JPS5837095A - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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JPS5837095A
JPS5837095A JP13419281A JP13419281A JPS5837095A JP S5837095 A JPS5837095 A JP S5837095A JP 13419281 A JP13419281 A JP 13419281A JP 13419281 A JP13419281 A JP 13419281A JP S5837095 A JPS5837095 A JP S5837095A
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JP
Japan
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detergent composition
synthetic zeolite
ether
sodium
detergency
Prior art date
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Pending
Application number
JP13419281A
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Japanese (ja)
Inventor
向山 恒治
恵 池田
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Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
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Filing date
Publication date
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Publication of JPS5837095A publication Critical patent/JPS5837095A/en
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発Ij11Fi洗浄力が良好な無リン洗剤組成物に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an Ij11Fi phosphorus-free detergent composition with good detergency.

河川、湖沼などの富栄養化の原因が1合成洗剤に配合さ
れているリン酸塩にあることが指摘されて以来、当業界
ではリン酸塩を含まない所謂無リン洗剤が幾つか開発さ
れている。その代表例は合成ゼオライトを配合した無リ
ン洗剤でああが1合成ゼオティトはリン酸塩に比較して
t k f−としての性能が劣るため1合成ゼオライト
配合洗剤にあっては、第3成分を添加して洗剤の洗浄力
を向上させようとする試みが従来から数多くなされてい
る。しかじな、がら、こうした従来の試みは現在までの
ところ、必ずしも満足な成果を収めていない。
Since it was pointed out that the cause of eutrophication of rivers, lakes, etc. is phosphates contained in synthetic detergents, several so-called phosphate-free detergents that do not contain phosphates have been developed in the industry. There is. A typical example is a phosphorus-free detergent containing synthetic zeolite.1 Synthetic zeolite has inferior performance as a t k f- compared to phosphate, so in detergents containing synthetic zeolite, a third component is added. Many attempts have been made to improve the detergency of detergents by adding them. However, to date, these conventional attempts have not necessarily yielded satisfactory results.

一本発明者らは合成ゼオライト含有無リン洗剤に関して
その洗浄力の向上を目指して研究を重ねた結果、アニオ
ン界面活性剤及び合成ゼオライトを含有する系に、後述
する如きエーテルリンゴ酸塩を配合すれば、良好な洗浄
力が得られることを見い出した。本発明で使用されるエ
ーテルリンゴ酸塩は通常のキレート♂ルダーとは異なシ
、それ自体は水に可溶であるけれども。
As a result of repeated research aimed at improving the detergency of phosphorus-free detergents containing synthetic zeolite, the present inventors found that an ether malate as described below was blended into a system containing an anionic surfactant and synthetic zeolite. It has been found that good cleaning power can be obtained. The ether malates used in the present invention are different from conventional chelates, although they are themselves soluble in water.

洗浄液中ではその一部が液中の硬度成分であるカルシウ
ムイオン乃至マグネシウムイオンと反応して水不溶塩の
塩を形成し、これがアニオン界面活性剤や合成ゼオライ
トと相互に作用し合つて嵐好な洗浄性能を発輝するもの
と推定される。
In the cleaning solution, a part of it reacts with calcium and magnesium ions, which are the hardness components in the solution, to form water-insoluble salts, which interact with the anionic surfactant and synthetic zeolite to create a stormy environment. It is estimated that this product has excellent cleaning performance.

尚、念のため付言すると1%開昭47−11679号に
はアニオン界面活性剤にエーテルリンゴ酸塩を配合した
洗剤組成物が提案されており、尚該公報の記載によれば
、この洗剤組成物は洗浄力が良好である旨が謳われてい
るが、後記の実施例からもうなずける通シ、この洗剤組
成物は合成ゼオライトを併用し九洗剤組成物に比較して
洗浄力が貧弱である。
As a reminder, 1% 1985-11679 proposes a detergent composition containing ether malate as an anionic surfactant; This detergent composition is said to have good detergency, but as can be seen from the examples below, this detergent composition has poor detergency compared to the detergent composition containing synthetic zeolite. .

本発明の洗剤組成物は、(a)アニオン界面活性剤を1
0〜3QWt91. (b)一般式: RO−CHCO
OMCH,COOM (式中、Rは炭素数−10〜2oの飽和又は不飽和炭化
水素基で6L Mはナトリウム、カリウム又はアンモニ
ウムである)で示されるエーテルリンゴ酸塩を1〜20
’1ttq4及び(C)合成ゼオライトを5〜30wt
%含有し、実質的にり:y@塩を含まないことを特徴と
する。
The detergent composition of the present invention contains (a) 1 anionic surfactant.
0~3QWt91. (b) General formula: RO-CHCO
OMCH, COOM (wherein, R is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having -10 to 2 carbon atoms, and 6L M is sodium, potassium, or ammonium) from 1 to 20
'1ttq4 and (C) 5-30wt of synthetic zeolite
% and substantially no salt.

