JPS5840252B2 - Zixito - Google Patents

Zixito

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Publication number
JPS5840252B2
JPS5840252B2 JP12885475A JP12885475A JPS5840252B2 JP S5840252 B2 JPS5840252 B2 JP S5840252B2 JP 12885475 A JP12885475 A JP 12885475A JP 12885475 A JP12885475 A JP 12885475A JP S5840252 B2 JPS5840252 B2 JP S5840252B2
Authority
JP
Japan
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sheet
magnetic
lubricant
coating
magnetic sheet
Prior art date
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Expired
Application number
JP12885475A
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Japanese (ja)
Other versions
JPS5253406A (en
Inventor
栄一 田所
達治 北本
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP12885475A priority Critical patent/JPS5840252B2/en
Publication of JPS5253406A publication Critical patent/JPS5253406A/en
Publication of JPS5840252B2 publication Critical patent/JPS5840252B2/en
Expired legal-status Critical Current

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  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は性質の改善された磁気シートに関するものであ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a magnetic sheet with improved properties.

従来から磁気記録媒体としてシート状のものとテープ状
のものとを利用することは知られている。
It has been known to use sheet-like and tape-like magnetic recording media.

シート状のもの(以下、磁気シートという)はテープ状
のもの(以下磁気テープという)と比較して、テープの
巻戻し、早巻き取りの必要性がなく、再生したい記録箇
所を早く再生できるという点で優れて釦り、磁気テープ
の操作性が支障となるような場合に適している。
Compared to tape-like materials (hereinafter referred to as magnetic tapes), sheet-like materials (hereinafter referred to as magnetic sheets) do not require rewinding or fast-winding the tape, and can quickly reproduce the recorded parts that you want to reproduce. It is suitable for cases where the operability of magnetic tape is an issue.

磁気シートを利用して録音または録画のような記録をし
たシ、この再生を行なうには磁気シートレコーダーが用
いられており、磁気シートに高速回転を与えて磁気シー
トを撓みなどのない水平な状態に浮上させ、磁気ヘッド
を磁気層に摺接させて記録再生を行なっていた。
A magnetic sheet recorder is used to perform recording or recording using a magnetic sheet, and it is used to rotate the magnetic sheet at high speed and keep it in a horizontal state without bending. Recording and reproducing was performed by floating the magnetic head on the magnetic layer and bringing the magnetic head into sliding contact with the magnetic layer.

次に磁気シートに録音する状態を第1図を用いて説明す
る。
Next, the state of recording on a magnetic sheet will be explained using FIG.

磁気シートレコーダの磁気シートを支持する機構はバッ
クプレート1、バックプレートの中央開孔2より上方に
突出する磁気シート固定手段と、バックプレート1の下
方に設けられ、磁気シート固定手段を軸3に固定したモ
ータ4から成り、更にバックプレート1には磁気ヘッド
5を摺動自在に、しかも磁気シートの磁性層7に接近さ
せる為の長孔6が穿孔されている。
The mechanism for supporting the magnetic sheet of the magnetic sheet recorder includes a back plate 1, magnetic sheet fixing means protruding upward from the central opening 2 of the back plate, and a mechanism provided below the back plate 1, with the magnetic sheet fixing means attached to the shaft 3. It consists of a fixed motor 4, and a long hole 6 is bored in the back plate 1 so that the magnetic head 5 can slide freely and approach the magnetic layer 7 of the magnetic sheet.

磁気シート固定手段は、モータ軸3に固定された取付杆
8、座金9および取付杆8の突出部に固定されるネジ1
0から成る。
The magnetic sheet fixing means includes a mounting rod 8 fixed to the motor shaft 3, a washer 9, and a screw 1 fixed to a protrusion of the mounting rod 8.
Consists of 0.

磁気シートは円板形状で、磁気層7と支持体11から取
り、レコーダに固定する為の孔12が円板の中心に設け
られている。
The magnetic sheet is in the shape of a disk, and a hole 12 is provided in the center of the disk for removing it from the magnetic layer 7 and support 11 and fixing it to a recorder.

磁気シートはその厚さが薄いので、磁気シートの孔12
をレコーダの取付杆8に挿入して、図のようにネジ10
を締めて固定した状態では、磁気シートは第1図の破線
で示されたようにバックプレート1上に撓んでいる。
Since the thickness of the magnetic sheet is thin, the holes 12 in the magnetic sheet
into the recorder's mounting rod 8, and tighten the screw 10 as shown in the figure.
When the magnetic sheet is tightened and fixed, the magnetic sheet is bent on the back plate 1 as shown by the broken line in FIG.

モータ4を起動すると磁気シートには規定の方向と回転
速度が与えられ、バックプレートと摺接しながら遠心力
により浮上し、実線で示したような水平状態に移る。
When the motor 4 is started, the magnetic sheet is given a prescribed direction and rotational speed, and floats up due to centrifugal force while sliding against the back plate, shifting to a horizontal state as shown by the solid line.

その後、磁気ヘッド5がバックプレート1の長孔6から
上方に突出し、磁気シートの磁気層7に接近し、必要な
記録、再生が行なわれる。
Thereafter, the magnetic head 5 projects upward from the elongated hole 6 of the back plate 1 and approaches the magnetic layer 7 of the magnetic sheet, thereby performing necessary recording and reproduction.

これらの磁気シートレコーダーに用いられる磁気シート
は次のような構成よりなっている。
The magnetic sheet used in these magnetic sheet recorders has the following structure.

