JPS5846209B2 - Thermoplastic resin extrusion foam and its manufacturing method - Google Patents

Thermoplastic resin extrusion foam and its manufacturing method

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Publication number
JPS5846209B2
JPS5846209B2 JP54024720A JP2472079A JPS5846209B2 JP S5846209 B2 JPS5846209 B2 JP S5846209B2 JP 54024720 A JP54024720 A JP 54024720A JP 2472079 A JP2472079 A JP 2472079A JP S5846209 B2 JPS5846209 B2 JP S5846209B2
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JP
Japan
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parts
resin
thermoplastic resin
vinyl chloride
foam
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Application number
JP54024720A
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Japanese (ja)
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JPS55116734A (en
Inventor
重成 早田
新平 中山
英知 白井
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Sekisui Kasei Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Plastics Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS5846209B2 publication Critical patent/JPS5846209B2/en
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、押出発泡された独立気泡構造の熱可塑性押
出発泡体およびその製造方法に関するものであり、更に
詳しくは遅燃性で表面平滑性、気泡の均一性が優れ、ま
たシート状のものは成形性に極めて優れた押出発泡され
た独立気泡構造の熱可塑性樹脂押出発泡体に関するもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an extruded thermoplastic foam having a closed cell structure and a method for producing the same. Moreover, the sheet-like one relates to an extruded thermoplastic resin foam having an extruded closed cell structure and having extremely excellent moldability.

押出発泡された独立気泡構造の熱可塑性樹脂押出発泡体
として、ポリスチレンを材料としたものが公知である。
BACKGROUND ART As an extruded thermoplastic resin foam having a closed cell structure, one made of polystyrene is known.

かかるポリスチレン押出発泡体は、気泡が不均一で表面
が荒れたものであった。
Such extruded polystyrene foam had non-uniform cells and a rough surface.

また、シート状のポリスチレン押出発泡体は、これを用
いて容器等の成形品を得ようとして成形した場合、この
シートに押出時に一軸に大きく延伸されているため、シ
ート破壊が起り、深絞りの成形品が得られ難い欠点があ
った。
Furthermore, when sheet-shaped polystyrene extruded foam is molded to obtain molded products such as containers, the sheet is uniaxially stretched to a large extent during extrusion, resulting in sheet breakage and deep drawing. There was a drawback that it was difficult to obtain molded products.

ポリスチレン押出発泡体を得る場合、押出機の先端に取
着された金型より押出す際に表面の滑り性が悪いので、
サイジング成形におけるロールへの引き取りが困難であ
った。
When obtaining extruded polystyrene foam, the surface has poor slipperiness when extruded from a mold attached to the tip of the extruder.
It was difficult to take it to the roll during sizing molding.

更にポリスチレン押出発泡体は一般に易燃性であるため
、有機ハロゲン化合物を添加し難燃性を付与することも
行なわれている。
Furthermore, since extruded polystyrene foam is generally flammable, organic halogen compounds are added to impart flame retardancy.

しかし、有機ハロゲン化合物を含有した押出発泡体は、
加工時や発泡成形後の製品保管時等において、有機ハロ
ゲン化合物の分解によって発生するガスによる悪臭や成
形機器への腐食、あるいは耐候性が著しく低下する等の
好ましくない現象が生じる欠点があった。
However, extruded foam containing organic halogen compounds
During processing and during product storage after foam molding, there are disadvantages in that undesirable phenomena such as foul odors caused by gases generated by the decomposition of organic halogen compounds, corrosion of molding equipment, and a significant decrease in weather resistance occur.

本発明者らは叙上欠点を解消するため鋭意研究せる結果
、塩化ビニル重合体あるいは塩化ビニル共重合体を核材
樹脂とし、この核材樹脂にビニル芳香族モノマーを吸収
せしめ、該モノマーを核材樹脂中で重合せしめて得た塩
化ビニル車合体あるいは塩化ビニル共重合体を内部に含
有する熱可塑性樹脂を用いて押出発泡することにより、
サイジング成形におけるロールへの引き取りが容易とな
り、力)つ得られた押出発泡体の表面平滑性、気泡の均
一性が優れ、また遅燃性であり、これを難燃性にするに
は単に二酸化アンチモンを加えるだけで良く、従って耐
候性が劣化せず、かつシート状のものは深絞り成形をす
ることのできることを知見し、本発明を完成したのであ
る。
The inventors of the present invention conducted intensive research to solve the above-mentioned drawbacks, and as a result, they used a vinyl chloride polymer or a vinyl chloride copolymer as a core resin, absorbed a vinyl aromatic monomer into the core resin, and used the monomer as a core resin. By extrusion foaming using a thermoplastic resin containing a vinyl chloride car polymer or a vinyl chloride copolymer obtained by polymerizing it in a material resin,
The resulting extruded foam has excellent surface smoothness and bubble uniformity, and is slow to combust. They found that it was sufficient to add antimony, and therefore the weather resistance did not deteriorate, and that sheet-like products could be deep-drawn, and the present invention was completed.

すなわち本発明は、核材樹脂である塩化ビニル共重合体
10〜50重量部と、該核材樹脂にビニル芳香族モノマ
ーを吸収せしめ、該モノマーを核材樹脂中で重合せしめ
たビニル芳香族重合体90〜50重量部との熱可塑性樹
脂からなる押出発泡された独立気泡構造の熱可塑性樹脂
押出発泡体、並びに核材樹脂である塩化ビニル重合体あ
るいは塩化ビニル共重合体にビニル芳香族モノマーを吸
収せしめ、該モノマーを触媒の存在下に該樹脂中で重合
せしめて得られる塩化ビニル重合体あるいは塩化ビニル
共重合体10〜50重量部とビニル芳香族重合体90〜
50重量部とからなる熱可塑性樹脂を押出機に供給し、
該押出機中で発泡剤と混練した後、押出発泡することを
特徴とする押出発泡された独立気泡構造の熱可塑性樹脂
押出発泡体の製造方法を要旨とするものである。
That is, the present invention comprises 10 to 50 parts by weight of a vinyl chloride copolymer as a core resin, and a vinyl aromatic polymer obtained by absorbing a vinyl aromatic monomer into the core resin and polymerizing the monomer in the core resin. An extruded thermoplastic resin foam with a closed-cell structure consisting of a thermoplastic resin with 90 to 50 parts by weight of a combined resin, and a vinyl aromatic monomer added to a vinyl chloride polymer or a vinyl chloride copolymer as a core material resin. 10 to 50 parts by weight of a vinyl chloride polymer or vinyl chloride copolymer obtained by absorbing the monomer and polymerizing the monomer in the resin in the presence of a catalyst, and 90 to 90 parts by weight of a vinyl aromatic polymer.
50 parts by weight of a thermoplastic resin is fed to an extruder,
The gist of the present invention is a method for producing an extruded thermoplastic resin foam having a closed cell structure, which is characterized in that the extruded foam is kneaded with a foaming agent in the extruder and then extruded and foamed.

