JPS5834516B2 - 無灰分原料油の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は灰生成成分を含有する潤滑油の灰分を減少させ
る方法に関する。

本発明の他の特徴は燃料油として、グリース配合物中渣
たは潤滑油配合物の製造に用いるに適当な精製油を得る
ための使用ずみ潤滑油の処理方法に関する。

使用ずみモータ油は米国に釦いて約１１億ガロン／年の
割合で発生すると推定されている。

若干のこの使用ずみ油は炉用油として用いられ、そして
若干のものはちり制御用に田舎の道路上に使用されてい
る。

多くの油は単に下水きよ、ごみ捨場、および裏通りに廃
棄されていたのみである。

石油の備蓄が益々減少すると、この使用ずみ油を節約し
、できるだけ長く使用することが一層重要となる。

多くの用途において使用ずみ油を再使用するための主な
障害には、現代の潤滑剤系中の添加剤が非常に有効な分
散剤特性を有するため軽油中に分散されている各種の灰
生成不純物の存在が関係している。

油中の灰分の原因と考えられる典型的な使用ずみクラン
ク室油中に含有される物質としては燃料の燃焼から生じ
るミクロン以下の大きさの炭素粒子、大気中のちり、金
属粒子、鉛ち・よび他の金属化合物のような無機物質が
ある。

一般に１．０重量％から２．５重量％昔での濃度で存在
する鉛の他に、使用ずみクランク室油中には著しい量の
亜鉛、バリウム、カルシウム、リンおよび鉄も存在する
。

倍率６００倍において光学顕微鏡下に使用ずみ油を調べ
ることにより、現代の潤滑油の極めて有効な分散剤特性
が分かる。

微粒子の粒径はこの顕微鏡試験から油中に本質的に凝集
物を生成せずｏ、ｉミクロンから１．０ミクロンである
と推定される。

使用ずみ油中の灰生成成分の存在により、生態的に破壊
することなく物質を経済的に使用できる程度が制限され
る。

例えば、燃料油として使用ずみ油を再使用すると油が１
％以上の鉛を含有する場合に重大な大気汚染を生じるこ
とがある。

またこの燃料油により、使用ずみ油と通常の炉用油の間
の購入価格差を相殺するバーナーと耐火物保全のコスト
となることが多い。

明らかに、実用的に再使用できるように使用ずみ油から
不純物を除く経済的方法を提供することは国家的重要事
である。

近年、使用ずみ油をアンモニア塩処理剤の水液液と反応
させ、次いで水相を除去し、そして生成する油相含有物
をろ過によって分離する、使用ずみ油の精製技術が開発
された。

この技術は米国特許第４，１５１，０７２号明細書中に
記載されている。

本発明は図面によって具体的に説明され、第１図は本発
明を用いる特定方法の模式図である。

本発明の１実施態様により、灰生成成分を含有する潤滑
油からの本質的に無灰分原料油の製造方法にかいて、 （ａ） 適当なアンモニウム塩を含む処理剤を前記潤
滑油中に分散させ、しかも前記処理剤を前記潤滑油の灰
生成成分と反応させるに十分な温度、圧力、および時間
の条件下に釦いて、前記潤滑油を前記処理剤の水溶液と
接触させ、 （ｂ） 前記水溶液を前記潤滑油と一緒にすることに
よって得られる混合物から大部分の水を除去し、（ｃ）
工程（ｂ）から得られた生成物の少なくとも１部分
を、その中に含有されているスルホン酸鉛よびジアルキ
ルジチオリン酸の任意のアンモニア塩の少なくとも１部
分を分解させるに十分な時間約３２０℃から約４２０’
Ｃ４での範囲内の温度に加熱し、 （ｄ） 工程（ｃ）からの生成物を約１００℃から約
ｉｓｏ’ｃｔでの範囲内の温度に冷却し、そして（ｅ）
工程（ｄ）の生成物から固体を分離することを特徴
とする、 灰生成成分を含有する潤滑油からの本質的に無灰分原料
油の製造方法が提供される。