本発明に於て、洗剤組成物の10〜30wt%を占める
アニオン界面活性剤としては、c、〜Ctsのアルキル
基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸m、c、〜
c0の脂肪族アルコール硫酸エステル塩、C8〜C□の
脂肪族アルコールlジエチレングリコールエーテル硫酸
エステル塩* C10〜C□のα−オレフィン、ビニリ
デン型オレフィン及び内部オレフィンの各スルホン酸塩
、α−スルホ脂肪酸エステル塩及び石鹸のいずれもが使
用可能であって、これら各界面活性剤はNa塩又はX塩
の形であることが好ましい。
In the present invention, the anionic surfactants that account for 10 to 30 wt% of the detergent composition include linear alkylbenzenesulfonic acids m, c, and m having alkyl groups of c, to Cts.
c0 aliphatic alcohol sulfate ester salt, C8-C□ aliphatic alcohol l diethylene glycol ether sulfate ester *C10-C□ α-olefin, vinylidene olefin and internal olefin sulfonate, α-sulfo fatty acid ester Both salts and soaps can be used, and each of these surfactants is preferably in the form of a Na salt or an X salt.

上記一般式で示される本発明のエーテルリンゴ酸塩は、
リンゴ酸のOH基をCIで置換後アルコールとの反応に
よってエーテル化する方法。
The ether malate of the present invention represented by the above general formula is
A method in which the OH group of malic acid is replaced with CI and then etherified by reaction with an alcohol.

あるいはアルカリ触媒の存在下にマレイン酸ジエステル
又ハフマル酸ジエステルとアルコールとを反応させる方
法などによってエーテルリンゴ酸を調製し1次いでこれ
を苛性ソーダ、苛性カリ又はアンモニア水で中和するこ
とにょシ容易に製造することができる。この場合、アル
コールとしては飽和、不飽和のいずれもが使用可能であ
ると共に、その炭素鎖は直鎖状でも分枝鎖状でも差支え
ない。しかし、アルコールの嶽素鎖長、従って上記一般
式に於ける炭化水素基Rの炭素数は1本発明の組成物の
洗浄力に大きく影響し、これが10未満である場合には
、良好な洗浄力を期待できない。また前記の炭素数が2
0を越えた場合は、エーテルリンゴ酸塩の溶解性が低下
することに起因して洗浄力も低下する。従って1本発明
のエーテルリンゴ酸塩にあっては、その炭化水素基Rの
炭素数が10〜20の範囲にあることが必須である。エ
ーテルリンゴ酸塩の配合量は1組成物の1〜20 wt
%。
Alternatively, it can be easily produced by preparing ether malic acid by reacting maleic acid diester or hafmaric acid diester with alcohol in the presence of an alkali catalyst, and then neutralizing this with caustic soda, caustic potash, or aqueous ammonia. be able to. In this case, the alcohol may be either saturated or unsaturated, and its carbon chain may be linear or branched. However, the chain length of the alcohol, and therefore the number of carbon atoms in the hydrocarbon group R in the above general formula, greatly influences the detergency of the composition of the present invention, and when this is less than 10, good cleaning is achieved. You can't expect power. Also, the number of carbon atoms is 2.
When it exceeds 0, the detergency also decreases due to the decrease in solubility of ether malate. Therefore, in the ether malate of the present invention, it is essential that the hydrocarbon group R has carbon atoms in the range of 10 to 20. The amount of ether malate is 1 to 20 wt per composition.
%.

好ましくは5〜15wt%とすることを可とする。20
wt%以上配合以上上とは粉体物性の劣化を招くため好
ましくない。
Preferably, it is allowed to be 5 to 15 wt%. 20
It is not preferable that the content exceeds wt% because it causes deterioration of powder physical properties.

組成物の5〜3 Q wt%を占める合成ゼオライトは
、少なくとも100mg Cab/ 1 g (乾燥物
基準)のイオン交換能を有し、しかも7μ以下の平均粒
径を有していることが好ましい。イオン交換能が貧弱で
あると、洗浄液中の硬度成分を捕捉する能力が不足し、
平均粒径が大きくなると布付着が認められるようになる
からである。上記の如き好ましい合成ゼオライトは。
Preferably, the synthetic zeolite, which accounts for 5-3 Q wt% of the composition, has an ion exchange capacity of at least 100 mg Cab/1 g (dry basis) and an average particle size of 7 microns or less. If the ion exchange ability is poor, the ability to capture hard components in the cleaning solution is insufficient,
This is because as the average particle size becomes larger, adhesion to cloth is observed. Preferred synthetic zeolites are as described above.

「ジルトンB」、「サージール」などの商品名で市販さ
れている。
It is commercially available under trade names such as "Jilton B" and "Surgyl".

本発明の無リン洗剤組成物は、上記した3次分に加えて
任意のぜルダー成分として・、珪酸ソーダ、炭酸ソーダ
(ソーダ灰)、値数ソーダ(芒硝)、クエン酸ソーダ、
リンゴ酸ソーダ。
In addition to the above-mentioned tertiary components, the phosphorus-free detergent composition of the present invention includes optional gelatin components such as sodium silicate, soda carbonate (soda ash), sodium sulfate (mirabilite), and sodium citrate.
Sodium malate.

