender sheets is also used.

中層及び内外層の厚みは、強度及び実用面から3層構造
体としての厚みが40〜600μの範囲であることが好
ましい。
The thickness of the middle layer and the inner and outer layers as a three-layer structure is preferably in the range of 40 to 600 μm from the viewpoint of strength and practical use.

しかし比較的短期間の保存の場合には、上記下限厚みよ
り薄くてもよく、また、大型容器を使用したいときには
、上記上限厚さより厚くてもよい。
However, in the case of storage for a relatively short period of time, the thickness may be thinner than the above-mentioned lower limit thickness, and when it is desired to use a large container, it may be thicker than the above-mentioned upper limit thickness.

また、内外層の厚みをそれぞれ10μ以上とすると効果
がある。
Further, it is effective to make the thickness of the inner and outer layers each 10 μm or more.

従って、中層の厚みが20〜200μ、内外層それぞれ
の厚みが10〜200μが好ましい。
Therefore, it is preferable that the thickness of the middle layer is 20 to 200 μm, and the thickness of each of the inner and outer layers is 10 to 200 μm.

本発明の方法は以上の如く構成されている。The method of the present invention is configured as described above.

実施形態としては、一般に保管、輸送の便及び強度面よ
り、3層構造体による包装体の複数個を、更に強度犬な
ダンボール等の外容器に収納する。
In an embodiment, from the viewpoint of ease of storage, transportation, and strength, a plurality of three-layered packages are generally housed in an outer container made of stronger cardboard or the like.

3層構造体容器を2重に使用し、この包装体の複数個を
更に丈夫な外容器に入れることもある。
In some cases, a three-layer structure container is used twice, and a plurality of the packages are placed in a stronger outer container.

実際に、外層100μ、中層250μ、内層50μ、全
厚400μで、容量1tのブローピン(合成樹脂はポリ
エチレンを使用。
In reality, the blow pin has an outer layer of 100μ, a middle layer of 250μ, an inner layer of 50μ, a total thickness of 400μ, and a capacity of 1 ton (polyethylene is used as the synthetic resin).

)に固形の亜塩素酸塩又は次亜塩素酸塩を収納し、ポリ
エチレンキャップで密封したものを600本作り、保管
、輸送を行ったが良好な結果が得られた。
) containing solid chlorite or hypochlorite and sealing them with polyethylene caps. 600 bottles were made, stored and transported, and good results were obtained.

また、比較的多量の固形の亜塩素酸塩又は次亜塩素酸塩
をファイバドラムに収納したい場合は、該ファイバドラ
ムに本発明の方法に用いる3層構造体を内張すして使用
してもよい。
In addition, when it is desired to store a relatively large amount of solid chlorite or hypochlorite in a fiber drum, the fiber drum may be lined with the three-layer structure used in the method of the present invention. good.

該ファイバドラムが充分気密性を有するときは、蓋とし
て本発明に用いる3層構造体を使用してもよい。
When the fiber drum has sufficient airtightness, the three-layer structure used in the present invention may be used as a lid.

更に、本発明の方法における容器をダンボール箱内に収
納され、固形の亜塩素酸塩又は次亜塩素酸塩を収納する
複数個の容器全体を、又は微晶を入れる大袋ぐ外袋)と
して使用してもよい。
Furthermore, the container in the method of the present invention is stored in a cardboard box and used as a plurality of containers for storing solid chlorite or hypochlorite, or as a large bag or outer bag for storing microcrystals. You may.

本発明の方法は以上の如く構成され、且つ実施されるの
で、次の如き多くの優れた効果を挙げることができる。
Since the method of the present invention is configured and carried out as described above, it can produce many excellent effects as described below.

即ち、固形の亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩を10ケ月以
上、概ね3年間位の長期に亘り、その分解を抑制して保
存することができる。
That is, solid chlorite and hypochlorite can be stored for a long time of 10 months or more, approximately 3 years, while suppressing their decomposition.

従って容器を開封した場合、塩素又は二酸化塩素等の分
解ガスの臭気は殆んどなく、容器の損傷、印刷インキの
変質が起らない。
Therefore, when the container is opened, there is almost no odor of decomposed gas such as chlorine or chlorine dioxide, and there is no damage to the container or deterioration of the printing ink.

また、容器の両面は、金属酸化物を含まない合成樹脂層
となっているので、熱シール性が良好であり、吸湿しな
い。
Furthermore, since both sides of the container are made of synthetic resin layers that do not contain metal oxides, the container has good heat sealability and does not absorb moisture.