磁気シートは少なくとも磁性層と支持体よりなり、必要
により磁性層の表面に保護層、支持体の一方にバック層
が設けられる。
A magnetic sheet consists of at least a magnetic layer and a support, and if necessary, a protective layer is provided on the surface of the magnetic layer and a back layer is provided on one of the supports.

磁性層はFe 、 Co 、 Ni等の1ツもしくは多
数をメッキ法もしくは蒸着法、スパッタリング、イオン
ブレーティング法等により直接設ける方法か、あるいは
粉末、磁性体をバインダー中に分散して塗布する方法が
ある。
The magnetic layer can be formed by directly providing one or more of Fe, Co, Ni, etc. by plating, vapor deposition, sputtering, ion blating, etc., or by dispersing powder or magnetic material in a binder and applying it. be.

これら磁気シートに用いられる磁性体、支持体、バイン
ダー、塗布法は次にのべるようなものが従来よく用いら
れた。
The following magnetic materials, supports, binders, and coating methods have been commonly used in these magnetic sheets.

強磁性粉末としては、γ−F e 203 。Co含有
のγ−Fe203 、 Fe3O4、Co含有のFe3
O4、CrO2、Co−N1−P合金、Fe −C。
As the ferromagnetic powder, γ-Fe 203 is used. Co-containing γ-Fe203, Fe3O4, Co-containing Fe3
O4, CrO2, Co-N1-P alloy, Fe-C.

−Ni合金等、公知の強磁性微粉末が使用でき、具体的
には、特公昭44−14090号公報、特公昭45−1
8372号公報、特公昭47−22062号公報、特公
昭47−22513号公報、特公昭46−28466号
公報、特公昭46−38755号公報、特公昭47−4
286号公報、特公昭47−12422号公報、特公昭
47−17284号公報、特公昭47−18509号公
報、特公昭4718573号公報等に記載されている。
-Ni alloy and other known ferromagnetic fine powders can be used, specifically, Japanese Patent Publications No. 44-14090, Japanese Patent Publication No. 45-1
8372 Publication, Japanese Patent Publication No. 47-22062, Japanese Patent Publication No. 47-22513, Japanese Patent Publication No. 46-28466, Japanese Patent Publication No. 46-38755, Japanese Patent Publication No. 47-4
They are described in Japanese Patent Publication No. 286, Japanese Patent Publication No. 47-12422, Japanese Patent Publication No. 17284-1984, Japanese Patent Publication No. 18509-1987, Japanese Patent Publication No. 4718573, etc.

バインダーとしては従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。
As the binder, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof are used.

熱可塑性樹脂としては軟化温度が150℃以下、平均分
子量が10000〜200000.重合度が約200〜
500程度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビ
ニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル
−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩
化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン
共重合体、メタクリル酸エステル−アクリロニトリル共
重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、ウレタ
ンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリ
ル共重合体、ボリア□ト樹脂、ポリビニル・ブチラール
、セルロース誘導体(セルロース・アセテート・ブチレ
ート、セ/I/ O−スタイアセテート、セルロースト
リアセテート、セルロースプロピオネート、セルロース
・ナイスレートにトロ・セルロース)等)、スチレンブ
タジェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエ
ーテルアクリル酸エステル共重合体、ア□ノ樹脂、各種
の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等が使
用される。
The thermoplastic resin has a softening temperature of 150°C or less and an average molecular weight of 10,000 to 200,000. Degree of polymerization is about 200~
500, such as vinyl chloride-vinylidene acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-acrylonitrile copolymer, acrylic ester-vinylidene chloride copolymer Coalescence, acrylic ester-styrene copolymer, methacrylic ester-acrylonitrile copolymer, methacrylic ester-vinylidene chloride copolymer, methacrylic ester-styrene copolymer, urethane elastomer, polyvinyl fluoride, vinylidene chloride Acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, Boriato resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (cellulose acetate butyrate, ce/I/O-stiacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose nice) Styrene-butadiene copolymers, polyester resins, chlorovinyl ether acrylic acid ester copolymers, ano resins, various synthetic rubber-based thermoplastic resins, and mixtures thereof are used. Ru.

磁気記録層の形成は上記の組成で有機溶媒に溶解し、塗
布溶液として支持体上に塗布する。
To form the magnetic recording layer, the above-mentioned composition is dissolved in an organic solvent and applied as a coating solution onto a support.

これらの樹脂の例示は特公昭37−6877号、39−
12528号、39−19282万、40−5349万
、40−20907万、41−9463巧、41−14
059号、41−16985号、42−6428号、4
2−11621万、43−4623巧、43−1520
6号、44−2889号、44−17947号、44−
18232号、45−14020号、45−14500
万、47−18573万、47−22063号、47−
22064号、4722068号、47−22069号
、47−22070号、47−27886号等の公報に
記載されている。
Examples of these resins are given in Japanese Patent Publication No. 37-6877, 39-
No. 12528, 39-192.82 million, 40-53.49 million, 40-209.07 million, 41-9463 Takumi, 41-14
No. 059, No. 41-16985, No. 42-6428, 4
2-116.21 million, 43-4623 Takumi, 43-1520
No. 6, No. 44-2889, No. 44-17947, 44-
No. 18232, No. 45-14020, No. 45-14500
10,000, 47-185,730,000, 47-22063, 47-
It is described in publications such as No. 22064, No. 4722068, No. 47-22069, No. 47-22070, and No. 47-27886.

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂は塗布液の状態では2X1
05以下の分子量であり、塗布、乾燥後に加熱すること
により、縮合、付加等の反応により分子量は無限大のも
のとなる。
Thermosetting resin or reactive resin is 2X1 in the coating liquid state.
It has a molecular weight of 0.05 or less, and when heated after coating and drying, the molecular weight becomes infinite due to reactions such as condensation and addition.