コハク酸ソーダを含有することができるはか。Can it contain sodium succinate?

酵素、P+汚染防止剤、固化防止剤、起泡調整剤。Enzymes, P+ anti-staining agents, anti-caking agents, foaming regulators.

酸化防止剤、*覚剤6色素、香料なども含有することが
できる。
It can also contain antioxidants, *stimulant 6 pigments, fragrances, etc.

実施例 (1)汚垢布の調製 無機汚垢には結晶性鉱物であるカオリナイト、パーばキ
ュライトなどを主成分とする粘土を200″C130時
間乾燥し、平均粒径1μmまで粉砕して使用した。約4
0℃の水950 ccにゼラチン3.5gを溶解し1次
いでカーゼンブフック0.25gを添加し、激しく攪拌
して分散させ九のち、無機汚垢15gと有機汚垢sts
gを加えて乳化1分散させた。この汚垢浴中に10 c
m X 20 cmの所定の清浄布(油化協指定綿布6
0番ンを浸漬したのち、ゴム製二本ロールで水を絞シ、
汚垢の付着量を均一化した。との汚垢布を105℃で3
0分間乾燥したのち、汚垢布の両面を25回ずつラビン
グし、これを5 C(n X 5 cmに裁断して反射
率が42±2%の範囲のものを汚垢布に供した。
Example (1) Preparation of soiled cloth For inorganic soil, clay mainly composed of crystalline minerals such as kaolinite and perbaculite was dried at 200"C for 130 hours and ground to an average particle size of 1 μm. Approximately 4
Dissolve 3.5 g of gelatin in 950 cc of water at 0°C, then add 0.25 g of Kazenbuhook, stir vigorously to disperse, and then dissolve 15 g of inorganic dirt and organic dirt sts.
g was added to disperse the emulsion. 10 c in this filth bath
m x 20 cm specified cleaning cloth (Yurekakyo-designated cotton cloth 6
After soaking No. 0, squeeze out the water with two rubber rolls,
The amount of dirt attached has been made uniform. 3 at 105℃
After drying for 0 minutes, both sides of the soiled cloth were rubbed 25 times, and this was cut into 5 C (n x 5 cm) pieces with a reflectance in the range of 42±2% to be used as soiled cloth.

こうして調製された汚垢布の汚垢組成を表−1に示す。Table 1 shows the soil composition of the soil cloth thus prepared.

(以下余白) 嵌 −1 (2)洗浄試験 U、 8.Testing社のTerg−0−Tom@
terを使用し、上記の汚垢布10枚を1組として表−
2に示す組成の各洗剤組成物にて。
(Left below) Fit -1 (2) Cleaning test U, 8. Testing's Terg-0-Tom@
Using ter, make a set of 10 pieces of the above dirty cloth and put it on the table.
In each detergent composition having the composition shown in 2.

洗浄液濃度 0.133%、液温 25℃使用水硬度 
3°DH、浴比 30倍 の条件で10分間洗浄を行ない、各洗剤組成物の洗浄力
を下記の式で評価した。結果を表−2の最右欄に示す。
Cleaning liquid concentration: 0.133%, liquid temperature: 25℃, water hardness
Washing was performed for 10 minutes at 3° DH and a bath ratio of 30 times, and the detergency of each detergent composition was evaluated using the following formula. The results are shown in the rightmost column of Table 2.

K/8− (1−R)”72 B・・・・・・(Kub
*Ika −Rankの方式〕但しR:反射率(%) (以下余白) 〔表−2の注〕 拳は比較例を示す。
K/8- (1-R)”72 B・・・・・・(Kub
*Ika-Rank method] However, R: Reflectance (%) (The following is a margin) [Notes to Table 2] The fist indicates a comparative example.

■CI。〜C14(平均C1りの直鎖アルキル(ンゼン
スルホン酸ソーダ ■CI4〜01・(平均C1g、? )のα−オレフィ
ンスルホン酸ソーダ ■ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ソーダ(C
8,〜C工、l!10P−3) ■()内は炭化水素基の炭素数
■CI. ~C14 (Light chain alkyl sulfonate (average C1) ■ Sodium α-olefin sulfonate with CI4~01 (average C1g, ?) ■Polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate (C
8, ~ C engineering, l! 10P-3) ■The number in parentheses is the number of carbon atoms in the hydrocarbon group.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、  (i)アニオン界面活性剤を10〜3Qwtチ
。 1G−20の飽和又は不飽和炭化水素基であシ。 Mはナトリウム、カリウム又はアンモニウムである)で
示されるエーテルリンゴ酸塩をl〜Q Q wt−及び
(C)合成ゼオライトを5〜30wt%含有し、りン酸
塩を含まないことを特徴とする洗剤組成物。
[Claims] 1. (i) 10 to 3 Qwt of anionic surfactant. 1G-20 saturated or unsaturated hydrocarbon group. M is sodium, potassium or ammonium) containing 5 to 30 wt% of ether malate l to Q Q wt- and (C) synthetic zeolite, and does not contain phosphate. Detergent composition.
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