更に、この容器は強度が犬である。Additionally, this container is dog-proof.

従って、本発明の方法は実用価値が極めて犬である。Therefore, the method of the present invention is of great practical value.

次に本発明の方法の実施例を述べる。Next, examples of the method of the present invention will be described.

実施例においては、数種の固形の亜塩素酸塩及び次亜塩
素酸塩を各種の金属酸化物を用いた3層プラスチックフ
ィルムの袋に収納密封し、一定条件で保存後、その状態
を肉眼観察及び官能検査で評価した。
In the example, several types of solid chlorite and hypochlorite were stored and sealed in a three-layer plastic film bag made of various metal oxides, and after being stored under certain conditions, the condition was observed with the naked eye. Evaluation was made through observation and sensory testing.

また、比較例として、容器に金属酸化物を含まないプラ
スチックフィルムを使用した場合、特開昭55−982
74号公報に提案されているような金属酸化物を含む単
層プラスチックフィルムを使用した場合、及び金属酸化
物を含むプラスチックフィルムの外側のみに金属酸化物
を含まないプラスチックフィルムを積層した2層構造体
のフィルムを使用した場合の保存試験を、実施例におけ
ると同様に行った。
In addition, as a comparative example, when a plastic film containing no metal oxide was used for the container, JP-A-55-982
When a single-layer plastic film containing a metal oxide as proposed in Publication No. 74 is used, and a two-layer structure in which a plastic film not containing a metal oxide is laminated only on the outside of the plastic film containing a metal oxide. A storage test using a body film was conducted in the same manner as in Examples.

各材料、試験、評価等の仕様、条件等は次の通りである
Specifications, conditions, etc. for each material, test, evaluation, etc. are as follows.

1)供試固形亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩(11次亜塩
素酸カルシウム 試薬−級高度さらし粉(以下、さらし粉と称す。
1) Test solid chlorite and hypochlorite (11 Calcium hypochlorite reagent grade highly bleached powder (hereinafter referred to as bleaching powder).

)、水分0.24%、粒径0.1〜0.35藺、有効塩
素含有率6804%。
), water content 0.24%, particle size 0.1-0.35%, available chlorine content 6804%.

(2)亜塩素酸ナトリウム 試薬−級亜塩素酸ナトリウム(以下、並置ソーダと称す
(2) Sodium chlorite reagent-grade sodium chlorite (hereinafter referred to as juxtaposed soda).

)、水分0,11%、粒径0.3〜i、om、有効塩素
含有率69.7%。
), moisture 0.11%, particle size 0.3-i, om, available chlorine content 69.7%.

2)金属酸化物 酸化カルシウム(Cab)、酸化マグネシウム(M、9
0)、酸化はう素(B203)のいずれも用い、いずれ
も300メツシュ篩通過(0,04671a以下)の微
粉を用いた。
2) Metal oxides calcium oxide (Cab), magnesium oxide (M, 9
0) and boron oxide (B203) were used, and in both cases fine powders passing through a 300 mesh sieve (0.04671a or less) were used.

3)合成樹脂、容器及び包装法 合成樹脂にはポリエチレンの高密産品と低密産品の1:
1の混合物(PE)を使用した。
3) Synthetic resins, containers and packaging methods Synthetic resins include polyethylene high-density products and low-density products 1:
A mixture of 1 (PE) was used.

金属酸化物を混入する層には、合成樹脂とこれを混練溶
融し、単層、2層又は3層共押出により厚さ120μ又
は180μの単層又は多層のインフレーションフィルム
とし、切断、熱融着により2sOm(縦)x220.m
(横)の袋(内袋)とし、耐塩素性印刷インキにより容
器表面に商品名、デザイン、使用法等を印刷した後、固
形の亜塩素酸塩又は次亜塩素酸塩を各々l Kp入れ、
熱シールにより密封した。
For the layer in which metal oxide is mixed, this is kneaded and melted with a synthetic resin, made into a single-layer or multi-layer inflation film with a thickness of 120μ or 180μ by single-layer, double-layer or triple-layer coextrusion, and then cut and heat-sealed. 2sOm (vertical) x 220. m
After printing the product name, design, directions for use, etc. on the container surface using chlorine-resistant printing ink, put 1 Kp each of solid chlorite or hypochlorite. ,
It was sealed by heat sealing.