又、これらの樹脂のなかで、樹脂が熱分解するlでの間
に軟化又は溶融しないものが好ましい。
Also, among these resins, those that do not soften or melt during thermal decomposition of the resin are preferred.

具体的には例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラ□ン樹脂、アル
キッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、エポ
キシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミン樹脂
、高分子ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマ
ーの混合物、メタクリル酸塩基共重合体とジイソシアネ
ートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールと
ポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹
脂、低分子量グリコール/高分子ジオール/トリフェニ
ルメタントリイソシアネートの混合物、ボリア□ン樹脂
及びこれらの混合物等である。
Specifically, for example, phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, acrylic reaction resin, epoxy-polyamide resin, nitrocellulose melamine resin, polymer polyester resin and isocyanate prepolymers, mixtures of methacrylic acid base copolymers and diisocyanate prepolymers, mixtures of polyester polyols and polyisocyanates, urea formaldehyde resins, mixtures of low molecular weight glycols/high molecular weight diols/triphenylmethane triisocyanates, boria□ resins and mixtures thereof.

これらの樹脂の例示は特公昭39−8103号、40−
9779号、41−7192万、41−801675.
4114275号、42−18179号、431208
1号、44−28023号、45−14501号、45
−24902号、46−13103万、47−2206
5 ′75.47−22066号、47−22067号
、47−22072号、47−22073号、4728
045万、47−28046万、4728922号、等
の公報に記載されている。
Examples of these resins are given in Japanese Patent Publication No. 39-8103, 40-
No. 9779, 41-71.92 million, 41-801675.
No. 4114275, No. 42-18179, 431208
No. 1, No. 44-28023, No. 45-14501, 45
-24902, 46-131,030,000, 47-2206
5'75.47-22066, 47-22067, 47-22072, 47-22073, 4728
It is described in publications such as No. 0.45 million, No. 47-280.46 million, and No. 4728922.

これらの結合剤の単独又は組合わされたものが使われ、
他に添加剤が加えられる。
These binders may be used alone or in combination;
Other additives may be added.

強磁性粉末と結合剤との混合割合は重量比で強磁性粉末
100重量部に対して結合剤10〜200重量部の範囲
で使用される。
The mixing ratio of the ferromagnetic powder and the binder is in the range of 10 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.

添加剤は分散剤、潤滑剤、研磨剤等が加えられる。Additives include dispersants, lubricants, abrasives, and the like.

支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−2,6−ナフタレート等のポリエステル
類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類、セルロース・ダイアセテート、セルローストリアセ
テート、セルロースアセテート・ブチレート、セルロー
スアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、
ポリカーボネート、ポリイ□ド、ポリアミドイミド等の
プラスチックの他に用途に応じてアルミニウム、銅等の
非磁性金属類、紙、バライタ″!たはポリエチレン、ポ
リフロピレン、エチレンブテン共重合体等の炭素数2〜
10のα−ポリオレフィンを塗布捷たはラミネートした
紙等の紙類も使用できる。
The material for the support is polyethylene terephthalate,
Polyesters such as polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride vinyl resins such as
In addition to plastics such as polycarbonate, polyide, and polyamideimide, depending on the application, non-magnetic metals such as aluminum and copper, paper, baryta, or polyethylene, polypropylene, and ethylene-butene copolymers with carbon numbers of 2 or more are used.
Paper such as paper coated or laminated with α-polyolefin No. 10 can also be used.

これらの支持体は磁気記録体の使用目的に応じて透明あ
るいは不透明であってもよい。
These supports may be transparent or opaque depending on the intended use of the magnetic recording medium.

支持体上へ前記の磁気記録層を塗布する方法としてはエ
アードクターコート、ブレードコート、x7・ナイフコ
ート、スクイズコート、ディップコート、リバース・ロ
ールコート、トランスファー・ロール・コート グラビ
ヤコート キスコート、キャスト・コート、スプレー・
コート法等種種の方法が利用でき、これらの具体的説明
は朝倉書店発行の「コーティング工学」253頁〜27
7頁(昭和46.3.20発行)に詳細に記載されてい
る。
Methods for applying the magnetic recording layer onto the support include air doctor coating, blade coating, x7 knife coating, squeeze coating, dip coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating, kiss coating, and cast coating. ,spray·
Various methods such as coating methods can be used, and detailed explanations of these methods can be found in "Coating Engineering" published by Asakura Shoten, pages 253-27.
It is described in detail on page 7 (published on March 20, 1972).

磁気シートにおいては、従来テープ用に開発されたバイ
ンダーの必要特性のほかに、さらに1)くりかえし同一
トラック再生時の磁気シート寿命を長くすること。
For magnetic sheets, in addition to the required characteristics of binders developed for conventional tapes, we also need to: 1) extend the life of the magnetic sheet when the same track is repeatedly played back;

2)トラック−周の出力の変動をできるだけ少くするこ
と。
2) Minimize the variation in track-to-circumference output as much as possible.

3)磁気シートの再生出力を大きくし、記録密度を大き
くすること。
3) Increase the reproduction output of the magnetic sheet and increase the recording density.

等がきわめて重要となった。etc. became extremely important.

このため従来より次に示すような各種の対策がなされて
いた。
For this reason, various countermeasures have been taken in the past, as shown below.

■、磁気シートのペース厚および磁性層の厚さを変える
方法。
■How to change the magnetic sheet's pace thickness and the magnetic layer's thickness.

2、磁気シートの磁性層の組成を改良する方法。2. A method for improving the composition of the magnetic layer of a magnetic sheet.