本発明の押出発泡された独立気泡構造の熱可塑性樹脂押
出発泡体は、塩化ビニル重合体あるいは塩化ビニル共重
合体を核材樹脂として、この核材樹脂にビニル芳香族モ
ノマーを吸収せしめ、該モノマーを核材樹脂中で触媒の
存在下に重合せしめた熱可塑性樹脂を材料として製せら
れたものであることが必要である。
The extruded thermoplastic resin foam having a closed cell structure according to the present invention is produced by using a vinyl chloride polymer or a vinyl chloride copolymer as a core resin, and absorbing a vinyl aromatic monomer into the core resin. It is necessary that the material be made of a thermoplastic resin that is polymerized in the presence of a catalyst in a core resin.

単にビニル芳香族重合体と塩化ビニル重合体あるいは塩
化ビニル共重合体とを混合して混合物となし、この混合
物を押出機に供給し、発泡剤と共に混練して、例えばシ
ート状に押出発泡した発泡体は、両型合体の均一な混合
に欠けて、相分離を起したり、表面に毛羽立ちが生じた
り、外観が悪いのみならず、発泡倍率が高くならない。
A mixture is simply mixed with a vinyl aromatic polymer and a vinyl chloride polymer or a vinyl chloride copolymer, and this mixture is fed to an extruder and kneaded with a blowing agent to form, for example, a foamed sheet. The body lacks uniform mixing of both types, resulting in phase separation, fluffing on the surface, poor appearance, and a failure to increase the foaming ratio.

更には所望とする深絞り成形体が得られない等の欠点が
ある。
Furthermore, there are drawbacks such as the inability to obtain a desired deep drawn product.

本発明の熱可塑性樹脂を材料としたものは、上記混合物
に見られるような欠点は全くないものである。
The material made from the thermoplastic resin of the present invention does not have any of the drawbacks seen in the above-mentioned mixtures.

本発明において材料として用いられる熱可塑性樹脂は、
塩化ビニル重合体あるいは塩化ビニル共重合体10〜5
0重量部を核材樹脂として、この核材樹脂にビニル芳香
族モノマーを吸収させ、該モノマーを核材樹脂中で触媒
の存在下に重合せしめたビニル芳香族重合体90〜50
重量部とから構成されている。
The thermoplastic resin used as a material in the present invention is
Vinyl chloride polymer or vinyl chloride copolymer 10-5
Vinyl aromatic polymer 90-50 made by absorbing a vinyl aromatic monomer into the core resin and polymerizing the monomer in the core resin in the presence of a catalyst.
It consists of parts by weight.

熱可塑性樹脂中に含まれる塩化ビニル重合体あるいは塩
化ビニル共重合体の量が10重量部以下では、発泡押出
しの際の表面の滑り性が向上せず、また得られた押出発
泡体の気泡が均一にならず、表面平滑性に欠けるので好
ましくなく、また50重量部を越えるとシート状とした
ときに成形性が却って阻害されるので好ましくないもの
である。
If the amount of vinyl chloride polymer or vinyl chloride copolymer contained in the thermoplastic resin is less than 10 parts by weight, the surface slipperiness during foaming and extrusion will not improve, and the air bubbles of the obtained extruded foam will not improve. It is not preferable because it is not uniform and lacks surface smoothness, and if it exceeds 50 parts by weight, it is not preferable because the moldability is actually hindered when it is formed into a sheet.

本発明で核材樹脂は塩化ビニル単独重合体の他にエチレ
ン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合
体、塩化ビニルーメチルメククリレート共重合体、塩化
ビニル−メチルアクリレート共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ジエチルマレート
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビ
ニル共重合体が挙げられる。
In the present invention, the core resin is not only a vinyl chloride homopolymer but also an ethylene-vinyl chloride copolymer, a vinyl chloride-styrene copolymer, a vinyl chloride-methyl meccrylate copolymer, and a vinyl chloride-methyl acrylate copolymer. , vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-diethyl maleate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and other vinyl chloride copolymers.

かかる共重合体は塩化ビニル成分が50%以上含まれて
いることが必要である。
It is necessary that such a copolymer contains 50% or more of a vinyl chloride component.

塩化ビニル重合体あるいは塩化ビニル共重合体は球状、
ペレット状、偏平状等の粒子状が好適である。
Vinyl chloride polymer or vinyl chloride copolymer is spherical,
Particulate shapes such as pellets and flat shapes are suitable.

かかる粒子の大きさは0.5〜5g1tのものが望まし
い。
The size of such particles is preferably 0.5 to 5 g/t.

本発明で上記核材樹脂に吸収せしめられるビニル芳香族
モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、エ
チルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、イソ
プロピルキシレン等の単独または2種以上の混合体であ
り、またこれらのビニル芳香族モノマーを50重重量板
上含有するビニル芳香族モノマーと共重合可能な単量体
、例えばアクリロニトリル、メチルメタクリレート等の
混合物であってもよい。
In the present invention, the vinyl aromatic monomers that can be absorbed into the core resin include styrene, α-methylstyrene, ethylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, isopropylxylene, etc. alone or in combination of two or more, and These vinyl aromatic monomers may be a mixture of monomers copolymerizable with vinyl aromatic monomers containing 50% by weight, such as acrylonitrile, methyl methacrylate, and the like.

本発明の押出発泡された独立気泡構造の熱可塑性樹脂押
出発泡体の耐衝撃性を向上せしめるため、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリブタジェン、ア
クリル酸エステル樹脂、アクリロニトリル−スチレン共
重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂、メチルメタ
クリレート樹脂等を含有せしめることができる。
In order to improve the impact resistance of the extruded thermoplastic resin foam having a closed cell structure according to the present invention, polyethylene, polypropylene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene , chlorinated polypropylene, polybutadiene, acrylic ester resin, acrylonitrile-styrene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, methyl methacrylate resin, and the like.

かかる樹脂を押出発泡体に含ませるには、予め核材樹脂
に含有せしめておくか、あるいは核材樹脂にビニル芳香
族モノマーを吸収せしめ、重合させて得られる熱可塑性
樹脂と上記樹脂とを混合した後、押出機に供給し、混練
することによって含ませることができる。
In order to include such a resin in the extruded foam, it is necessary to include it in the core resin in advance, or to make the core resin absorb a vinyl aromatic monomer and then mix the above resin with a thermoplastic resin obtained by polymerization. After that, it can be incorporated by feeding it into an extruder and kneading it.