本発明は灰生成成分が処理剤によって除去できるように
なる油の脱灰に適用できる。

本発明は例えばガソリンエンジン渣たはディーゼルエン
ジン中にかけるクランク室油のような内燃機関潤滑用途
に用いられる油の精製に特に応用できる。

使用ずみ油の他の源としては、蒸気タービン油、伝動装
置油、蒸気エンジン油、作動油、熱媒体油などがある。

内燃機関潤滑油の製造に一般に用いられる油はパラフィ
ン基、混合基、またはナフテン基原油からの精油所潤滑
油留分である。

これらの粘度は一般に３８℃にかいて約１００ｓｕｓか
ら約１，８００ｓｕｓまでの範囲内にある。

またこの油は酸化防止剤（例えばアルキルチオリン酸バ
リウム、アルキルチオリン酸カルシウム釦よびアルキル
チオリン酸亜鉛、ジーｔｅｒｔ−ブチルーｐ−クレゾー
ルなど）、耐摩耗性添加剤（例えばジオルガノホスホロ
ジチオ酸鉛、ジアルキルジチオリン酸亜鉛など）、さび
止め添加剤（例えばスルホン酸カルシラムおよびスルホ
ン酸ナトリウムなど）、分散剤（例えばスルホン酸カル
シウムおよびスルホン酸バリウムおよび石炭酸カルシウ
ムおよび石炭酸バリウムなど）、粘度指数向上剤〔例え
ばポリイソブチレン、ポリ−（アルキルスチレン）、な
ど〕、清浄剤（例えばアルキルベンゼンスルホン酸のカ
ルシウム耘よびバリウム塩）訟よびアルキル置換スクシ
ンイミドのような無灰型清浄剤のような各種の添加剤を
も含有する。

望むならば、未処理使用ずみ潤滑油中に連行された水は
本発明の方法において前記潤滑油の使用罰に除くことが
できを。

このような分離は使用ずみ潤滑油の貯蔵タンク中におい
て生じる水相を除去することによって容易に行うことが
できる。

本発明の方法に用いるに有用なアンモニウム塩処理剤は
硫酸アンモニウム、重硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、リン酸水素ニアンモニウム、リン酸二水素アン
モニウム、チオ硫酸アンモニウム、メタリン酸アンモニ
ウムのようなポリリン酸アンモニウム、硫酸尿素、硫酸
グアニジン、リン酸尿素、訃よびリン酸グアジニン、卦
よびこれらの混合物からなる群から選ばれるものである
。

前記の処理剤は望むならば、例えばアンモニア卦よび（
昔たば）水酸化アンモニウムを硫酸および（またば）リ
ン酸分よび（または）硫酸水素アンモニウムまたはリン
酸水素アンモニウム、すなわち重硫酸アンモニウム、リ
ン酸水素ニアンモニウム、釦よび（または）リン酸二水
素アンモニウムと組み合わせることによってその場で生
成することができる。

この処理剤がその場で生成する場合は用いる反応体は同
時にまたは代わる代わる導入することができる。

処理剤の水溶液中における処理剤の濃度は重要ではなく
、一層希薄溶液を用いることができるが、後に大量の水
を除去しないために比較的濃厚溶液を使用することによ
って方法の経済性が増大する。

一般に、水溶液中の処理剤の濃度は２５℃に卦いて処理
剤により飽和された水溶液中の濃度の約３０重量％から
約９５重量％１での範囲内、典型的には約８０重量％で
ある。

使用ずみ油中に若干の水が存在することが多いが、この
場合には、処理剤の濃度をそれに応じて調整することが
できる。

本発明の方法に釦いて、処理剤は使用ずみ油中の本質的
にすべての金属成分と反応するに少なくとも十分な量で
用いるのが好ましい。

処理剤対油の重量比は１部油中の金属含有成分の性質卦
よび濃度に、そして用いる特定の処理剤によって大きく
変えることができるが、一般に約０．００２二１から約
０．０５：ｉｔでの範囲内であり、約０．００５＝１か
ら約０．０１５：ｉｔでの範囲内であることが最も多く
、そして典型的には約０．０１：１である。

一層大量の処理剤を用いることができるが、多くの場合
これは処理剤を浪費する。

水は水溶液と油を任意の適当な手段によって組み合する
ことにより生成した混合物から除去できる。

蒸留は水を除去する好ましい方法である。般に、蒸留は
水の大部分を除去するに十分な時間約１１０℃から約１
４０℃筐での範囲内の温度に釦いて約５ｐｓｉｇから約
２５ｐｓｉｇの範囲内の圧力において石われる。

例えばガソリンの蒸留条件下に動いて沸とうする油中に
含有される軽質炭化水素はもち滴水と共に油から分離さ
れる。

工程（ｃ）中の加熱は約３４０℃から約３７０℃１での
範囲内の温度において行うのが好筐しい。

一般にある容積の油が加熱工程（ｃ）にさらされる時間
は約５分から約１時間１での範囲内、一層好ましくは約
１５分から約３０分１での範囲内である。

固体はろ過によって工程（ｄ）の生成物から分離するの
が好ましい。

一般に、分離工程中においてろ過助剤を用いるが望まし
い。

本発明の実施において用いるに有用なろ過助剤としては
ケイソウ士、パーライト、およびセルロース繊維からな
る群から選ばれるものがある。

ここではケイソウ士が好ましい。

本発明の利点は下記の実施例によって具体的に説明され
る。

実施例 １ 代表的な使用ずみ油の４種の異なった部分を、ろ過によ
り灰生成成分の除去を企図して異なった処理技術に供し
た。

この４種の異なった処理技術は下記の通りであった。

方法 １．まず、１００．９の使用ずみ油を２５０−の
ビーカーに入れ、かくはんしながら１７７℃に加熱し、
次いで窒素下に３４９℃に加熱され続けている２５０−
のフラスコに移した。