3、磁気シートの表面に潤滑剤を塗布する方法。3. Method of applying lubricant to the surface of the magnetic sheet.

(米国特許第3719525号明細書、特開昭48−7
4821号、同48−27705号、同48−2770
6号公報) しかしながら上記従来法には次のような欠点があった。
(U.S. Pat. No. 3,719,525, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1987-7
No. 4821, No. 48-27705, No. 48-2770
(No. 6) However, the above conventional method had the following drawbacks.

磁気シートのベースおよび磁性層の厚さを変えるだけで
は、シートにカーリングが発生しやすくシート寿命が短
かかった。
Simply changing the thickness of the base of the magnetic sheet and the magnetic layer tends to cause curling in the sheet, resulting in short sheet life.

寸た磁気シートの磁性層を工夫してシート適性のすぐれ
たものを作るのがむつかしかった。
It was difficult to create a magnetic layer with excellent sheet suitability by modifying the magnetic layer of a small magnetic sheet.

これらのうち、高密度記録可能なシートはシート寿命が
短かかった。
Among these, sheets capable of high-density recording had a short sheet life.

そのため最近では高密度記録が可能な磁気シートではあ
るが、その寿命が短かい時、シート表面に各種の潤滑剤
を塗布する方法が行われた。
For this reason, recently, magnetic sheets are capable of high-density recording, but when they have a short lifespan, methods have been adopted in which various types of lubricants are applied to the sheet surface.

これら潤滑剤を塗布したシートはたしかにシート寿命が
長くなるが、やはり次のような欠点を有していた。
Although sheets coated with these lubricants certainly have a longer sheet life, they still have the following drawbacks.

以下この点についてくわしく説明する。磁気シートの表
面に潤滑剤をスプレー、あるいはドクター専売にのべた
方法で塗布すると磁気シートの表面が一般的にきわめて
粘稠性の液でかおわれるため、その部分に空気中のゴ□
が付着しやすく、D、0.を発生しやすかったこと。
This point will be explained in detail below. When a lubricant is applied to the surface of a magnetic sheet by spraying or using a doctor-proprietary method, the surface of the magnetic sheet is generally coated with an extremely viscous liquid, so the lubricant in the air may
easily adheres, D, 0. was likely to occur.

寸た塗布が均一に行いにくいため、潤滑剤の厚さが場所
により異なり、それが見掛上、磁気ヘッドと磁気シート
のスペーシング・ロスとなりシートの一周の出力変動を
大きくしやすかったこと。
Because it was difficult to apply the lubricant uniformly, the thickness of the lubricant varied depending on the location, which apparently resulted in a spacing loss between the magnetic head and the magnetic sheet, which tended to increase output fluctuations around the sheet.

オた磁気シート上に潤滑剤を塗布するとシートの表面が
ベトベトシテ、レコーダーのバック・プレートにシート
がはりつきシートが回転しにくかった。
When lubricant was applied to the magnetic sheet, the surface of the sheet became sticky, and the sheet stuck to the recorder's back plate, making it difficult to rotate.

その対策としてシートのごく一部に潤滑剤を塗布すると
、シートとバックプレートのはりつきは防止できるが、
その部分のみ磁気シートの出力がスペーシング・ロスに
より急激に小さくなってし1つた。
As a countermeasure, applying lubricant to a small portion of the seat can prevent the seat and back plate from sticking together, but
Only in that part, the output of the magnetic sheet suddenly decreased due to spacing loss.

昔たこのようなベトベトしたシートはジャケットに保管
した時、ジャケットとはりつきやすく、またごみも付着
しやすかった。
In the past, when sticky sheets like octopuses were stored in jackets, they tended to stick to the jacket, and dirt also tended to adhere to them.

さらにこのような方法により得られた磁気シートでは磁
性層の表面に潤滑剤が1μ以上も塗布されることが多く
、シートを高密度化する時、あるいは再生出力が大きく
なければいけない時、シートとベッドのスペーシングロ
スにより出力が大巾に低下してし1つた。
Furthermore, in magnetic sheets obtained by this method, lubricant is often applied to the surface of the magnetic layer to a thickness of 1μ or more, so when the sheet is made to have a high density or when a large reproduction output is required, it is difficult to Output was drastically reduced due to bed spacing loss.

この傾向は記録波長が短いほど大きくなるため、高密度
記録を行う時の致命的な欠点であった。
This tendency becomes larger as the recording wavelength becomes shorter, and was a fatal drawback when performing high-density recording.

本発明者はこの欠点の原因について検討を行った結果、
従来の技術はただ単に磁気シートの寿命をよくすること
を主眼としたため磁気シートの出力変動、D、O,の多
いこと、レコーダーのスタート特性等がよくないという
ことがわかった。
The inventor investigated the cause of this drawback and found that
It has been found that the conventional technology focuses solely on improving the life of the magnetic sheet, and therefore has poor output fluctuations in the magnetic sheet, large amounts of D and O, and poor start characteristics of the recorder.

そして本発明者は潤滑剤を塗布後、さらにそのシートを
熱処理することにより、さらに優れた特性の磁気シート
が得られることを発見した。
The inventor has discovered that a magnetic sheet with even better properties can be obtained by heat-treating the sheet after applying the lubricant.

たマし、磁性層にインシアネート基を有するバインダー
を用いる場合には、潤滑剤としてインシアネート基と反
応可能な活性水素を含む潤滑剤以外のものを用いる。
However, when a binder having an incyanate group is used in the magnetic layer, a lubricant other than a lubricant containing active hydrogen capable of reacting with the incyanate group is used.