これらの樹脂は1棟もしくは2種以上を混合して用いら
れるが、その使用量は30重量饅以下である。
These resins may be used singly or in combination of two or more, but the amount used is 30% by weight or less.

30重量饅を越えると得られる発泡体の成形性、剛性等
が低下するので好ましくない。
If it exceeds 30% by weight, the moldability, rigidity, etc. of the resulting foam will deteriorate, which is not preferable.

本発明の熱可塑性樹脂を得る方法の一例を示せば次の通
りである。
An example of a method for obtaining the thermoplastic resin of the present invention is as follows.

塩化ビニル重合体或いは塩化ビニル共重合体からなる核
材樹脂を分散剤を含む水性媒体中に懸濁する。
A core resin made of vinyl chloride polymer or vinyl chloride copolymer is suspended in an aqueous medium containing a dispersant.

分散剤としては、部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、メチルセルローズ等の有機化合物の
他に、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム
等の水に難溶性の微粉末からなる無機化合物を1種又は
2種以上併用して用いられ、水に対して0.001〜5
重量多範囲で用いられる。
As a dispersant, in addition to organic compounds such as partially saponified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, and methylcellulose, one or more inorganic compounds consisting of fine powders that are poorly soluble in water such as calcium pyrophosphate and magnesium pyrophosphate are used in combination. 0.001-5 for water
Used in a wide range of weights.

核材樹脂が懸濁した懸濁液中にビニル芳香族モノマーを
滴下する。
A vinyl aromatic monomer is dropped into a suspension containing a core material resin.

滴下されたビニル芳香族モノマーは、核材樹脂に吸収さ
れる。
The dropped vinyl aromatic monomer is absorbed by the core resin.

吸収される速度は早くないので使用するビニル芳香族モ
ノマーは徐々に滴下するのが好ましい。
Since the rate of absorption is not fast, it is preferable to gradually drip the vinyl aromatic monomer used.

吸収されたビニル芳香族モノマーには核材樹脂中で触媒
の存在下に重合せしめられる。
The absorbed vinyl aromatic monomer is polymerized in the presence of a catalyst in a core resin.

かかる触媒としては、例えばベンゾイルパーオキサイド
、ter t−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド等の有機過酸化物が用いられる。
As such a catalyst, for example, organic peroxides such as benzoyl peroxide, tert-butyl peroxide, lauroyl peroxide, etc. are used.

この重合は、有機過酸化物の分解温度、即ち70〜16
0℃の温度で行われる。
This polymerization occurs at the decomposition temperature of the organic peroxide, i.e. 70-16
It is carried out at a temperature of 0°C.

重合が完了すると本発明の塩化ビニル重合体或いは塩化
ビニル共重合体とビニル芳香族重合体とからなる熱可塑
性樹脂が得られる。
When the polymerization is completed, a thermoplastic resin consisting of the vinyl chloride polymer or vinyl chloride copolymer and vinyl aromatic polymer of the present invention is obtained.

核材樹脂として例えばエチレン−塩化ビニル共重合体を
使用したとき、あるいは予め核材樹脂にポリエチレンを
含ませたとき、一部グラフト重合した熱可塑性樹脂が得
られる。
When, for example, an ethylene-vinyl chloride copolymer is used as the core resin, or when the core resin is previously impregnated with polyethylene, a partially graft-polymerized thermoplastic resin is obtained.

また、熱可塑性樹脂の塩化ビニル重合体あるいは塩化ビ
ニル共重合体の成分が多い場合は、この熱可塑性樹脂に
、相溶性のあるビニル芳香族重合体を押出機中で混合す
ることもできる。
Further, when the thermoplastic resin contains a large amount of vinyl chloride polymer or vinyl chloride copolymer, a compatible vinyl aromatic polymer can be mixed with the thermoplastic resin in an extruder.

かくして本発明の押出発泡された独立気泡構造の熱可塑
性樹脂押出発泡体の製造方法を具体的に説明する。
Thus, the method for producing an extruded thermoplastic resin foam having a closed cell structure according to the present invention will be specifically explained.

まず熱可塑性樹脂を押出機のホッパーに供給し、押出機
中で発泡剤と共に加熱溶融混練した後押出機の先端に取
着されたダイから大気中にシート状、板状、棒状、パイ
プ状あるいは異形成形品として押出される。
First, thermoplastic resin is supplied to the hopper of an extruder, and after being heated and melted and kneaded with a foaming agent in the extruder, it is released into the atmosphere from a die attached to the tip of the extruder in the form of a sheet, plate, rod, pipe, or Extruded as a profiled part.

押出機は、シリンダー内に回転するスクリューが備えら
れたものであり、一軸スクリュー、二軸スクリューなど
が適宜用いられる。
The extruder is equipped with a rotating screw in a cylinder, and a single screw, a twin screw, etc. are used as appropriate.

また熱可塑性樹脂に混練される発泡剤としては揮発型発
泡剤または熱分解型発泡剤が用いられる。
Further, as the blowing agent kneaded into the thermoplastic resin, a volatile blowing agent or a thermally decomposable blowing agent is used.

揮発型発泡剤としてはn−ペンタン、i−ペンタン、n
−ヘキサンの如き脂肪族炭化水素、シクロペンクン、シ
クロヘキサンの如き環式脂肪族炭化水素、メチルクロラ
イド、エチルクロライド、ジクロロフルオロメタン、ク
ロロジフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、塩
化メチレン等の如きハロゲン化炭化水素が好適に用いら
れる。
Volatile blowing agents include n-pentane, i-pentane, n-pentane,
- Aliphatic hydrocarbons such as hexane, cycloaliphatic hydrocarbons such as cyclopenkune, cyclohexane, halogenated hydrocarbons such as methyl chloride, ethyl chloride, dichlorofluoromethane, chlorodifluoromethane, trichlorofluoromethane, methylene chloride, etc. are preferred. used for.

分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、N、y
−ジニトロペンタメチレンテトラ□ン、4゜4′−オキ
シビスベンゼンスルホニルヒドラジド等を使用すること
ができる。
As decomposable blowing agents, azodicarbonamide, N, y
-dinitropentamethylene tetrane, 4°4'-oxybisbenzenesulfonyl hydrazide, etc. can be used.

これらの発泡剤の使用量は樹脂の種類、発泡剤の種類、
目的とする発泡体の発泡倍率により異なるが、一般に発
泡成形すべき組成物の全樹脂量に対して2重量多以上が
使用される。
The amount of these blowing agents used depends on the type of resin, the type of blowing agent,
Although it varies depending on the expansion ratio of the desired foam, it is generally used in an amount that is 2 or more by weight based on the total amount of resin in the composition to be foam-molded.