この油を３４９℃と３５４℃の間の温度に７０分保持し
、次いで１０４℃に冷却した。

次に、この油を１４９℃に再加熱して、１．０ｇのｃｅ
ｌａｔｏｍ ＦＰ−４ろ過動剤を加えて、１７７℃に
加熱し、その後この油を５．８Ｃｒｎのブフナー漏斗中
のワットマン＃１ろ紙上の５ｇの ｃｅｌａｔｏｍ ＦＰ−４ろ過動剤を通してろ過した
。

方法 ２．再び１００ｇの使用ずみ油を２５０ｙｄのビ
ーカー中に入れ、かくはんしながら９３℃に加熱し、そ
の後この油に溶液１１に基づいて約２７３ｇの（ＮＨ４
）２ＨＰ０４を含有する水溶液６−を加えた。

１９３℃寸で加熱を続け、次いでこの混合物を窒素下に
３４９℃に加熱され続けているフラスコ中に移した。

この油を７０分３４９℃に保持し、次いで８２℃に冷却
した。

次にこの油を１４９℃に再加熱して、１．０ｇのｃｅｌ
ａｔｏｍ ＦＰ−４ろ過動剤を添加して、１７７℃に加
熱し、その後この油を５．８ＣＩｒＬのブフナー漏斗中
のワットマン＃１ろ紙上で５ｇのｃｅｌａｔｏｍろ過動
剤を通してろ過した。

方法 ３．１００ｇの使用ずみ油を２５０ｒＩｔｌのビ
ーカー中に入れ、かくはんしながら９３℃に加熱し、そ
の後この油に溶液１１に基づいて約２７３．９の（ＮＨ
４）２ＨＰＯ４を含有する水溶液６ｙｄを添加した。

１９３℃昔で加熱を続け、次いでこの混合物を窒素下に
３４９℃から３５４℃１での範囲内の温度に加熱され続
けているフラスコ中に移し、そして３０分２６０℃以上
の温度に保った。

次いで、この混合物を１６０℃に冷却し、そして１．Ｏ
ｇのｃｅｌａｔｏｍＦＰ−４を添加し、次いで１７７℃
に加熱し、その後この油を５．８ ｃｍのブフナー漏斗
中のワットマン＃１ろ紙上の５９のｃｅ ｌａ ｔｏｍ
Ｆ Ｐ −４ろ過動剤を通してろ過した。

方法 ４．１００ｇの使用ずみ油をビーカー中に入れ、
そしてかくはんしながら９３℃に加熱し、その後溶液１
１に基づいて２７３ｇの （ＮＨ４）２ＨＰＯ４を含有する水溶液６ｙｄを加えた
。

１７７℃筐で加熱を続け、次いで１．０．９のｃｅｌａ
ｔｏｍ ＦＰ −４を添加し、この混合物をさらに５分
間１７７℃に保った。

次いで、この混合物を５．８ｃＩｒＬのプフナー漏斗中
のワットマンろ紙＃１上で５ｇのｃｅｌａｔｏｍ Ｆ
Ｐ −４ろ過動剤を通してろ過した。

これらの４種の異なった処理技術の効果を第１表に要約
する。

このデータから、ホスフェート反応なしに熱ソーキング
処理を行った方法１により全灰分が若干減少することが
分かる。

この方法１により、鉛釦よび亜鉛の濃度が最も著しく減
少した。

その他の多くの元素の濃度は方法１の使用によっては実
質的に減少しなかった。

この範ちゅうの一層明りように認められる元素はバリウ
ム、カルシウム、リン、マグネシウム、釦よび鉄である
。

さらに、このデータから、油をホスフェートと反応させ
たすべての場合に、ろ過速度ち・よび全灰分減少は高温
熱ソーキングのみを用いた方法１で得られたものよりも
大きかったことが分かる。

方法２および方法３について得られた値から、ホスフェ
ートによる反応に続く熱ソーキング処理を用いることに
よって、ろ過速度釦よび灰分減少は、熱ソーキング工程
のないホスフェート反応を用いた処理である方法４より
も大きく向上されることが分かる。