以下、本発明をさらにくわしく説明する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明に用いられる磁性体、バインダー、支持体はすで
lこ述べた従来からのものでよい。
The magnetic material, binder, and support used in the present invention may be the conventional ones mentioned above.

これらのいずれの組合わせにおいても有効だが1、一般
に、磁気テープ、あるいは磁気シートとして高密度記録
が可能であるが、一方シート寿命が非常に短い場合に適
用すると特に有効である。
Any combination of these is effective.1 Generally, high-density recording is possible as a magnetic tape or magnetic sheet, but on the other hand, it is particularly effective when applied in cases where the sheet life is very short.

このような磁気シートの表面に塗布する潤滑剤としては
、炭化水素系(純炭化水素、ユニオン石油製のUnic
oH150,H160,H2SO)、流動パラフィン、
天然バラツイン、合成パラフィン、脂肪酸系(ステアリ
ン酸、オキシステアリン酸)、エステル系(脂肪酸の低
級アルコールエステル(ブチルステアレート、アミルス
テアレート)、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪
酸のポリクリコールエステル、脂肪酸の脂肪族アルコー
ルエステル)、脂肪酸ア□ド系〔ダイヤミツ)2001
アマイドAPI(倒れも日本水素工業製)、アルキレン
ビス−脂肪酸アミド〕、金属石鹸(オレイン酸ナトリウ
ム)、脂肪族アルコール(日本油脂のNAA−46ビナ
ゾール、NAA−48ビナゾール)及びシリコン系(ジ
メチル・ポリシロキサン)等がある。
As a lubricant to be applied to the surface of such a magnetic sheet, hydrocarbon-based (pure hydrocarbon, Uni
oH150, H160, H2SO), liquid paraffin,
Natural baratuin, synthetic paraffin, fatty acid type (stearic acid, oxystearic acid), ester type (lower alcohol ester of fatty acid (butyl stearate, amyl stearate), polyhydric alcohol ester of fatty acid, polyglycol ester of fatty acid, aliphatic alcohol ester), fatty acid ad type [Diamitsu] 2001
Amide API (Torumo Nippon Hydrogen Industry Co., Ltd.), alkylene bis-fatty acid amide], metal soap (sodium oleate), aliphatic alcohol (NAA-46 binazole, NAA-48 binazole from NOF), silicone-based (dimethyl poly siloxane), etc.

特に磁性層にインシアネート基を有するバインダーを用
いる場合には、流動パラツイン、天然パラフィン、合成
パラフィン、シリコン系のものを用いるのが好ましい。
Particularly when a binder having an incyanate group is used in the magnetic layer, it is preferable to use a binder based on liquid paraffin, natural paraffin, synthetic paraffin, or silicon.

これらを適量組合わせて、メチル・エチル・ケトン、酢
酸ブチル、四塩化エタン、イソプロピル・アルコール、
ダイフロン等の溶剤とともにシートの表面に塗布する。
By combining appropriate amounts of these, methyl ethyl ketone, butyl acetate, tetrachloroethane, isopropyl alcohol,
Apply to the surface of the sheet together with a solvent such as Diflon.

塗布方法は従来、磁気シートの出力変動をできるだけ小
さくするため、十分均一な厚さに塗布することか必要で
あったため、非常に困難であった。
Conventionally, coating methods have been extremely difficult because it has been necessary to coat the magnetic sheet to a sufficiently uniform thickness in order to minimize output fluctuations.

しかし、本発明においてはその塗布の厚さばあ1り重要
とならない。
However, in the present invention, the thickness of the coating is not important.

磁気シートの磁性層の全面に一応潤滑剤が塗布できれば
十分であった。
It was sufficient that the lubricant could be applied to the entire surface of the magnetic layer of the magnetic sheet.

塗布時の潤滑剤と溶剤の比は0.5〜50重量ダがよく
、さらに好1しくは1〜5重量優である。
The ratio of lubricant to solvent during application is preferably 0.5 to 50 weight da, more preferably 1 to 5 weight da.

これらは塗布方法により異なる。These differ depending on the coating method.

一般的に用いられる塗布方法としてはスプレー、はけぬ
り、ドクター法がよく用いられる。
Commonly used application methods include spraying, brushing, and doctoring.

塗布時のシートはあらかじめカレンダーリング寸で行い
、十分高密度記録可能なシートが一般的に望ましい。
The sheet at the time of coating is calendered in advance, and it is generally desirable to use a sheet that can record at a sufficiently high density.

このようにしてスプレー等によりシート表面に厚さ約1
〜10μ塗布したシートにむいてはすでにのべたような
各種のトラブルが発生した。
In this way, spray the surface of the sheet to a thickness of about 1 inch.
The various troubles mentioned above occurred on the sheets coated with ~10μ.

本発明者らは潤滑剤を塗布したシートをさらに熱処理す
ることにより、このような欠点を改良できることを発見
した。
The present inventors have discovered that such defects can be improved by further heat-treating the sheet coated with a lubricant.

すなわち従来より行われていた潤滑剤をシート表面に塗
布するだけではシートがベトベトしやすかった。
In other words, simply applying a lubricant to the sheet surface, which has been conventionally done, tends to make the sheet sticky.

本発明では熱処理することにより潤滑剤が磁性層の内部
に寸でしみこみ、かつシートの表面に付着した潤滑剤の
一部は乾燥してし1い、最終的には磁気シートの表面に
はほとんど潤滑剤がなく、磁気シートの磁性層の内部の
□クロな空所に潤滑剤が入った状態となってし甘う。
In the present invention, by heat treatment, the lubricant penetrates into the inside of the magnetic layer, and a portion of the lubricant adhering to the surface of the sheet dries. There is no lubricant, and the lubricant ends up in the dark spaces inside the magnetic layer of the magnetic sheet.