また塩化ビニル重合体あるいは塩化ビニル共重合体の熱
安定性を良くするための安定剤として、三塩基性硫酸鉛
、ステアリン酸亜鉛、リシノール亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸スズ、
マレイン酸スズ、ラウリン酸スズ、ジブチルスズラウリ
レート、ステアリン酸亜鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、
ナフテン酸鉛等の1種または2種以上を併用添加するこ
とができる。
In addition, as stabilizers for improving the thermal stability of vinyl chloride polymers or vinyl chloride copolymers, tribasic lead sulfate, zinc stearate, zinc ricinol, calcium stearate, calcium laurate, tin stearate,
tin maleate, tin laurate, dibutyltin laurylate, zinc stearate, dibasic lead stearate,
One type or two or more types of lead naphthenate etc. can be added in combination.

かかる安定剤は上記重合体に対し、0.05〜6重量多
を用いることが好ましい。
It is preferable to use such a stabilizer in an amount of 0.05 to 6 weight more than the above polymer.

0.05重重量基板下は安定性の効果が悪く、また6重
量φを越えると物性が悪くなる。
If the weight of the substrate is below 0.05 weight, the stability effect will be poor, and if the weight exceeds 6 weight φ, the physical properties will deteriorate.

更に、熱可塑性樹脂を押出機に供給する前に該樹脂にタ
ルク、炭酸カルシウム、シリカ、パーライト、炭酸アン
モニウム、重炭酸ナトリウムの如き核形成剤、顔料、染
料等を適宜混合してもよい。
Furthermore, nucleating agents such as talc, calcium carbonate, silica, perlite, ammonium carbonate, sodium bicarbonate, pigments, dyes, etc. may be mixed with the thermoplastic resin as appropriate before the resin is fed into the extruder.

このような添加剤を樹脂の表面に付着させるために、ポ
リブテン、流動パラフィン、ポリエチレングリコールな
どの展着剤を用いる。
In order to attach such additives to the surface of the resin, a spreading agent such as polybutene, liquid paraffin, polyethylene glycol, etc. is used.

なお、この発明においては塩化ビニル重合体あるいは塩
化ビニル共重合体が用いられるので、上記した成分の他
に必要に応じて少量の滑剤、酸化防止剤、可塑剤、充填
剤等を添加してもよい。
In addition, since vinyl chloride polymer or vinyl chloride copolymer is used in this invention, small amounts of lubricants, antioxidants, plasticizers, fillers, etc. may be added as necessary in addition to the above-mentioned components. good.

本発明は以上の如く構成されており、押出発泡の際、熱
可塑性樹脂中に塩化ビニル重合体或いは塩化ビニル共重
合体が含まれているので、グイと発泡体との滑り性の良
さに起因して発泡体表面の荒れやロールへの引きとりの
困難性といった問題を起すことなく、表面平滑性の優れ
た良好な押出発泡体を得ることができる。
The present invention is constructed as described above, and since the thermoplastic resin contains a vinyl chloride polymer or a vinyl chloride copolymer during extrusion foaming, it is caused by the good slipperiness between the goo and the foam. As a result, a good extruded foam with excellent surface smoothness can be obtained without causing problems such as roughness of the surface of the foam or difficulty in taking it to a roll.

また本発明の押出発泡体は、遅燃性(火炎を近づけたと
きに容易に着火しない)でありこれを難燃性にするには
単に三酸化アンチモンを加えるだけでよく、従って耐候
性が劣化せず、かつシート状のものは極めて二次成形性
に優れており深絞り成形をすることのできるものである
In addition, the extruded foam of the present invention is slow-flaming (does not easily ignite when exposed to flame) and can be made flame retardant by simply adding antimony trioxide, which reduces its weather resistance. A sheet-like product without any molding has excellent secondary formability and can be deep-drawn.

また、本発明の押出発泡体は、ポリスチレン樹脂押出発
泡体に比較して、製造直後の寸法変化が少なく、また熟
成期間が短かくて良いものである。
Further, the extruded foam of the present invention has less dimensional change immediately after production and has a shorter aging period than polystyrene resin extruded foam.

この発明の熱可塑性樹脂およびその押出発泡体は上記の
如き利点を有するので、これらの性質が要求される種々
の用途に用いられる。
Since the thermoplastic resin and extruded foam of the present invention have the above-mentioned advantages, they can be used in various applications requiring these properties.

特に近年とみに需要の増大している難燃素材として好適
に用い得るものであり、建築物における内装材、天井材
、床材;冷凍倉庫等の断熱材、温室における保温材;食
品類、ビン類1機械類、機械部品類等の輸送用容器等に
用いられる。
In particular, it can be suitably used as a flame-retardant material whose demand has been increasing in recent years, such as interior materials, ceiling materials, and flooring materials for buildings; insulation materials for cold storage warehouses, heat insulation materials for greenhouses; foods, bottles, etc. 1 Used as containers for transporting machinery, machinery parts, etc.

次に実施例を挙げてこの発明を説明する。Next, the present invention will be explained with reference to Examples.

なお、下記実施例において、部はすべて重量部を意味す
るものである。
In addition, in the following examples, all parts mean parts by weight.

実施例 1 (a) 核材樹脂の作製 ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1030)86部、三酸化
アンチモン14部および安定剤として、三塩基性硫酸鉛
2部とステアリン酸鉛1部を高速回転ミキサーを用いて
混合し、2軸押出機に供給してストランドカット方式で
ペレット化した。
Example 1 (a) Preparation of core material resin 86 parts of polyvinyl chloride resin (degree of polymerization 1030), 14 parts of antimony trioxide, and as stabilizers, 2 parts of tribasic lead sulfate and 1 part of lead stearate were mixed in a high-speed rotating mixer. The mixture was mixed using a 2-screw extruder and pelletized using a strand cut method.

このペットの大きさは直径2.3 mm、長さ2、 O
mtnであった。
The size of this pet is 2.3 mm in diameter and 2.0 mm in length.
It was mtn.

このペレットを核材樹脂とした。This pellet was used as a core resin.

(b) 熱可塑性樹脂の製造 重合用容器内に分散剤であるピロリン酸マグネシウム0
.9部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0
.04部を溶解した水200部を入れ、こ\に(a)項
で作った核材樹脂を70部加えて分散せしめた。
(b) Manufacture of thermoplastic resin Magnesium pyrophosphate, a dispersant, is placed in the polymerization container.
.. 9 parts and 0 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate
.. 200 parts of water in which 4 parts of 0.04 parts were dissolved was added, and 70 parts of the core resin prepared in section (a) was added thereto and dispersed.

これを85℃に昇温しで、そこにスチレンモノマーと重
合触媒との混合物を6時間費して添加し重合した。
The temperature of this was raised to 85°C, and a mixture of styrene monomer and polymerization catalyst was added thereto for 6 hours for polymerization.