さらに少なくともある元素については、熱ソーキング処
理によって、熱ソーキング単独（すなわち方法１）がこ
れらの元素にむよぼす影響から予測できるものよりも著
しく大きい方法４よりも大きく濃度が減少することが分
かる。

例えば、方法１の熱ソーキングによっては原油のリンが
約２４％減少するのみであったが、一方力法２および３
の熱ノーキングによって、方法４ににおける手法を用い
た後に存在するリンの量がそれぞれ８２％および８５％
減少した。

亜鉛、カルシウム、ホウ素、釦よび鉄の減少の比較的な
水準について同様のことを認め得る。

若干の元素については、ある処理によって、原油よりも
濃度が増大することが分かる。

この現象は現在の所、解釈されていないが、しかしなが
ら少なくとも１部は油とろ過助剤との間の何らかの相互
作用の結果であると考えられる。

いずれにせよ、方法１釦よび４の両者においてはす）
ＩＪウム含量は増大するが、本発明の方法２釦よび３に
かいてはナトリウム含量は減少することが分かる。

実施例 ２ 異なった水準の灰生成汚染物質を有する使用ずみモータ
ー油の多数の試料を個々に（ＮＨ４）２ＨＰＯ４と反応
させ、続いて３２０℃から４２０℃１での範囲内の温度
に）ける熱ンーキングを行った場合督よび行わなかった
場合の両者を乾燥した。

゛すべでの場合に、熱ソーキング処理を行った試料は熱
ノーキング処理を行わなかった試料と少なくとも同じ速
度でろ過した。

通常、熱ソーキング処理をした試料は熱ソーキングを行
わなかった対応の試料よりも大きい速度でろ過した。

すべての場合、熱ソーキングを用いた実験から得た生成
物は熱処理工程を受けなかった対応の油から得た生成物
よりも少ない灰分を含有した。

本発明は、使用ずみ油を新潤滑油製造用の特別原料油に
変換する方法に用いるのに特に有用である。

このような方法によって、本発明の工程（ｅ）からの本
質的に無灰分原料油を実質的に有機へテロ原子化合物を
含有しない水素化処理した原料油を生成するに十分な温
度、圧力卦よび時間の条件の下で水素釦よび水素化処理
触媒の存在下に水素化処理に供し、次いで水素化処理し
た油をストリッピングして潤滑油原料油範囲以下の沸点
を有する軽質化合物を追い出す。

第１図は、この方法の略図を示している。

この第１図に関して、貯蔵タンク１０１からの使用ずみ
油をライン１０２を経て加熱器１０３ち−よび接触器１
０６に通す。

補給タンク１０５からのリン酸水素ニアンモニウムのよ
うな水性処理剤をライン１０４を経て導入する。

望むならば、処理剤前駆物質のアンモニア、リン酸、お
よび水を加熱器１０３の下流の加熱油中に導入し、それ
によってライン１０２および接触器１０６中にその場で
処理剤を生成することができる。

加熱器１０３からの油と処理剤の混合物が油中の灰生成
成分の少なくとも１部分と反応するに十分な時間かくは
ん下に保たれている第１のかくはん接触器１０６中にこ
の混合物を通す。

循環流が接触器１０６にもどる前に導管１５２中をポン
プ１５３１で通し、次いで加熱器１５４を通し、それに
よって接触器の内容物を加熱およびかくはんするのが好
ましい。

またかくはん手段を用いることもできる。

その後、この混合物を導管１０７を経て、混合物中の水
の大部分動よび少なくとも１部の軽質炭化水素の蒸留を
行うに十分な時間、約１１０℃から約り４０℃渣での範
囲内の温度に保たれている第２の接触器１０９に通す。

このように、接触器１０９中に停滞する間に混合物の本
質的に全量の水勢よび少なくとも１部の軽質炭化水素成
分をライン１１０を経て除いて、炭化水素層と水層が生
成されている分離器１１１に通す。

次いで炭化水素相をライン１１２を経て貯蔵タンク１１
３に移送することができる。

この水層を除去して廃棄するかまたは任意の望ましい目
的に用いることができる。

循環流が接触器１０９にもどる前に、導管１５５中をポ
ンプ１５６１で通し、次いで加熱器１０８を通し、それ
によって接触器の内容物を加熱わよびかくはんするのが
好ましい。

また、かくはん手段を用いることもできる。

得られた、水を本質的に含有しない熱油相を含む混合物
を、導管１１４を経て、この混合物がかくはんされ約１
４０℃から約２００℃１での範囲内の温度にある第３の
接触器渣で通してさらに水お・よび一層軽質成分を除く
。

循環流が接触器１１６筐でもどる前に、導管１５７中を
ポンプ１５８１で通し、次いで加熱器１１５を通し、そ
れによって接触器の内容物を加熱器よびかくはんするの
が好ましい。