そのためシート表面はベトベトしないためスタート特性
もよく、D、O,の発生も少なくなった。
As a result, the sheet surface was not sticky, and the starting characteristics were good, and the generation of D, O, and the like was reduced.

さらに、潤滑剤の量が磁性層の表面にごくわずか(0,
05μ以下と考えられる)しかついてないため、スペー
シングロスも小さくなり出力変動も少なく、かつ出力の
低下も少なくなった。
Furthermore, the amount of lubricant on the surface of the magnetic layer is very small (0,
05μ or less), spacing loss was small, output fluctuations were small, and output drop was also small.

更にシート寿命については従来のように多量の潤滑剤は
表面に付着していないが、反面、磁性層の内部にたっぷ
りあるため、ベットとシートが接触すれば、シート表面
ににじみ出すことが可能なため、シート寿命は以前と変
らなかった。
Furthermore, regarding the life of the sheet, there is not a large amount of lubricant attached to the surface as in the past, but on the other hand, there is plenty of lubricant inside the magnetic layer, so if the bed and sheet come into contact, it can ooze out onto the sheet surface. Therefore, the sheet life remained unchanged.

更によいことに、あtb多量の潤滑剤がシート表面に付
着していないため、ヘッドが潤滑剤をかきとりヘッド汚
れを発生することもなくなった。
Even better, since a large amount of lubricant is not attached to the sheet surface, the head does not scrape off the lubricant and stain the head.

以上のべたごとく熱処理の効果があることはあきらかで
ある。
It is clear that the heat treatment is effective as described above.

なお熱処理温度としては、支持体、およびバインダーの
ガラス転移点以下であることが好1しく、一般的に40
°C〜600Cがよく用いられる。
The heat treatment temperature is preferably below the glass transition point of the support and binder, and is generally 40°C.
°C to 600C is often used.

処理時間は用いる潤滑剤および溶剤により異なるが、1
分〜15日間がよく用いられる、この適当な熱処理時間
はシートの表面に付着している潤滑剤がほぼ乾燥する壕
で行なうことが好lしい。
Processing time varies depending on the lubricant and solvent used, but 1
This suitable heat treatment time, which is often used from minutes to 15 days, is preferably carried out in a trench where the lubricant adhering to the surface of the sheet is substantially dry.

このような乾燥を行なったあと、その乾燥の程度を調べ
るために次のような方法によって測定した。
After such drying, the degree of drying was measured by the following method.

即ち、シートレコーダにシートをセットして記録波長が
2μになるように記録周波数を決め、先づシートの再生
出力を測定し、次に同じシートの表面に潤滑剤を塗布し
熱処理を行なった後に、同じ条件で再生出力の再測定を
行なう。
That is, a sheet is set in a sheet recorder, the recording frequency is determined so that the recording wavelength is 2μ, the reproduction output of the sheet is first measured, and then a lubricant is applied to the surface of the same sheet and heat treatment is performed. , re-measure the playback output under the same conditions.

この両出力の差が大きいと十分乾燥しておらず、出力変
動も大きく、高密度記録には不適当である。
If the difference between these two outputs is large, the drying is not sufficient and the output fluctuations are large, making it unsuitable for high-density recording.

この出力差は1dB以下であれば高密度化が十分可能で
あるが、0.5dB以下なれば更によい。
If this output difference is 1 dB or less, higher density is possible, but if it is 0.5 dB or less, it is even better.

特にこのような熱処理を行ったシートにおいてはベース
を作った後、十分な熱的な安定化処理が行われるため磁
気シートの寸法が温度変化が大きくても従来はど大きく
ならず、またほぼ全方向にて均等化される。
In particular, with such heat-treated sheets, sufficient thermal stabilization treatment is performed after the base is made, so the dimensions of the magnetic sheet do not increase as much as before even with large temperature changes, and almost completely Equalized in direction.

そのためシートの熱安定性がよくなり高温使用時のトラ
ッキングのズレが大巾に少なくなった。
As a result, the thermal stability of the sheet is improved, and tracking deviations during high-temperature use are greatly reduced.

本発明において磁気シートの全厚は5〜500μ、好捷
しくは10〜250μで、厚くても薄くても浮上特性が
悪化する。
In the present invention, the total thickness of the magnetic sheet is from 5 to 500 .mu.m, preferably from 10 to 250 .mu.m, and the flying characteristics deteriorate no matter how thick or thin it is.

磁性層の全厚としては0.1〜50μ、好筐しくは1〜
15μで、厚くても薄くてもつくりにくく、また厚すぎ
ると、高密度記録がし難く、薄すぎると寿命が短かくな
り易い。
The total thickness of the magnetic layer is 0.1 to 50μ, preferably 1 to 50μ.
With a thickness of 15μ, it is difficult to make whether thick or thin; if it is too thick, it is difficult to perform high-density recording, and if it is too thin, its life tends to be shortened.

潤滑剤の塗布厚さは0.1〜10□、好1しくは0.1
〜3μで、薄いと塗りにくく、厚いと熱処理の時間が長
くかかる。
The coating thickness of the lubricant is 0.1 to 10□, preferably 0.1
The thickness is ~3μ, and if it is thin, it will be difficult to apply, and if it is thick, it will take a long time to heat treat.

熱処理温度についてはベース バインダーのガラス転移
点以下であるが、40〜60°Cが好1しく、熱処理時
間は熱処理温度により異なるが15日間以下である。
The heat treatment temperature is below the glass transition point of the base binder, preferably 40 to 60°C, and the heat treatment time is 15 days or less, although it varies depending on the heat treatment temperature.