添加量はスチレンモノマーが130部、重合触媒として
ベンゾイルパーオキサイド0.35部、tert−ブチ
ルパーベンゾエート0.15部とした。
The amounts added were 130 parts of styrene monomer, 0.35 parts of benzoyl peroxide and 0.15 parts of tert-butyl perbenzoate as polymerization catalysts.

次に110℃に昇温しで2時間重合を継続して重合を完
結し、熱可塑性樹脂を得た。
Next, the temperature was raised to 110° C. and polymerization was continued for 2 hours to complete the polymerization, thereby obtaining a thermoplastic resin.

この熱可塑性樹脂はポリ塩化ビニル重合体30部、ポリ
スチレン重合体65部および三酸化アンチモン5部から
なるものである。
This thermoplastic resin consisted of 30 parts of polyvinyl chloride polymer, 65 parts of polystyrene polymer, and 5 parts of antimony trioxide.

(C) 押出発泡工程 (b)IJの熱可塑性樹脂100部に展着剤としてポリ
ブテン0.1部を加え、タンブラ−で混合し、これに更
にタルク0.5部を加えて混合した。
(C) Extrusion foaming step (b) 0.1 part of polybutene as a spreading agent was added to 100 parts of the IJ thermoplastic resin and mixed in a tumbler, and further 0.5 part of talc was added and mixed.

この熱可塑性樹脂を口径40amの押出機に供給した。This thermoplastic resin was supplied to an extruder having a diameter of 40 am.

一方押出機の途中より発泡剤としてジクロロジフルオロ
メタン(CCI□F2)を熱可塑性樹脂100部に対し
、7部の割合で圧入した。
Meanwhile, dichlorodifluoromethane (CCI□F2) was press-injected as a blowing agent from the middle of the extruder at a ratio of 7 parts to 100 parts of the thermoplastic resin.

押出機の先端に取り付けた金型はスリン)0.8朋のサ
ーキュラ金型で10kg/Hrの速度で大気中に押出し
て発泡せしめ、インフレーション方式で巾120gmの
2層融着発泡シートを得た。
The mold attached to the tip of the extruder was a 0.8 mm circular mold and was extruded into the atmosphere at a rate of 10 kg/Hr to foam, and a two-layer fused foam sheet with a width of 120 gm was obtained using the inflation method. .

この融着発泡シートは厚み5mm、みかけ発泡倍率11
.0倍、平均気泡径0.14部mの外観が非常に滑らか
であった。
This fused foam sheet has a thickness of 5mm and an apparent foaming ratio of 11.
.. The appearance was very smooth with an average cell diameter of 0.14 parts m.

燃焼テストをASTM−1)1692に準拠して行なっ
たところ、不燃性であった。
When a combustion test was conducted in accordance with ASTM-1) 1692, it was found to be nonflammable.

実施例 2 (a) 核材樹脂の作製 ポリ塩化ビニル樹脂(重合度800)96部、二酸化ア
ンチモン4部および安定剤として、三塩基性硫酸鉛2部
とステアリン酸鉛2部を高速回転ミキサーを用いて混合
し、2軸押出機に供給して、ストランドカット方式でペ
レット化した。
Example 2 (a) Preparation of core material resin 96 parts of polyvinyl chloride resin (degree of polymerization 800), 4 parts of antimony dioxide, and 2 parts of tribasic lead sulfate and 2 parts of lead stearate as stabilizers were mixed in a high-speed rotating mixer. The mixture was mixed using a twin-screw extruder and pelletized using a strand cut method.

このペレットの大きさは直径2.211.長さ2、 O
mviであった。
The size of this pellet is 2.211 mm in diameter. Length 2, O
It was mvi.

このペレットを核材樹脂とした。This pellet was used as a core resin.

(b) 熱可塑性樹脂の製造 重合用容器内に分散剤であるピロリン酸マグネシウム0
.9部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0
.04部を溶解した水200部を入れ、こ\に(a)項
で作った核材樹脂を120部加えて分散せしめた。
(b) Manufacture of thermoplastic resin Magnesium pyrophosphate, a dispersant, is placed in the polymerization container.
.. 9 parts and 0 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate
.. 200 parts of water in which 0.04 parts was dissolved was added, and 120 parts of the core resin prepared in section (a) was added thereto and dispersed.

これを85℃に昇温しで、そこにスチレンモノマーと重
合触媒との混合物を5時間費して添加し重合した。
This was heated to 85° C., and a mixture of styrene monomer and polymerization catalyst was added thereto for 5 hours for polymerization.

添加量はスチレンモノマーが80部、重合触媒としてベ
ンゾイルパーオキサイド0.3部、tert−プチルハ
ーヘンゾエーf−0,1部とした。
The amounts added were 80 parts of styrene monomer, 0.3 part of benzoyl peroxide as a polymerization catalyst, and 0.1 part of tert-butylhachenzoe f-1.

次に110℃に昇温しで2時間重合を継続して重合を完
結し、熱可塑性樹脂を得た。
Next, the temperature was raised to 110° C. and polymerization was continued for 2 hours to complete the polymerization, thereby obtaining a thermoplastic resin.

この熱可塑性樹脂はポリ塩化ビニル重合体57.6部、
ポリスチレン重合体40.0部および三酸化アンチモン
2.4部からなるものである。
This thermoplastic resin contains 57.6 parts of polyvinyl chloride polymer,
It consists of 40.0 parts of polystyrene polymer and 2.4 parts of antimony trioxide.

(C) 押出発泡工程 (b)IIMで得られた熱可塑性樹脂70部とポリスレ
ン樹脂(平均重合度1300)30部(ポリ塩化ビニル
樹脂成分40.3部、ポリスチレン樹脂成分58.0部
および三酸化アンチモン1.7部からなるものである)
をタンブラ−に入れて、これにポリブテン0.1部を加
え、混合し、これに更にタルク0.5部を加えて混合し
た。
(C) Extrusion foaming step (b) 70 parts of the thermoplastic resin obtained in IIM and 30 parts of polystyrene resin (average degree of polymerization 1300) (40.3 parts of polyvinyl chloride resin component, 58.0 parts of polystyrene resin component, and It consists of 1.7 parts of antimony oxide)
was placed in a tumbler, 0.1 part of polybutene was added and mixed, and 0.5 part of talc was further added and mixed.