任意の残存水ふ・よび軽質炭化水素を接触器１１６から
ライン１５９を経て除く。

望むならば、接触器１０６，１０９および１１６の任意
のｌ基または２基またはすべてに、その内容物を所望の
温度に保つのを助ける蒸気または他の熱源によって加熱
されたジャケットを備えることができる。

これらの接触器１０６，１０９ｚ−よび１１６の任意の
１基または２基またばすべてにはさらにかくはんを行う
ためのかくはん機を備えることができる。

操作可能であるが、現在はそれ程好１しくない装置では
３基の接触器の任意の１基またはそれ以上の中には、３
基の接触器の相当する１基ｌたはそれ以上に用いられた
循環系の代わりにかくはん機を使用することができ、接
触器前のライン中の加熱器および（または）接触器の１
わりの加熱ジャケットによってさらに任意の加熱を行う
。

また、望むならば、導管１０２，１０７および１１４の
任意の１つまたは２つまたはすべてを図示するようにそ
れぞれの接触器中に直接供給する代わりに、それぞれ接
触器１０６，１０９および１１６用循環流、すなわち導
管１５２，１５５釦よび１５７中に供給することができ
る。

好ましい方法にお・いては、導管１０２中の供給原料を
、接触器１０６中に直接通すよりもむしろポンプ１５３
の入口側で導管１５２中に通す。

一層好ましい方法においては、ポンプ１５３は伝熱を促
進し、導管１５２中に釦けるスケール生成を減少するた
めに油を乱流範囲内で流動させる高容量ポンプである。

接触器１１６からの加熱油を、導管１１７を経て加熱器
１６３を通し、約３２０℃から約４２０℃までの範囲内
の温度にお・いて、後にろ過を行った場合に、前記の加
熱を行わなかった時よりも−層少ない灰分を含有する生
成物を生じるに十分な時間、混合物をかくはんする第４
の接触器１６４に通す。

循環流が接触器１６４にもどる前に、導管１６５中をポ
ンプ１６６まで通し、次いで加熱器１６７を通し、それ
によって接触器１６４の内容物を加熱器よびかくはんす
るのが好寸しい。

任意の残存水または軽質成分を接触器１６４からライ１
６８を経て除去することができる。

接触器１６４からの処理油を、導管１６９中を通し、油
が約１５０℃から約１８０℃１での範囲内の温度に冷却
される冷却器１７０を通し、次いで処理油が導管１１８
を経て、好１しくは補給タンク１１９から供給される軽
質炭化水素中のスラリーとして供給されるろ過助剤と混
合される第５の接触器１７１中を通す。

図示されていない、現在好ましい実施態様においては、
接触器１６４からの油を、ライン１０２を通る供給原料
と直接熱交換しながら通過する結果少なくとも１部冷却
され、それによって導管１２０中の油の熱をライン１０
２中の供給油の加熱に用いる。

ろ過助剤の混合に続いて、得られた混合物をライン１７
２を経て、任意にろ過助剤でプレコートし得るろ過器１
２１を通す。

本発明の熱ソーキング工程を用いることにより、多くの
場合適当なろ過速度に必要なろ過助剤の量が減少できる
。

ろ過器１２１からのろ過ケークをライン１４７を経て除
き、そして任意に炉１４８に通し、この炉１４８から燃
焼またはか焼に続いて生成したろ過助剤を含有する灰分
の少なくとも１部をライン１４９を経て廃棄物とするか
または導管１２０ ｉ−よび１６０を経て系中でさらに
使用するためにスラリー補給タンク１１９に循環するこ
とができる。

導管１６０を通して新しいろ過助剤を添加する。

スラリー製造に用いる軽質炭化水素を一貫した工程から
回収でき、そして導管１５１を経てタンク１１９に通す
ことができる。

その中にあらかじめ含有されている灰生成成分を本質的
に含昔ないろ通油は多くの工業用途に用いるに適当であ
り、そして望むならばライン１２３を経て系から除くこ
とができる。

しかしながら、本発明の現在好ましい一貫した工程にか
いて、ろ過に続く熱油を、さらに処理するために２００
°Ｃから４８０℃渣での範囲内の温度に昇温するために
ライン１２２を経て加熱器１２５に通す。

望むならば、水素の第１部分をライン１２４を経てこの
熱油に添加する。

添加した水素を含有する得られた熱油を、次いで油中に
含１れるスルホネートの分解を行う接触器１２６中に通
す。

現在、接触器１２６はその中にボーキサイＩｔたは活性
炭吸着剤床を含有するのが好ましいが、この装置はシリ
カゲル、クレー、活性アルミナ、これらの組合せなどか
らなる群から選ばれたような他の吸着剤を用いることが
できる。

