JPS582854A - Method for making printing plate - Google Patents

Method for making printing plate

Info

Publication number
JPS582854A
JPS582854A JP10097181A JP10097181A JPS582854A JP S582854 A JPS582854 A JP S582854A JP 10097181 A JP10097181 A JP 10097181A JP 10097181 A JP10097181 A JP 10097181A JP S582854 A JPS582854 A JP S582854A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
etching
toner image
printing plate
printing
toner
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP10097181A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takao Chiga
孝雄 千賀
Jun Yamada
山田 旬
Sadao Kurio
貞夫 栗生
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP10097181A priority Critical patent/JPS582854A/en
Publication of JPS582854A publication Critical patent/JPS582854A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G13/00Electrographic processes using a charge pattern
    • G03G13/26Electrographic processes using a charge pattern for the production of printing plates for non-xerographic printing processes
    • G03G13/28Planographic printing plates

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To form a printing plate good in reproductivity of thin lines and high in printing resistance, by processing a toner image formed on a raw printing plate by the electrophotographic method, with a specified aqueous etching solution. CONSTITUTION:An aqueous etching solution to be used consists of 0.05-10wt% alkaline agent, such as a hydroxide of an alkali metal or aminophenols, and 1- 6wt% benzyl alcohol and/or phenethyl alcohol dissolved in water. An electrophotographic toner image is formed on a photosensitive layer, provided on a raw printing plate, containing an organic photoconductor using a styrene-maleic anhydride copolymer or the like having 30,000-300,000mol.wt. and 80-300 acid value as a binder. The toner image is processed with said etching solution to etch off only the part of the photosensitive layer except the toner image, thus permitting a desired printing plate to be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有機光導電性化合物を用い、電子写真法によ
りトナー画像を形成し、トナー画像形成部以外の非画像
部をアルカリ溶液でエツチング処理して製版される印刷
版の製版方法に関する。
Detailed Description of the Invention The present invention is a printing method in which a toner image is formed by electrophotography using an organic photoconductive compound, and a non-image area other than the toner image forming area is etched with an alkaline solution. Concerning the plate making method.

有機光導電性化合物を用いた電子写真印刷版は既に多く
知られておシ、例えば特公昭37−17162号、同3
8−6961号、同41−2426号、同46−394
05号、特開昭50−19509号、同50〜1951
0号、同54−19803号、同54−89801号、
同54−134632号、同54−145538号、同
55−105254号等が挙げられる。
Many electrophotographic printing plates using organic photoconductive compounds are already known, for example, Japanese Patent Publication Nos. 37-17162 and 3
No. 8-6961, No. 41-2426, No. 46-394
No. 05, JP-A-50-19509, JP-A No. 50-1951
No. 0, No. 54-19803, No. 54-89801,
Examples include No. 54-134632, No. 54-145538, and No. 55-105254.

一般的な製版方法によれば、有機光導電性化合物を用い
た電子写真印刷原版を通常の電子写真方法によってトナ
ー画像を形成し、その後、トナー画像以外の非画像部を
アルカリ剤を含有するエツチング溶液で処理することに
よって製版される。
According to a general plate-making method, a toner image is formed on an electrophotographic original plate using an organic photoconductive compound by a normal electrophotographic method, and then non-image areas other than the toner image are etched using an alkaline agent. It is made into a plate by processing with a solution.

画像形成に用いるトナーは、いわゆる乾式トナー、湿式
トナーのいずれも用いることができるが、解像力の優れ
た印刷物を得る上では、液体現像法による湿式トナーの
方がはるかに好ましい。しかし、湿式トナーは解像力に
優れている反面、感光層への付着量、付着力等が劣って
おり、エツチング処理に際してトナーの下の感光層まで
がエツチングされ、細線の再現性が得られ難いという欠
点等の為に実用化されるには至っていない。湿式トナー
の上記欠点は、湿式トナーが良好な解像性の画像を形成
するが故により重大な問題となる。
As the toner used for image formation, both so-called dry toner and wet toner can be used, but in order to obtain printed matter with excellent resolution, wet toner using a liquid development method is far more preferable. However, while wet toner has excellent resolution, it has poor adhesion and adhesion to the photosensitive layer, and during the etching process, the photosensitive layer beneath the toner is etched, making it difficult to obtain fine line reproducibility. It has not been put into practical use due to its shortcomings. The above-mentioned drawbacks of liquid toners become more serious because liquid toners form images with good resolution.