混合して得られた熱可塑性樹脂を実施例1と同じ押出機
に供給し、ジクロロジフルオロメタンを該樹脂ioo部
に対し、7.5部の割合で圧入し、大気中に押出して発
泡せしめ、インフレーション方式で巾120關の2層線
着発泡シートを得た。
The thermoplastic resin obtained by mixing was supplied to the same extruder as in Example 1, dichlorodifluoromethane was press-fitted at a ratio of 7.5 parts to 10 parts of the resin, and the mixture was extruded into the atmosphere to foam. A two-layer wire-adhered foam sheet with a width of 120 mm was obtained using an inflation method.

この融着発泡シートは厚み4.9關、みかけ発泡倍率1
0.5倍、平均気泡径0.16J!mで外観が非常に滑
らかであった。
This fused foam sheet has a thickness of 4.9cm and an apparent foaming ratio of 1.
0.5 times, average bubble diameter 0.16J! The appearance was very smooth.

燃焼テストの結果は不燃性であった。The result of the combustion test was that it was non-flammable.

このシートを真空成形機にかけたところ、加熱槽内でシ
ートは巾(ヨコ)方向並びに流れ(タテ)方向に同じく
らい弛るんだ。
When this sheet was put through a vacuum forming machine, it loosened in the heating tank by the same amount in both the width (horizontal) direction and the flow (vertical) direction.

このため、深物の成形物をプラグアシスト法で成形した
ところ、シートが切断することなく、伸びて良い成形品
が出来た。
Therefore, when a deep molded product was molded using the plug assist method, the molded product was able to stretch well without cutting the sheet.

発泡ポリスチレンシートは加熱すると巾方向にはよく弛
るむが、流れ方向には殆んど弛るまない現象が見られる
When a foamed polystyrene sheet is heated, it loosens well in the width direction, but it hardly loosens in the flow direction.

このため、深物、まる物などの成形品を加熱成形すると
流れ方向にシートの切断あるいはひび割れ現象が生じる
For this reason, when molded products such as deep or round products are heated and formed, the sheet may be cut or cracked in the flow direction.

本実施例によるシートだと流れ方向にも巾方向同様に加
熱されたシートが弛るむので、上記成形が可能になった
With the sheet according to this example, the heated sheet loosens in the machine direction as well as in the width direction, making the above molding possible.

比較例 l ポリ塩化ビニル樹脂(重合度1030)30部、ポリス
チレン樹脂粉末(平均重合度1300 )65部、三酸
化アンチモン5部および安定剤として三塩基性硫酸鉛2
部とステアリン酸鉛1部、核成形剤としてタルク0,5
部を高速回転ミキサーを用いて混合した。
Comparative Example l 30 parts of polyvinyl chloride resin (degree of polymerization 1030), 65 parts of polystyrene resin powder (average degree of polymerization 1300), 5 parts of antimony trioxide, and 2 parts of tribasic lead sulfate as a stabilizer.
1 part lead stearate, 0.5 parts talc as a nucleating agent
parts were mixed using a high-speed rotating mixer.

この混合物を実施例1と同等の押出機に供給し、押出機
途中より発泡剤として、ジクロロジフルオロメタンを混
合物100部に対し、8部の割合で圧入した。
This mixture was supplied to the same extruder as in Example 1, and dichlorodifluoromethane was press-injected as a blowing agent into the extruder at a rate of 8 parts per 100 parts of the mixture.

押出機の先端に取り付けた金型はスリン)0.8mmの
サーキュラ金型で10 kg / Hrの速度で押出し
発泡せしめ、インフレーション方式で巾115mmの2
層線着発泡シートを得た。
The mold attached to the tip of the extruder is a 0.8 mm circular mold for extrusion and foaming at a speed of 10 kg/Hr, and the inflation method is used to expand the foam to a width of 115 mm.
A layered foam sheet was obtained.

この融着発泡シートは厚み4,3皿、みかけ発泡倍率5
倍、平均気泡径0.20mmで、外観としては毛羽立ち
が見られ、切片サンプルを手に折ったところ、簡単に折
れてしまい、到底実用に耐える物でなかった。
This fused foam sheet has a thickness of 4.3 plates and an apparent foaming ratio of 5.
The average cell diameter was 0.20 mm, the appearance was fluffy, and when the section sample was folded by hand, it broke easily, making it completely unusable.

いま、ポリ塩化ビニル樹脂の改質材として、ABS樹脂
、MBS樹脂、AS樹脂及び塩素化ポリエチレン樹脂を
ポリ塩化ビニル樹脂100部に対し、10部添加し、上
記同様の発泡押出操作をしたが、上記同様に発泡シート
は厚みが薄く、発泡倍率が低く、脆性が強く、外観が悪
いものであった。
Now, as modifiers for polyvinyl chloride resin, 10 parts of ABS resin, MBS resin, AS resin, and chlorinated polyethylene resin were added to 100 parts of polyvinyl chloride resin, and the same foaming and extrusion operation as above was performed. Similarly to the above, the foamed sheet was thin, had a low expansion ratio, was highly brittle, and had a poor appearance.

参考例 ポリスチレン樹脂(平均重合度1300 ) 100部
をタンブラ−に入れて、これにポリブテン0.1部を加
え、充分混合し、これにポリンデフ1.0部を加えて混
合した。
Reference Example 100 parts of polystyrene resin (average degree of polymerization 1300) was placed in a tumbler, 0.1 part of polybutene was added thereto and mixed thoroughly, and 1.0 part of Polyndef was added and mixed.

この混合物を実施例1と同じ押出装置に供給し、押出機
途中より発泡剤としてジクロロジフルオロメタンを混合
物100部に対し7部の割合で圧入した。
This mixture was supplied to the same extrusion apparatus as in Example 1, and dichlorodifluoromethane was press-injected as a blowing agent from the middle of the extruder at a ratio of 7 parts to 100 parts of the mixture.

押出機の先端に取り付けた金型はスリット0、8 am
のサーキュラ金型で10kg/Hrの速度で押出し発泡
せしめ、インフレーション方式で巾120mmの2層線
着発泡シートを得た。
The mold attached to the tip of the extruder has slits of 0 and 8 am.
The mixture was extruded and foamed using a circular mold at a rate of 10 kg/hr, and a two-layer line-adhesive foam sheet with a width of 120 mm was obtained using an inflation method.

この融着発泡シートは厚み5xi、みかけ発泡倍率10
.8倍、平均気泡径0.25mmで、外観は細かい凹凸
があって、ザラザラしていた。
This fused foam sheet has a thickness of 5xi and an apparent foaming ratio of 10.
.. 8 times, the average bubble diameter was 0.25 mm, and the appearance was rough with fine irregularities.