4)保存法 前3)項で得られた包装体を40℃、相対湿度80%の
恒温恒湿槽内に40日間保存した。
4) Storage method The package obtained in the previous section 3) was stored in a constant temperature and humidity chamber at 40° C. and 80% relative humidity for 40 days.

5)評価項目及び評価法 (1)内袋開封時の塩素臭 官能検査により次の4段階に評価した。5) Evaluation items and evaluation methods (1) Chlorine odor when opening the inner bag It was evaluated in the following four stages by sensory test.

○ 臭気はとんどなし 口 弱い臭気 △ かなり強い臭気 × 極めて強い臭気 (2)固形亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩の有効成分量を
ヨートメl−IJ−法により測定し有効成分の分解率を
測定する。
○ Almost no odor Weak odor △ Fairly strong odor × Extremely strong odor (2) The amount of active ingredients in solid chlorite and hypochlorite was measured by the iotomer I-IJ method and the active ingredients were decomposed. Measure the rate.

実施例及び比較例における仕様、条件を第1表に、評価
結果を第2表に示す。
Table 1 shows the specifications and conditions in Examples and Comparative Examples, and Table 2 shows the evaluation results.

第1表及び第2表より明らかな如く、本発明の方法によ
る実施例においては、開封時の塩素臭は僅かである。
As is clear from Tables 1 and 2, in the Examples according to the method of the present invention, there was only a slight chlorine odor upon opening.

これに対して、本発明の方法によらない比較例において
は評価値が著しく劣っている。
On the other hand, the evaluation values of the comparative examples that were not based on the method of the present invention were significantly inferior.

特に、CaO等の金属酸化物を含まない単層プラスチッ
クフィルムを用いた比較例1及び2の評価は劣っている
In particular, Comparative Examples 1 and 2, which used single-layer plastic films that did not contain metal oxides such as CaO, were evaluated as poor.

比較例1及び2は本発明の3層構造体より金属酸化物を
除いたものに相当するが、実実施例には及ばない。
Comparative Examples 1 and 2 correspond to the three-layer structure of the present invention without the metal oxide, but are not as good as the actual examples.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 合成樹脂100重量部に対して、酸化カルシウム、
酸化マグネシウム及び酸化はう素よりなる群より選ばれ
る1種又は2種以上の金属酸化物を10〜200重量部
混入した合成樹脂層の内外両面に、前記金属酸化物を混
入しない合成樹脂層を積層させた多層構造体からなる容
器内に密封下で保存することを特徴とする固形の亜塩素
酸塩及び次亜塩素酸塩の保存方法。 2 前記合成樹脂が、エチレン、プロピレン、塩化ビニ
ル又は塩化ビニリデンの重合体若しくは共重合体、又は
それらの混合物である特許請求の範囲第1項の固形の亜
塩素酸塩及び次亜塩素酸の保存方法。 。3 前記の金属酸化物を混入した合成樹脂層の厚みが
20〜200μで、前記の金属酸化物を混入しない合成
樹脂層の厚みが10〜200μである特許請求の範囲第
1項又は第2項の固形の亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩の
保存方法。 4 前記の金属酸化物を混入した合成樹脂層中の金属酸
化物の重量が、保存される固形の亜塩素酸塩又は次亜塩
素酸塩の重量に対して0.1〜10%である特許請求の
範囲第3項の固形の亜塩素酸塩及び次亜塩素酸塩の保存
方法。
[Claims] 1 Calcium oxide, based on 100 parts by weight of synthetic resin.
A synthetic resin layer containing no metal oxide is provided on both the inner and outer surfaces of the synthetic resin layer containing 10 to 200 parts by weight of one or more metal oxides selected from the group consisting of magnesium oxide and boronic oxide. A method for preserving solid chlorite and hypochlorite, characterized by storing them in a sealed container made of a laminated multilayer structure. 2. Storage of solid chlorite and hypochlorous acid according to claim 1, wherein the synthetic resin is a polymer or copolymer of ethylene, propylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, or a mixture thereof. Method. . 3. Claim 1 or 2, wherein the synthetic resin layer mixed with the metal oxide has a thickness of 20 to 200 μm, and the synthetic resin layer not mixed with the metal oxide has a thickness of 10 to 200 μm. Method for preserving solid chlorite and hypochlorite. 4. A patent in which the weight of the metal oxide in the synthetic resin layer mixed with the metal oxide is 0.1 to 10% based on the weight of the solid chlorite or hypochlorite to be stored. A method for preserving solid chlorite and hypochlorite according to claim 3.
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