トナーのエツチング性と感光層のエツチング性との差を
利用して製版される既述の電子写真印刷版では、乾式ト
ナーあるいは湿式トナーのいずれであっても、トナーは
全くエツチングされず、トナー付着部以外の感光層のみ
が迅速にエツチングされることによって、それぞれ細線
再現性のより良好な印刷物が得られる。
In the electrophotographic printing plates mentioned above, which are made using the difference between the etching properties of the toner and the etching properties of the photosensitive layer, the toner is not etched at all and the toner does not adhere, regardless of whether it is a dry toner or a wet toner. By quickly etching only the photosensitive layer other than the photosensitive layer, printed matter with better fine line reproducibility can be obtained.

トナーは、エツチングされず、従ってエツチングの際に
レジスト性があることのみならず、疎水性でインキ受容
性があシ、かつ多数枚の印刷に耐え得るだけの接着性を
有していなければならない。
The toner must not only be non-etchable and therefore resistive when etched, but also be hydrophobic, ink-receptive, and have sufficient adhesion to withstand multiple printings. .

一方、感光層は、トナーに比べてはるかにエツチングさ
れ易く、また過度にエツチングされないものが必要とさ
れる反面、エツチングした後、トナーを多数枚の印刷に
耐える程度に保持しうる強固な皮膜形成性を有していな
ければならない。そのような特性を有する感光層のバイ
ンダーとしては、スチレン無水マレイン酸共重合体、マ
レイン酸エステル樹脂、酢酸ビニル−クロトン酸共重合
体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、アクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、フェノール樹脂など
があり、これらバインダーは、分子量が大き□く、好ま
しくは約30,000〜約300,000であり、アル
カリ溶液でエツチングされるだめに酸価が大きく、好ま
しくは約80〜約300であるものが適している。
On the other hand, the photosensitive layer is much more easily etched than the toner, and on the other hand, it is required to not be excessively etched, but on the other hand, it must form a strong film that can retain the toner to the extent that it can withstand printing on a large number of sheets after etching. must have a sexual nature. Examples of the binder for the photosensitive layer having such characteristics include styrene maleic anhydride copolymer, maleic ester resin, vinyl acetate-crotonic acid copolymer, vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, acrylic ester, and methacrylate. These binders have a large molecular weight, preferably about 30,000 to about 300,000, and have a large acid value, preferably about 80,000 to prevent etching with an alkaline solution. ~300 is suitable.

良好な細線再現性を得るためには、トナーおよび感光層
バインダーの選択は重要であるが、それに適したエツチ
ング処理液も重要となる。
In order to obtain good fine line reproducibility, it is important to select the toner and the binder for the photosensitive layer, but it is also important to select a suitable etching solution.

かかる製簸方法に用′いられてきたアルカリエツチング
処理液畝既述の要件を十分に満たさない。
The alkaline etching solution used in such elutriation methods does not fully meet the above-mentioned requirements.

本発明の目的は、有機光導電性化合物を用いた印刷版の
製版方法に於る欠点を改良することにあり、トナーのレ
ジスト性を損なわず、細線再現性の良好な高耐刷力の印
刷版、特に液体現像法による印刷版に適した製版方法を
提供することにある。
The purpose of the present invention is to improve the drawbacks in the plate-making method of printing plates using organic photoconductive compounds, and to achieve printing with high printing durability and good fine line reproducibility without impairing the resistivity of toner. An object of the present invention is to provide a plate-making method suitable for printing plates, especially printing plates using a liquid development method.