この吸着剤は油中に含１れるスルホン酸のアンモニウム
塩および無灰分洗剤の崩解および分解を行うのに役立つ
。

さらにこの吸着剤は得られた生成物の小部分を捕集し、
従ってこのような望１しくない分解生成物が水素化処理
器を通過するのを妨げるのに役立つ。

このような吸着剤は従来の手段で再生して再使用するこ
とができる。

本発明の熱ソーキング工程によって、ろ過した油中のス
ルホン酸ち−よび灰分の量が実質的に減少し、従って系
中において使用しなければならない固体吸着剤の量が減
少する。

この吸着剤は、変性吸着剤の全重量に基づいて約０．２
重量％から約２０重量％渣での、ＶＩＢ族およびＶＩＩ
Ｉ族金属からなる群から選ばれた少なくとも１種の金属
を含有するのが好昔（７い。

この変性吸着剤は、吸着剤をＶＩＢ族咬たはＶＩＩＩ族
金属の水溶性化合物の水溶液で含浸し、次いで水を蒸発
させることによって製造することができる。

現在この使用に好ましい水溶性化合物はシュウ酸第二鉄
アンモニウム、クコン酸第二鉄アンモニウム、硫酸第二
鉄、および硫酸第二鉄アンモニウムのような鉄化合物で
ある。

その後、得られた処理油を接触器１２６からライン１２
７を経て、もとの原料油にあらかじめ添加された種々の
添加剤系の分解を行うのに役立つ高温に保たれた水素化
処理器１２８に通す。

望ましい水素化処理反応用の水素をライン１２７と連絡
しているライン１２９を経て系に導入するか、または望
むならば水素化処理器１２８に直接に導入する。

水素化処理器１２８中にわいて、さらに潤滑油原料油へ
の精製に適した油生成物を生じるために、不飽和物質を
水素化し、そして残留硫黄、酸素、ち・よび窒素体の分
解を行うように触媒存在下に油を水素化条件に供する。

水素化処理器１２８中で使用する適当な触媒は従来の水
素化脱硫方法にわいて用いられる耐火物担体上のＶＩＢ
族釦よび■族金属むよびこれらの組合せからなる群から
選ばれたものである。

水素化処理に続いて、得られた油を導管１３０を経て、
油から永訣よび各種の他の前処理の副生物を除くのに役
立つ分離器−還流塔１３１に通す。

望むならば、そして特にＨＣｌが存在する場合は、任意
のＨＣｌの大部分ち・よびＨ２ＳとＮＨ３の１部を水溶
性塩として除くのを促進するために塔１３１中に水を注
入することができる。

塔１３１からの水素、Ｈ２Ｓ、ＮＨ３および水を含む塔
頂留出物をライン１３２を経て脱硫装置１３３に通す。

例えば酸化亜鉛層のこの装置は水素流からＨ２Ｓ（硫黄
）を除去するのに役立つ。

得られた硫黄を含１ない水素流を、その後ライン１３４
を経て冷却器１３５に通す。

次いでアンモニアを、例えば導管１３６中のアンモニア
除去装置（図示せず）中に釦ける水洗によって除去する
。

次いで水素を導管１３６を経てライン１２９に循環する
。

装置１３３中で使用するのに有用な他の物質の例は酸化
鉄である。

あるいは、アルカノールアミン釦よび（またば）他のア
ミンのような物質を用いて溶媒法を用いることができ、
続いてクラウス型の方法に釦いてＨ２Ｓを硫黄に酸化す
る。

塔１３１からのボトムス生成物をライン１３７を経て、
蒸気をライン１３９を経て導入することによってさらに
蒸気処理を行う潤滑油原料油ストリンパ−１３８に通す
。

油のストリッピング、好１しくは蒸気ストリッピングは
油中に連行されたあるいは水素化処理の副生物である燈
油筐たは重質ガソリンのような、油より低い沸点を有す
る軽質炭化水素生成物の除去に役立つために、本発明の
一貫した方法には欠くことができない。

あるいは、水素によるようなガスストリッピングを用い
ることができる。

得られた、純潤滑油原料油から本質的になる熱ストリッ
ピングした生成物を熱交換器１２５中に訃いて使用する
ような冷却後に、ライン１４１を経て、蔵および続いて
望ましい添加剤との再配合に適した無添加剤潤滑油原料
油として使用するために、潤滑油原料油生成物タンク（
図示せず）に通す。

燃料油ち−よび水から本質的になる、ストリッパー１３
８からの塔頂留出物をライン１４２を経て、炭化水素相
１４４および水層１４５が生成する沈降タンク１４３に
通す。