そしてシートの出力差は1dB以下、好1しくは0.5
dB以下である。
And the output difference between the sheets is 1 dB or less, preferably 0.5
dB or less.

本発明によって次のような効果が奏せられた。The following effects were achieved by the present invention.

1、D、0.の少ない磁気シートが作られた。1, D, 0. A magnetic sheet with less was created.

2、−周の出力変動の少ないシートを作ることが出来た
2. - We were able to create a seat with little output fluctuation between laps.

3、スタート ストップの容易なシートを作ることが出
来た。
3. I was able to create a seat that was easy to start and stop.

4、高密度記録が可能で、出力低下の少ないシートを作
ることが出来た。
4. We were able to create a sheet that is capable of high-density recording and has little output loss.

5、寿命の長いシートを作ることが出来た。5. We were able to create a sheet with a long life.

6、高温再生時のトラック・ずれが小さくなった。6. Tracking and misalignment during high-temperature playback have become smaller.

7 ジャケットに保管可能なシートを作ることが出来た
7. I was able to make a sheet that can be stored in a jacket.

実施例 1 厚さ22μのポリエチレンテレフタレート支持体上に下
記組成よシなる塗布液を、厚さ7μに磁場配向処理をし
ないで塗布した。
Example 1 A coating solution having the following composition was coated to a thickness of 7 μm on a polyethylene terephthalate support having a thickness of 22 μm without magnetic field orientation treatment.

乾燥後、カレンダー・ロールにより塗布面を研磨した。After drying, the coated surface was polished using a calendar roll.

しかる後、外径200朋、内径25間の磁気シートに切
りとり、表1に示す項目のテストを行った。
Thereafter, it was cut into a magnetic sheet with an outer diameter of 200mm and an inner diameter of 25mm, and tested on the items shown in Table 1.

潤滑剤はジメチルポリシロキサンをダイフロン溶剤中に
3重量知こして用いた。
As a lubricant, dimethylpolysiloxane was used in a Diflon solvent in an amount of 3 parts by weight.

塗布法は「はけ塗り」でシート全面に潤滑剤が十分塗布
される寸で行った。
The coating method was ``brush coating'' and the lubricant was applied to the entire surface of the sheet.

しかる後、表に示した条件によって、空気中で熱処理を
行なった。
Thereafter, heat treatment was performed in air under the conditions shown in the table.

シートレコーダーは第1図に示した形状のものを用いた
A sheet recorder having the shape shown in FIG. 1 was used.

レコーダーの回転数は1800 rpm でありヘッド
はフェライトであった。
The rotational speed of the recorder was 1800 rpm, and the head was ferrite.

結果は表−1に示す。塗布組成 ・磁材(r−Fe203粒子サイズ 0.05μφx0
.4μ)・・・・・・・・・・・・301 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 (共重合比87:13重合度350) ・・・・・・・・・・・・ 309 ・ポリエステル・ポリオール (水酸基価 180) ・・・・・・・・・・・・
12g・大豆レシチン ・・・・・・・
・・・・・ 3g・ポリイソシアネート (3モルの2.4−トリレンジイソシア ネート化合物と1モルのトリメチロー ルプロパンの反応生成物の75重量多 酢酸エチル溶液)3g ・メチルエチルケトン ・・・・・・・・・・・
・600g・トルエン ・・・・・・
・・・・・・300g実施例 2 厚さ36μのポリエチレンテレフタレート支持体上に下
記組成よりなる塗布液をあつさ4.5μに磁場配向処理
をしないで塗布した。
The results are shown in Table-1. Coating composition/magnetic material (r-Fe203 particle size 0.05μφx0
.. 4μ) 301 ・Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (copolymerization ratio 87:13 degree of polymerization 350) 309 ・Polyester・Polyol (hydroxyl value 180) ・・・・・・・・・・・・
12g soybean lecithin...
...... 3g polyisocyanate (75 weight polyethyl acetate solution of the reaction product of 3 moles of 2,4-tolylene diisocyanate compound and 1 mole of trimethylolpropane) 3g - Methyl ethyl ketone ...・・・・・・
・600g・Toluene ・・・・・・
...300g Example 2 A coating solution having the following composition was coated on a polyethylene terephthalate support having a thickness of 36μ to a thickness of 4.5μ without magnetic field orientation treatment.

乾燥後カレンダー・ロールを用いて塗布面を研磨した。After drying, the coated surface was polished using a calendar roll.

しかる後実施例1と同じ項目のテストを行った。Thereafter, the same tests as in Example 1 were conducted.

潤滑剤としてア□ルステアレートを用いた。Arustearate was used as a lubricant.

塗布法はスプレー法でフロンガス中に5重量優の濃度に
てシート表面に塗布した。
The coating method was a spray method, and the coating was applied to the surface of the sheet at a concentration of over 5% by weight in Freon gas.

しかる後、表に示した条件によって空気中で熱処理を行
なった。
Thereafter, heat treatment was performed in air under the conditions shown in the table.

使用したレコーダーおよびシートの寸法は実施例1と同
じであった。
The recorder and sheet dimensions used were the same as in Example 1.