特開昭5l−77401号には、酸価10〜100を有
する有機高分子重合体および感光性ジアゾ化合物からな
る平版印刷版(いわゆるps版として知られている)の
未露光部分を除去するため、アニオン型界面活性剤、ベ
ンジルアルコール、アルカリ剤および水からなる現像液
組成物が提案されている。
JP-A-5L-77401 discloses a method for removing unexposed areas of a lithographic printing plate (known as a PS plate) made of an organic polymer having an acid value of 10 to 100 and a photosensitive diazo compound. , a developer composition comprising an anionic surfactant, benzyl alcohol, an alkaline agent, and water has been proposed.

上記ps版は、露光された部分が硬化(光硬化)するた
め、未露光部分との被エツチング性の差が大きく、従っ
てエツチング現像力の比較的大きな現像液でも許容しう
る。しかし、本発明に於る電子写真印刷版の製版方法で
は、感光層のエツチング性には差がなく、従って良好な
細線再現性を得るためにはトナーのレジスト性および感
光層のエツチング性に極めて適合したエツチング処理液
が必要となる。エツチング速度の遅いものでは、自ずと
細線再現性の不満足なものしか得られず、速すぎるもの
ではトナー画像さえもエツチングしてしまい、もはや使
用に供せられなくなる。
Since the PS plate is cured (photocured) in the exposed areas, there is a large difference in etchability from the unexposed areas, and therefore a developer with relatively high etching development power can be used. However, in the electrophotographic printing plate making method of the present invention, there is no difference in the etching properties of the photosensitive layer, so in order to obtain good fine line reproducibility, the resistivity of the toner and the etching properties of the photosensitive layer must be extremely adjusted. A suitable etching solution is required. If the etching speed is slow, only unsatisfactory fine line reproducibility will be obtained, and if the etching speed is too fast, even the toner image will be etched, making it no longer usable.

上記特許に記載されたエツチング現像液の各成分は重要
な働きをしており、1成分でも欠けると実質上ps版の
エツチング現像は不可能となる。また、アニオン型界面
活性剤およびベンジルアルコールのそれぞれを増量する
ほどエツチング現像速度は速くなり、そのようなエツチ
ング現像液は本発明方法に好ましいように思われる。し
かし、予想に反して、そのようなエツチング現像液を応
用しても本発明方法には適合しないことが判明した。
Each component of the etching developer described in the above patent plays an important role, and if even one component is missing, etching development of PS plates becomes virtually impossible. Also, the etching development rate increases as the amounts of anionic surfactant and benzyl alcohol are increased, and such an etching developer appears to be preferred for the method of the present invention. However, contrary to expectations, it has been found that the application of such an etching developer is not compatible with the method of the present invention.

上記予想は、アニオン型界面活性剤がエツチング性に関
して何らの関与もしないか、量が増えるに従ってエツチ
ング性を悪化するという事実の発見によって、本発明に
さらに意外性をもたらすものであった。
The above prediction was further brought to the present invention by the discovery of the fact that the anionic surfactant either does not play any role in the etching properties or worsens the etching properties as the amount increases.

既述した電子写真法による製版に用いるエツチング処理
液として本質的に水、アルカリ剤およびベンジルアルコ
ールからなる組成物は、トナー画像のレジスト性を何ら
損わず、トナー画像部以外の感光層のみを迅速にエツチ
ングし、細線再現性の良好な印刷版が得られることを見
出した。ベンジルアルコールに代えて、或いはそれに加
えてフェネチルアルコールを用いた場合にも同様に、し
かもエツチング速度がベンジルアルコールよりも速いエ
ツチング処理液として用いうろことも見出した。ベンジ
ルアルコール、フェネチルアルコールは、特公昭49−
29461に記載されている如き置換誘導体であること
もできる。
The composition essentially consisting of water, an alkaline agent, and benzyl alcohol used as the etching solution used in plate making by the electrophotographic method described above does not impair the resistivity of the toner image, and only etches the photosensitive layer other than the toner image area. It has been found that printing plates can be etched quickly and have good fine line reproducibility. It has also been found that when phenethyl alcohol is used in place of or in addition to benzyl alcohol, it can be used as an etching solution in the same manner, and the etching rate is faster than that of benzyl alcohol. Benzyl alcohol and phenethyl alcohol are
Substituted derivatives such as those described in 29461 may also be used.