実施例 3 (a) 核材樹脂の作成 ポリ塩化ビニル樹脂(重合度800)100部三塩基性
硫酸鉛 3部ステアリン酸及び
ステアリン酸カルシウム各1部 上記の樹脂および安定剤を高速回転ミキサーに入れて混
合し、2軸押出機に供給してペレット化した。
Example 3 (a) Creation of core resin 100 parts polyvinyl chloride resin (degree of polymerization 800) 3 parts tribasic lead sulfate 1 part each of stearic acid and calcium stearate Put the above resin and stabilizer in a high-speed rotating mixer. The mixture was mixed and fed into a twin-screw extruder to pelletize.

(b) 熱可塑性樹脂の製造 (a)項で作った核材樹脂を実施例1に示した方法第1
表に示す割合の熱可塑性樹脂になるよう重合を行なった
(b) Production of thermoplastic resin The core resin produced in section (a) was prepared using the method 1 shown in Example 1.
Polymerization was carried out to obtain thermoplastic resins having the proportions shown in the table.

(c) 押出発泡工程 (b)項の熱可塑性樹脂100部に展着剤としてポリン
デフ0.1部を加え、タンブラ−で充分混合し、これに
更にタルク0.5部を加えて混合し骨た。
(c) Extrusion foaming process Add 0.1 part of Porindef as a spreading agent to 100 parts of the thermoplastic resin in item (b), mix thoroughly in a tumbler, and further add 0.5 part of talc and mix. Ta.

この混合物を実施例1と同じ押出装置に供給し、発泡剤
としてブタンを熱可塑性樹脂100部に対し、3.5部
の割合で圧入し、大気中に押出して発泡せしめ、インフ
レーション方式で巾115〜120mmの2層線着発泡
シートを得た。
This mixture was supplied to the same extrusion device as in Example 1, and butane was press-injected as a foaming agent at a ratio of 3.5 parts to 100 parts of thermoplastic resin, and the mixture was extruded into the atmosphere and foamed to a width of 115 mm using an inflation method. A two-layer lined foam sheet of ~120 mm was obtained.

この融着発泡シートは第1表の如くであった。This fused foam sheet was as shown in Table 1.

比較例 2 実施例3−a項で作ったポリ塩化ビニル樹脂のペレット
とポリスチレン樹脂(平均重合度1300)を第2表の
割合でタンブラ−に供給し、ここに樹脂混合物100部
に対してポリブテン0.1部を加えて充分混合し、さら
にタルク0.5部を加えて充分混合した。
Comparative Example 2 The polyvinyl chloride resin pellets prepared in Example 3-a and polystyrene resin (average degree of polymerization 1300) were fed into a tumbler in the ratio shown in Table 2, and polybutene was added to 100 parts of the resin mixture. 0.1 part of talc was added and thoroughly mixed, and further 0.5 part of talc was added and thoroughly mixed.

この混合物を実施例3−(C’i項発泡押出装置に供給
し、同一操作条件にて押出し、発泡せしめた。
This mixture was supplied to a foam extrusion apparatus in Example 3-(C'i section), and was extruded and foamed under the same operating conditions.

結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.

実施例3と比較例2に示した結果をみかけ発泡倍率につ
いてグラフ化すると第1図の如くなり、この図かられか
るように、この発明に係る熱可塑性樹脂の発泡性は非常
に優れている。
When the results shown in Example 3 and Comparative Example 2 are graphed in terms of apparent expansion ratio, the result is as shown in Figure 1, and as can be seen from this figure, the foamability of the thermoplastic resin according to the present invention is extremely excellent. .

さらに、単位発泡剤量当りの発泡シート厚みが出やすく
、外観に毛羽立ちが発生しないなどの特色を有している
Furthermore, it has features such as easy foam sheet thickness per unit amount of foaming agent and no fluffing appearance.

(第1図中、曲線aは実施例3に対応し、曲線すは比較
例2に対応する。
(In FIG. 1, curve a corresponds to Example 3, and curve S corresponds to Comparative Example 2.

)実施例 4 実施例3−(a)項の該材樹脂を用いて、スチレンモノ
マーの含浸、重合を行なった。
) Example 4 The material resin of Example 3-(a) was used to impregnate and polymerize styrene monomer.

この熱可塑性樹脂の組成は、ポリスチレン樹脂成分70
部とポリ塩化ビニル樹脂成分30部とからなっていた。
The composition of this thermoplastic resin is 70% polystyrene resin component.
1 part and 30 parts of a polyvinyl chloride resin component.

この熱可塑性樹脂にポリブテンおよびタルクを添加し、
タンブラ−内で充分混合した。
Adding polybutene and talc to this thermoplastic resin,
Mix thoroughly in a tumbler.

この熱可塑性樹脂を実施例3と同じ押出方法にて、2層
線着発泡シートを得た。
This thermoplastic resin was extruded using the same extrusion method as in Example 3 to obtain a two-layer line-adhesive foam sheet.

この際、発泡剤(ブタンガス)量を熱可塑性樹脂ioo
部に対して3.0、3.5及び4.5部と変化させ、そ
のシートのみかけ発泡倍率を求めた。
At this time, the amount of blowing agent (butane gas) is adjusted to
3.0, 3.5 and 4.5 parts, and the apparent foaming ratio of the sheet was determined.

この結果を第2図に示す。The results are shown in FIG.

この発泡曲線は、ポリスチレン発泡体と同程度の挙動を
示した。
This foaming curve showed comparable behavior to polystyrene foam.

比較例 3 実施例3−(a)項のペレット30部とポリスチレン樹
脂70部にポリブテンおよびタルクを添加し、タンブラ
−内で充分混合した。
Comparative Example 3 Polybutene and talc were added to 30 parts of the pellets from Example 3-(a) and 70 parts of the polystyrene resin, and thoroughly mixed in a tumbler.

この混合物を実施例4の如く発泡剤量を変化させ、みか
け発泡倍率を求めた。
The amount of foaming agent was varied for this mixture as in Example 4, and the apparent foaming ratio was determined.

結果を第2図に示す。The results are shown in Figure 2.

第2図の如〈実施例は、発泡剤が少なくて発泡倍率が得
られることがわかる。
As shown in FIG. 2, it can be seen that in Examples, a high foaming ratio can be obtained with a small amount of foaming agent.

(第2図中曲線Cは実施例4に対応し、曲線dは比較例
3に対応する。
(Curve C in FIG. 2 corresponds to Example 4, and curve d corresponds to Comparative Example 3.

)実施例 5 (a) 核材樹脂の作製 エチレ重量型量多を含むエチレン−塩ビ共重合体粉末(
平均重合度700)86部、三酸化アンチモン14部お
よび安定剤として、三塩基性硫酸鉛2部とステアリン酸
鉛1部を高速回転ミキサーを用いて混合し、2軸押出機
に供給し、ストランドカット方式でペレット化して核材
樹脂を得た。
) Example 5 (a) Preparation of core material resin Ethylene-vinyl chloride copolymer powder containing a large amount of ethylene (
86 parts of average polymerization degree (700), 14 parts of antimony trioxide, and 2 parts of tribasic lead sulfate and 1 part of lead stearate as stabilizers were mixed using a high-speed rotating mixer, and the mixture was fed to a twin-screw extruder to form strands. A core material resin was obtained by pelletizing using a cutting method.