この炭化水素層１４４をライン１４６を経て除去し、そ
して望むならばさらに使用するために貯蔵タンク１１３
中の炭化水素相と一緒にするかまたはライン１５１を経
てろ過助剤補給タンク１１９に循環する。

ライン１４６中に存在する少量のガスをフラッシングし
て除くことができる。

供給原料によって、本開示を所有している当業者が理解
するように、処理側転よび他の特定の操作の特性、下記
の特定の操作条件は下記の近似的な範囲内にわいて好１
しく変更できる。

前記の開示、図面、釦よび本発明の特許請求の範囲の範
囲内で適度の変更釦よび修正が可能であり、本発明の本
質は減少した灰分の中間生成物釦よび任意に最終潤滑油
原料油を生成するために使用ずみ潤滑油を処理する改良
された方法を提供することである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本方法の略図を示す。 １０１・・−・・・使用ずみ油貯蔵タンク、１０２゜１
０４．１１０，１１２，１２２，１２３，１２４゜１２
７．１２９，１３２，１３４，１３７，１３９゜１４Ｌ
１４２，１４６，１４７，１４９，１５９゜１６８．１
７２・・・・・・ライン、１０３，１０８゜１１５．１
２５，１５４，１６３，１６７・・・・・・加熱器、１
０５・・・・・・処理剤補給タンク、１０６゜１０９．
１１６，１２６，１６４，１７１・・・・・・接触器、
１０７，１１４，１１７，１１８，１２０゜１３０．１
３６，１５１，１５２，１５５，１５７゜１６０．１６
５，１６９・・・・・・導管、１１１・・・・・・分離
器、１１３・・・・・・貯蔵タンク、１１９・・・・・
・ろ過助剤補給タンク、１２１・・・・・ろ過器、１２
８・・・・・・水素化処理器、１３１・・・・・・環流
基、１３３・・・・・脱硫装置、１３５ 、１７０・・
・・・・冷却器、１３８・・・・・・ストリッパー １
４３・・・・・・沈降タンク、１４４・・・・・・炭化
水素層、１４５・・・・・・水層、１４８・・・・・・
炉、１５３．１５６，１５８，１６６・・・・・・ポン
プ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 灰生成成分を含有する潤滑油からの本質的に無灰分
   原料油の製造方法にお・いて （ａ）硫酸アンモニウム、重硫酸アンモニウム、リン酸
   アンモニウム、リン酸水素ニアンモニウム、リン酸二水
   素アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム、メタリン酸ア
   ンモニウムのようなポリリン酸アンモニウム、硫酸尿素
   、硫酸グアニジン、リン酸尿素、督よびリン酸グアニジ
   ン、およびこれらの混合物からなる群から選ばれたアン
   モニウム塩を含む処理剤を前記潤滑油中に分散させ、し
   かも前記処理剤を前記潤滑油の灰生成成分と反応させる
   に十分な条件下にむいて前記潤滑油を前記処理剤の水溶
   液と接触させ、 Ｌｂ） 前記水液溶を前記潤滑油と一緒にすることに
   よって得られる混合物から大部分の水を除去し、ｆｃ）
   工程（ｂ）から得られた生成物の少なくとも１部分
   を、その中に含有されているスルホン酸訃よびジアルキ
   ルジチオリン酸の任意のアンモニウム塩の少なくとも１
   部分を分解させるに十分な時間約３２０℃から約４２０
   ’Ｃ４での温度範囲内に加熱し、 （ｄ） 工程（ｃ）からの生成物の温度を約１００℃
   から約ｉｓｏ’ｃｔでの範囲内の温度に調節し、そして （ｅ） 工程（ｄ）の生成物から固体を分離すること
   を特徴とする、 灰生成成分を含有する潤滑油からの本質的に無灰分原料
   油の製造方法。 ２ 前記潤滑油が使用ずみ油であり、前記固体をろ過に
   よって工程（ｄ）の生成物から分離する、特許請求の範
   囲第１項に記載の方法。 ３ 工程（ｃ）に督ける混合物を約３２０°Ｃから約４
   ２０℃１での範囲内の温度にち−いて、後にろ過を行っ
   た場合に前記の加熱を行わなかった時よりも一層少ない
   灰分を含有する生成物を生じるに十分な時間保持する、
   特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ４ 処理剤の前記水溶液中のアンモニウム塩の濃度が２
   ５℃において前記処理剤をもって飽和されている水溶液
   中の濃度の３０重量％から９５重量％１での範囲内であ