既述したように、本発明に用いるエツチング処理液には
、アニオン型界面活性剤は不要である、というよシ増量
するに従ってエツチングを悪化し、特に条件によっては
約6重量%あるいはそれ以上の量を含めば明らかにエツ
チング処理は実用上問題となる。
As mentioned above, the etching treatment solution used in the present invention does not require an anionic surfactant, and as the amount is increased, etching becomes worse. If this is included, the etching process will obviously pose a practical problem.

従って、本発明に用いるエツチング処理液には、エツチ
ング性を著しく阻害しない範囲、例えば条件によっては
約5重量%までの範囲で、別の目的、例えばベンジルア
ルコールもしくはフェネチルアルコールの溶解性向上等
の目的テ使用しても構わないが、エツチング性の面から
は含まない方が好ましい。フェネチルアルコールもしく
はベンジルアルコールまたはそれらを組合わせた量は、
エツチング処理液の1〜6重量%、好ましくは2〜5重
量%の範囲であるが、必要によってはある程度の量の幅
を許容することができる。多過ぎる量は、エツチング速
度を速めることができるけれども、トナー画像あるいは
トナー画像の下の感光層、バインダーさえもエツチング
してしまい、視覚的にエツチングされてない場合でも耐
刷力に影響したりする。
Therefore, the etching solution used in the present invention may be used for other purposes, such as improving the solubility of benzyl alcohol or phenethyl alcohol, within a range that does not significantly inhibit etching properties, for example, up to about 5% by weight depending on the conditions. Although it may be used, it is preferable not to include it from the viewpoint of etching properties. The amount of phenethyl alcohol or benzyl alcohol or their combination is
The amount is in the range of 1 to 6% by weight, preferably 2 to 5% by weight of the etching solution, but a certain range of amount may be allowed as necessary. Excessive amounts can speed up the etching speed, but may also etch the toner image, the photosensitive layer under the toner image, or even the binder, affecting printing durability even when no visible etching occurs. .

本発明に用いるエツチング処理液には、アルカリ剤とし
て水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリン
酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、アンモニアなどの無機アル
カリ剤、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチ
ルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピル
アミン、n−ブチルアミン等のナルキルアミン類、モノ
−、ジーまたはトリエタノールアミン、モノイソプロノ
くノールアミン、ジイソプロパツールアミン、トリイソ
プロパツールアミン、ジエチルアミノエタノール、2−
7ミノー2−メチル−プロパツール等のアミノアルコー
ル類、エチレンイミン、エチレンジアミン、ピリジン等
の有機アミン化合物がある。好ましいのは、アルカリ金
属水酸化物およびアミノアルコール類である。アルカリ
剤の量は0.05〜10重量%程度の範囲である。
The etching solution used in the present invention includes sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium silicate, potassium silicate, tribasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, tribasic ammonium phosphate, sodium metasilicate, and alkaline agents. Inorganic alkaline agents such as sodium carbonate and ammonia, nalkylamines such as monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, monoisopropylamine, diisopropylamine, n-butylamine, mono-, di- or triethanolamine, monoisopropylamine Knolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, diethylaminoethanol, 2-
Examples include amino alcohols such as 7 minnow 2-methyl-propanol, and organic amine compounds such as ethyleneimine, ethylenediamine, and pyridine. Preferred are alkali metal hydroxides and amino alcohols. The amount of alkaline agent ranges from about 0.05 to 10% by weight.

本発明に用いるエツチング処理液には、さらにメタノー
ル、エタノール、イソプロパツール、ブタノール、エチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、メチルセロソル
フ、エチルセロソルブなどのアルコール類やセロソルブ
類も必要に応じて用いることができる。
In the etching solution used in the present invention, alcohols and cellosolves such as methanol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, methyl cellosolve, and ethyl cellosolve may also be used as necessary. be able to.

本発明に用いる電子写真印刷版は、有機光導電性化合物
を含む感光層バインダーとして、分子量が大きく、かつ
酸価が大きいものを用いることが好ましい。分子量は約
3万以上、好ましくは約5万〜約30万、酸価は約80
以上、好ましくは約100〜約300のものである。
In the electrophotographic printing plate used in the present invention, it is preferable to use a photosensitive layer binder containing an organic photoconductive compound that has a large molecular weight and a large acid value. Molecular weight is about 30,000 or more, preferably about 50,000 to about 300,000, and acid value is about 80.
Above, preferably about 100 to about 300.