結果を表2中に示す。塗布組成: ・磁材(Co1.8多含有γ−Fe203粒子サイズ0
.05μφ×0.3μ) ・・・・・・・・・・・・3
0(Bi7・ニトロセルロース (窒素含有量11.2〜12.3多重合度550)5g ・塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体 (共重合比=7=3重合度−400) 14.2.!i/ ・エポキシ樹脂 (ビスフェノールAとエピクロルヒドリンの反応生成物
、分子量=900、エポキシ当量−460〜5201水
酸基含有量=0.29饅5hell Oil Co、−
I−ピコート10d)・・・・・・・・・・・・ 12
g ・大豆レシチン ・・・・・・・・・・・
・・酸化アル□す(平均粒子サイズ4μ) 2g 2g ・カーボン・ブラック(平均粒子サイズ2μ)・・・・
・・・・・・・・ li ・インシアネート化合物 (3モルの2.4−)リレンジイソシア ネート化合物と1モルのトリメチロー ルプロパンの反応生成物の75重重量 計酸エチル溶液 Bayer社の Desmodur L−75) 1.2g ・酢酸ブチル 80g 以上の実施例から次のことがいえる。
The results are shown in Table 2. Coating composition: Magnetic material (Co1.8-rich γ-Fe203 particle size 0
.. 05μφ×0.3μ) ・・・・・・・・・・・・3
0 (Bi7・Nitrocellulose (nitrogen content 11.2-12.3 degree of polymerization 550) 5 g ・Vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer (copolymerization ratio = 7 = 3 degree of polymerization - 400) 14.2.!i / Epoxy resin (reaction product of bisphenol A and epichlorohydrin, molecular weight = 900, epoxy equivalent -460 to 5201, hydroxyl group content = 0.29, -
I-Picot 10d)・・・・・・・・・・・・ 12
g ・Soybean lecithin・・・・・・・・・・・・
・・Aluminum oxide (average particle size 4μ) 2g 2g ・Carbon black (average particle size 2μ)・・・・
・・・・・・・・・ li・Incyanate compound (3 moles of 2.4-) A 75 gravimetric ethyl acid solution of the reaction product of a lylene diisocyanate compound and 1 mole of trimethylolpropane Bayer's Desmodur L- 75) 1.2g - Butyl acetate 80g The following can be said from the above examples.

1.潤滑剤を塗布したシートは寿命が長いこと。1. Seats coated with lubricant have a long service life.

2、潤滑剤を塗布したま1のシートはスタート、ストッ
プがしがたく、かつ50時間後のり、0が増加すること
、さらに、出力変動が大きくなり出力も低下すること。
2. It is difficult to start and stop the lubricant-applied sheet, and after 50 hours, the lubricant and 0 increase, and furthermore, the output fluctuation becomes large and the output decreases.

3、熱処理しないシートはトラックずれが大きくなるこ
と。
3. Sheets that are not heat treated have large track deviations.

一方、潤滑剤を塗布後乾燥したシートについては 4、シート寿命が長いこと。On the other hand, for sheets that have dried after applying lubricant, 4. Long seat life.

5、シートの出力変動が小さくかつ出力も大きいこと。5. The sheet output fluctuation is small and the output is large.

6 トラック・ズレが小さいこと。6. Track deviation is small.

特に出力差が1.0dBよシ小さくなるオで熱処理した
シートにむいてはスタート、ストップ特性モ大巾によく
なること。
In particular, the start and stop characteristics will be greatly improved for sheets that have been heat-treated, where the output difference will be less than 1.0 dB.

7、 これらの特徴は、磁気シートの磁材およびバイン
ダー、支持体の厚さ、全厚等がわかっても有効な効果を
示したこと。
7. These features are effective even if the magnetic material and binder of the magnetic sheet, the thickness of the support, the total thickness, etc. are known.

以−りにより本発明の有効にことがわかった。From the above, it was found that the present invention is effective.

次に本発明の好ましい実施態様を列挙する。Next, preferred embodiments of the present invention will be listed.

■、シート塗布、表面研磨後、シートを小片もしくはド
ーナツとして潤滑剤を塗布し、その後熱処理する方法。
(2) After sheet coating and surface polishing, a lubricant is applied to the sheet as small pieces or donuts, and then heat treatment is performed.

2、シート塗布、表面研磨後、ロールの11潤滑剤を塗
布、しかる後熱処理してシート・サイズとする方法。
2. After sheet coating and surface polishing, 11 lubricant is applied to the roll, and then heat treatment is performed to obtain the sheet size.

3、シート塗布、表面研磨時、潤滑剤を塗布し、その後
熱処理する方法。
3. A method of applying lubricant during sheet coating and surface polishing, and then heat treatment.

4、シート塗布、しかる後潤滑剤を塗布、熱処理を行っ
た後表面研磨する方法。
4. A method of applying a sheet, then applying a lubricant, performing heat treatment, and then polishing the surface.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図 磁気シートに記録する状態を示す。 Figure 1 shows the state of recording on a magnetic sheet.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 支持基体上に磁性層を設けた磁気シートにおいて、
磁性層の表面に潤滑層(磁性層にインシアネート基を有
するバインダーを用いる場合には、インシアネート基と
反応可能な活性水素基を有する潤滑性物質からなるもの
を除く)を設けた後、熱処理を行ない、この熱処理を、
磁性層を支持基体上に設けたときのシートの再生出力(
4)と、上記熱処理後の再生出力(Bの差が1dB以下
になるオで行なうことにより得られる磁気シート。
1 In a magnetic sheet with a magnetic layer provided on a supporting base,
After providing a lubricating layer on the surface of the magnetic layer (when using a binder having an incyanate group in the magnetic layer, excluding one made of a lubricating substance having an active hydrogen group that can react with the incyanate group), heat treatment is performed. and this heat treatment,
Reproduction output of the sheet when the magnetic layer is provided on the supporting substrate (
4) and a magnetic sheet obtained by performing the above heat treatment at a temperature where the difference in reproduction output (B) is 1 dB or less.
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