   る、前記特許請求の範囲第１項から第３項１での何れか
   １項に記載の方法。 ５ 前記処理剤が処理剤対使用ずみ潤滑油の重量比０．
   ００２：１から０．０５：１渣での範囲内である量で存
   在する、前記特許請求の範囲第１項から第４項１での倒
   れか１項に記載の方法。 ６ 工程（ａ）にかける混合物を６０℃から１２０℃筺
   での温度において１０分から１２０分１での範囲内の時
   間保持し、しかも工程（ｂ）に耘ける混合物を前記混合
   物から前記大部分量の水を除去するように１１０℃から
   １４０℃までの温度に卦いて１０分から１２０分までの
   範囲内の時間保持する、前記特許請求の範囲第１項から
   第５項１での何れか１項に記載の方法。 ７ 工程（ｃ）における混合物を約３２０℃から約４２
   ０℃までの温度範囲内に釦いて、約５分から約２時間筐
   での範囲内の時間保持する、前記特許請求の範囲第１項
   から第６項１での何れか１項に記載の方法。 ８ 工程（ｃ）に卦ける混合物を約３２０℃から約４２
   ０℃壕での温度範囲内において、その中に含有されてい
   るスルホン酸およびジアルキルジチオリン酸の任意のア
   ンモニウム塩の少なくとも大部分の分解を生じるに十分
   な時間保持する、前記特許請求の範囲第１項から第８項
   １での何れか１項に記載の方法。 ９ 前記処理剤を使用ずみ油中の本質的にすべての金属
   成分と反応するに十分な量で用いる、前記特許請求の範
   囲第１項から第９項ｌでの何れか１項に記載の方法。 １０ ろ過工程（ｅ）の前にろ過助剤を前記使用ずみ潤
   滑油に添加する、特許請求の範囲第８項に記載の方法。 １１ 前記ろ過助剤をろ過動成剤対油の重量比が０．１
   ５：ｉｔでの量で添加する、特許請求の範囲第１１項に
   記載の方法。 １２ ろ過した油をさらに、 （ｆ） 工程（ｅ）からのろ過した油を、実質的に有
   機へテロ原子化合物を含有しない水素化処理原料油を虫
   取するに十分な温度、圧力卦よび時間の条件の下に水素
   わよび水素化処理触媒と接触させることによって水素化
   処理し、 （ｇ） 工程（ｆ）の水素化処理油をストリッピング
   して、車重しい潤滑油の沸点より低い沸点の軽質化合物
   を追い出し、次いで （ｈ） 前記ストリッピング帯域から得られたストリ
   ッピングした油をその方法の生成物として回収すること
   を特徴とする処理に供する、前記特許請求の範囲第１項
   から第１２項渣での何れかに記載の方法。 １３工程（ｆ）において水素化処理を受ける前の工程（
   ｅ）からのろ過した油を２００℃から４８０℃昔での範
   囲内の温度に加熱し、しかも加熱した油を活性炭、シリ
   カゲル、クレー、ボーキサイトムよびアルミナからなる
   群から選ばれた少なくとも１種の吸着剤と接触させる、
   特許請求の範囲第１３項に記載の方法。 １４前記処理剤がリン酸水素ニアンモニウムを含む、特
   許請求の範囲第１４項に記載の方法。 １５工程（ｃ）にわける混合物を約３４０℃から約３７
   ０℃１での温度範囲内に約１５分から約３０外筐で保持
   する、特許請求の範囲第１１項卦よび第１５項に記載の
   方法。 １６前記潤滑油ふ・よび前記処理剤を第１の接触器中に
   督いて６０℃から１２０℃筐での範囲内の温度で１０分
   から２時間１で接触させ、次いで第２の接触器中に釦い
   て１１０℃から１４０℃渣での範囲内の温度にむいて１
   ０分から２時間１で接触させ、次に第３の接触器中にお
   ・いて１４０℃から２００℃１での温度において１０分
   から２時間１で接触させ、次いで第４の接触器中におい
   て３２０℃から４２０℃１での範囲内の温度において５
   分から２時間１で接触させる方法に唱いて、前記潤滑油
   と前記処理剤の前記混合物中の水を前記第２、第３およ
   び第４の接触器から蒸気として逸散させる、特許請求の
   範囲第１３項に記載の方法。 １７前記処理剤がチオ硫酸アンモニウム、ポリリン酸ア
   ンモニウム、硫酸尿素、硫酸グアニジン、リン酸尿素、
   釦よびリン酸グアニジンから選ばれる、前記特許請求の
   範囲第１項から第１７項１での倒れか１項に記載の方法
   。 １８ 前記潤滑油ふ・よび前記処理剤を、前記第１の反
   応帯域の内容物の１部と共にうす巻ポンプを通すことに
   よって前記第１の接触器中に導入する、特許請求の範囲
   第１７項に記載の方法。