本発明に用いられる印刷版に用いる有機光導電性化合物
として、例えば次のような化合物が挙げられる。
Examples of the organic photoconductive compound used in the printing plate used in the present invention include the following compounds.

(a)  芳香族第3級アミン化合物ニトリフェニルア
ミン、ジフェニルベンジルアミン、ジー(β−ナフチル
)ベンジルアミン、ジフェニルシクロヘキシルアミン等
(a) Aromatic tertiary amine compounds nitriphenylamine, diphenylbenzylamine, di(β-naphthyl)benzylamine, diphenylcyclohexylamine, etc.

(b)  芳香族第3級ジアミノ化合物: N、N、N
’、N’−テトラヘンシル−1p−フ二二レンジアミン
、N、N、N’、N’−テトラベンジルベンジシン、1
,11−ビス−(4−N、N−ジベンジルアミノフェニ
ル)−エタン、2.2−ビス−(4−N、N。
(b) Aromatic tertiary diamino compound: N, N, N
',N'-tetrahensyl-1p-phinylenediamine, N,N,N',N'-tetrabenzylbenzicine, 1
, 11-bis-(4-N,N-dibenzylaminophenyl)-ethane, 2.2-bis-(4-N,N.

−ジベンジルアミノフェニル)−ブタン、ビス−(4−
N、N−ジー(P−クロロベンジルアミノフェニル))
−メタン、3.3−ジフェニルアリリジン−4,4′−
ビス(N、N−ジエチルーートルイジ/)、4.4′−
ビス(ジ−p−トリルアミノ)1,1.1−)リフェニ
ルエタン、等。
-dibenzylaminophenyl)-butane, bis-(4-
N,N-di(P-chlorobenzylaminophenyl))
-methane, 3,3-diphenylallyridine-4,4'-
Bis(N,N-diethyl-luidi/), 4.4'-
bis(di-p-tolylamino)1,1.1-)liphenylethane, and the like.

(C)、芳香族第三級トリアミノ化合物二4,4′、4
″=−トリス(ジエチルアミノフェニル)メタン、4−
ジメチルアミノ、4.4n−ビス(ジエチルアミノ)−
2,2“−ジメチル−トリフェニルメタン、等。
(C), aromatic tertiary triamino compound 24,4',4
″=-tris(diethylaminophenyl)methane, 4-
Dimethylamino, 4.4n-bis(diethylamino)-
2,2″-dimethyl-triphenylmethane, etc.

(d)  縮合主成物:アルデヒドと芳香族アミンの縮
合生成物、第3級芳香族アミンと芳香族ハロゲン化物の
反応物、ポリ−ルーフユニしン−1,3,4−オキサジ
アゾール、ホルムアルデヒドと縮合多環化合物の反応物
、等。
(d) Main condensation product: condensation product of aldehyde and aromatic amine, reaction product of tertiary aromatic amine and aromatic halide, poly-roofunisine-1,3,4-oxadiazole, formaldehyde and reactants of fused polycyclic compounds, etc.

(e)  金属含有化合物=2−メルカプトーベンゾチ
アゾール亜鉛塩、2−メルカプト−ベンゾオキサゾール
鉛塩、2−メルカプト−6−メドキシペンゾイミダゾー
ルー鉛塩、S−ヒドロキシ−キノリン−アルミニウム塩
、2−ヒドロキシ−4−メチル−アゾベンゼン−銅塩、
(f)  ポリビニルカルバゾール化合物:ポリビニル
カルバゾール、ハロゲン置換ポリビニルカルバゾール、
ビニルカルバゾールとスチレンノ共重合体、ビニルアン
トラセン−ビニルカルバゾールの共重合体等。
(e) Metal-containing compounds = 2-mercaptobenzothiazole zinc salt, 2-mercapto-benzoxazole lead salt, 2-mercapto-6-medoxypenzimidazole-lead salt, S-hydroxy-quinoline-aluminum salt, 2 -hydroxy-4-methyl-azobenzene-copper salt,
(f) Polyvinylcarbazole compound: polyvinylcarbazole, halogen-substituted polyvinylcarbazole,
Vinylcarbazole and styrene copolymers, vinylanthracene-vinylcarbazole copolymers, etc.