この核材樹脂の大きさは直径2.1 ram、長さ2.
0 amであった。
The size of this core material resin is 2.1 ram in diameter and 2.1 ram in length.
It was 0 am.

(b) 熱可塑性樹脂の製造 実施例1と同様に(a)項で作成した核材樹脂70部に
スチレンモノマー130部を吸収させて、粒子中で重合
せしめた。
(b) Production of thermoplastic resin As in Example 1, 130 parts of styrene monomer was absorbed into 70 parts of the core resin prepared in section (a) and polymerized in the particles.

得られた熱可塑性樹脂はエチレン−塩ビ重合体30部、
ポリスチレン重合体65部および三酸化アンチモン5部
からなるものである。
The obtained thermoplastic resin contained 30 parts of ethylene-vinyl chloride polymer,
It consists of 65 parts of polystyrene polymer and 5 parts of antimony trioxide.

(c)押出発泡工程 (b)項の熱可塑性樹脂100部に、ポリブテン0.1
部およびタルク0.5部を添加し混合した。
(c) Extrusion foaming step 100 parts of the thermoplastic resin of item (b) is added with 0.1 part of polybutene.
1 part and 0.5 part of talc were added and mixed.

この樹脂を口径4Qj!mの押出機に供給して、押出機
の途中より発泡剤としてジクロロジフルオロメタンを樹
脂100部に対し7部の割合で圧入した。
This resin has a diameter of 4Qj! m, and dichlorodifluoromethane was press-injected as a blowing agent from the middle of the extruder at a ratio of 7 parts to 100 parts of resin.

押出機の先端に取りつけた金型はスリット0.65mm
のサーキュラ金型でI Lkg/Hrの速度で大気中に
押出して発泡せしめ、金型先端に取りつけた110部m
φのマンドレルにブローアツプさせて、巾340mmの
シートとして引取り、ロール状に巻取った。
The mold attached to the tip of the extruder has a slit of 0.65 mm.
The foam was extruded into the atmosphere at a rate of I Lkg/Hr using a circular mold, and a 110-part mold was attached to the tip of the mold.
It was blown up on a φ mandrel, taken up as a sheet with a width of 340 mm, and wound up into a roll.

このシートの厚みは2,21L11Lで、みかけ発泡倍
率が11.5倍で、気泡が細かく、均一であった。
The thickness of this sheet was 2.21L and 11L, the apparent foaming ratio was 11.5 times, and the cells were fine and uniform.

しかもこのシートは難燃性であって、通常の発泡ポリス
チレンシートの2次成形機にて加熱成形することが出来
た。
Furthermore, this sheet was flame retardant and could be heat-molded using a conventional secondary molding machine for foamed polystyrene sheets.

このときの加熱後、厚みは4部5mmであった。成形品
にはひび割れが生じなかった。
After heating at this time, the thickness was 5 mm in 4 parts. No cracks occurred in the molded product.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明にかかる熱可塑性樹脂押出発泡体(第
1図中曲線a、実施例3参照)、並びにポリ塩化ビニル
樹脂とポリスチレン樹脂とを単に機械的に混合した場合
の押出発泡体(第1図中曲線b1比較例2参照)につい
てのポリ塩化ビニル樹脂含量とみかけ発泡倍率の関係を
示すグラフである。 第2図は、本発明にかかる熱可塑性樹脂押出発泡体(第
2図中曲線C1実施例4参照)、並ひにポリ塩化ビニル
樹脂とポリスチレン樹脂とを単に機械的に混合した場合
の押出発泡体(第2図中曲線d、比較例3参照)につい
ての発泡剤量とみかけ発泡倍率との関係を示すグラフで
ある。
FIG. 1 shows an extruded thermoplastic resin foam according to the present invention (curve a in FIG. 1, see Example 3), and an extruded foam obtained by simply mechanically mixing a polyvinyl chloride resin and a polystyrene resin. (See curve b1 Comparative Example 2 in FIG. 1) is a graph showing the relationship between polyvinyl chloride resin content and apparent expansion ratio. Figure 2 shows the extruded thermoplastic resin foam according to the present invention (see curve C1 in Example 4 in Figure 2), as well as the extruded foam obtained by simply mechanically mixing polyvinyl chloride resin and polystyrene resin. 2 is a graph showing the relationship between the amount of foaming agent and the apparent foaming ratio for the foam (see curve d in FIG. 2, Comparative Example 3).

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 核材樹脂である塩化ビニル重合体あるいは塩化ビニ
ル共重合体10〜50重量部と、該核材樹脂にビニル芳
香族モノマーを吸収せしめ、該七ツマ−を核材樹脂中で
重合せしめたビニル芳香族重合体90〜50重量部との
熱可塑性樹脂からなる押出発泡された独立気泡構造の熱
可塑性樹脂押出発泡体。 2 核材樹脂である塩化ビニル重合体あるいは塩化ビニ
ル共重合体にビニル芳香族モノマーを吸収せしめ、該モ
ノマーを触媒の存在下に該樹脂中で重合せしめて得られ
る塩化ビニル重合体あるいは塩化ビニル共重合体10〜
50重量部とビニル芳香族重合体90〜50重量部とか
らなる熱可塑性樹脂を押出機に供給し、該押出機中で発
泡剤と混練した後、押出発泡することを特徴とする押出
発泡された独立気泡構造の熱可塑性樹脂押出発泡体の製
造方法。
[Scope of Claims] 1. 10 to 50 parts by weight of a vinyl chloride polymer or a vinyl chloride copolymer as a core material resin, and a vinyl aromatic monomer absorbed into the core material resin, and the seven polymers are added to the core material resin. An extruded thermoplastic resin foam having a closed-cell structure and made of a thermoplastic resin with 90 to 50 parts by weight of a vinyl aromatic polymer polymerized therein. 2 Vinyl chloride polymer or vinyl chloride copolymer obtained by absorbing a vinyl aromatic monomer into a vinyl chloride polymer or vinyl chloride copolymer that is a core material resin, and polymerizing the monomer in the resin in the presence of a catalyst. Polymer 10~
A thermoplastic resin consisting of 50 parts by weight and 90 to 50 parts by weight of a vinyl aromatic polymer is supplied to an extruder, kneaded with a foaming agent in the extruder, and then extruded and foamed. A method for producing an extruded thermoplastic resin foam having a closed cell structure.
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