Q)複素環化合物:1,3.5−)リフェニルービラゾ
リン、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノスチリ
ル)−5−(p−ジメチルアミノフェニル)−ピラゾリ
ン、1,5−ジフェニル−3−スチリル−ピラゾリン、
1.3−ジフェニル−5−スチリルーヒラソリン、1,
3−ジフェニル−5−((p−ジメチルアミノフェニル
)−ピラゾリン、3−(4′−ジメチルアミノフェニル
)−5,6−ジー(4”−メトキシフェニル)−1,2
,4−1リアジン、3−(4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−5,6−ジビリジルー1.2.4−1リアジン、
2−フェニル−4−(4−ジメチルアミノフェニル)−
キナゾリン、6−ヒドロキシ−2,3−ジ(P−メトキ
シフェニル)−ベンゾフラン、2.5−ビス−〔4′−
エチルアミノ−フェニル−(1’))−1,3,4−オ
キサジアゾール等。
Q) Heterocyclic compound: 1,3.5-) Riphenylvirazoline, 1-phenyl-3-(p-dimethylaminostyryl)-5-(p-dimethylaminophenyl)-pyrazoline, 1,5-diphenyl -3-styryl-pyrazoline,
1.3-diphenyl-5-styryl-hylasoline, 1,
3-diphenyl-5-((p-dimethylaminophenyl)-pyrazoline, 3-(4'-dimethylaminophenyl)-5,6-di(4''-methoxyphenyl)-1,2
,4-1 riazine, 3-(4'-dimethylaminophenyl)-5,6-dipyridyl-1.2.4-1 riazine,
2-phenyl-4-(4-dimethylaminophenyl)-
Quinazoline, 6-hydroxy-2,3-di(P-methoxyphenyl)-benzofuran, 2,5-bis-[4'-
ethylamino-phenyl-(1')-1,3,4-oxadiazole and the like.

又本発明に用いられる有機光導電性化合物は、フタロシ
アニン顔料、キナクリドン顔料、インジゴ顔料、シアニ
ン顔料、ペリレン顔料、ビスベンズイミダゾール顔料、
キノン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料等の顔料を用いて
も良好な印刷版が得られる。
Further, the organic photoconductive compounds used in the present invention include phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, indigo pigments, cyanine pigments, perylene pigments, bisbenzimidazole pigments,
Good printing plates can also be obtained using pigments such as quinone pigments, azo pigments, and indigo pigments.

本発明に於る印刷版用のペースとしては、従来より知ら
れている印刷版用ペースの全てが使用できる。例えば、
アルミ板、亜鉛板、マグネシウム板、銅板等の金属板。
As the printing plate pace in the present invention, all conventional printing plate pastes can be used. for example,
Metal plates such as aluminum plates, zinc plates, magnesium plates, copper plates, etc.

ポリエステル、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン等のフィルム
や合成紙、レジンコーテッドされた紙等の加工紙などが
挙げられるが、画像形成後エツチング処理によって光導
電性化合物及びバインダーが除去され、非画像部が親水
性の性質を有さねばならない為に、疎水性表面を有する
ペースはあらかじめ親水化処理をしておく必要がある。
Examples include films made of polyester, cellulose acetate, polystyrene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, etc., synthetic paper, processed paper such as resin-coated paper, etc., but photoconductive compounds and binders are removed by etching treatment after image formation. Since the non-image area must have hydrophilic properties, the paste having a hydrophobic surface must be subjected to a hydrophilic treatment in advance.

金属板、特にアルミ板が最も好適であるが、砂目室て処
理、アルカリ処理、酸処理、陽極酸化等の表面処理が好
ましい。又フィルム類の場合は親水性の比較的高い高分
子化合物をコーティングし架橋処理をしておくか、又は
ある種の金属を蒸着又は貼合せをしておくと良い。絶縁
性のペースを用いる場合はペース表面に導電性処理を施
す事が望ましい。
A metal plate, particularly an aluminum plate, is most suitable, but surface treatments such as grain treatment, alkali treatment, acid treatment, and anodization are preferred. In the case of films, it is preferable to coat them with a relatively highly hydrophilic polymer compound and perform crosslinking treatment, or to vapor-deposit or bond them with some kind of metal. When using an insulating paste, it is desirable to conductive treatment on the surface of the paste.

印刷用原版を製造するには、前記光導電性化合物とバイ
ンダーを溶媒中に溶解しく光導電性化合物が溶解しない
場合はコロイドミル、ホモゲナイザー、超音波分散機等
を用いて分散液とする)、増感色素等を加えて前記支持
体上に厚みが1〜30μになるように塗布乾燥する。光
導電性化合物とバインダーの比は光導電性化合物1重量
部に対してバインダーが0.01〜50 重量部、好ま
しくは用いるバインダー、光導電性化合物によって異な
るが0.2〜10重量部の範囲が適当である。
To produce a printing original plate, the photoconductive compound and binder are dissolved in a solvent; if the photoconductive compound is not dissolved, a dispersion is prepared using a colloid mill, homogenizer, ultrasonic disperser, etc.); A sensitizing dye and the like are added and coated onto the support to a thickness of 1 to 30 μm and dried. The ratio of the photoconductive compound to the binder is 0.01 to 50 parts by weight of the binder to 1 part by weight of the photoconductive compound, preferably 0.2 to 10 parts by weight, although it varies depending on the binder and photoconductive compound used. is appropriate.

溶媒として使用できるものは、バインダーを溶解可能で
かつ光導電性化合物の溶解又は分散が可能な全ての有機
溶剤を含む。
Those that can be used as solvents include all organic solvents that are capable of dissolving the binder and dissolving or dispersing the photoconductive compound.

例えば、メタノール、エタノール、グロパノール、フタ
ノール、ヘキシルアルコール等ノアルコール類、ブチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等の
セロソルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族類、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の環状エーテ
ル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステ
ル類、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
省スルホキシド、ハロゲン化炭化水素類等が挙げられる
が、溶解性、コスト、安全性等から2種以上の溶媒を混
合して用いる場合が多い。
For example, alcohols such as methanol, ethanol, gropanol, phthanol, and hexyl alcohol, cellosolves such as butyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, aromatics such as benzene, toluene, and xylene, cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran, and ethyl acetate. , esters such as butyl acetate and amyl acetate, ketones such as acetone, methyl isobutyl ketone, and methyl ethyl ketone, dimethyl formamide, dimethyl sulfoxide, and halogenated hydrocarbons, but from the viewpoint of solubility, cost, safety, etc. A mixture of two or more solvents is often used.

画像形成に用いるトナーは、いわゆる乾式トナー、湿式
トナーのいづれでも良い。
The toner used for image formation may be either a so-called dry toner or a wet toner.

本発明は、特に液体現像法による場合にその特長が十分
に発揮される。用いられるトナーとしては例えばスチレ
ン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポ
キシ樹脂等が挙げられる。またドナーの安全性や定着性
に悪影響を及はさない範囲で着色の為の顔料や染料、さ
らに荷電制御剤を含有する事が実用上好ましい。
The features of the present invention are fully exhibited, particularly when a liquid development method is used. Examples of toners that can be used include styrene resins, acrylic resins, polyester resins, and epoxy resins. In addition, it is practically preferable to contain pigments and dyes for coloring, and a charge control agent within a range that does not adversely affect the safety and fixing properties of the donor.

実施例1 分子量12万、酸価150  のブチルメタアクリレー
ト−メタアクリル酸の100tヲキシレン500tおよ
びブタノール200tの混合溶媒に溶解しバインダー溶
液とした。この溶液中に有機光導電性化合物として1,
3.5−)リフェニルピラゾリンを701溶解し、増感
色素としてローダミンBの1%DMF 浴液50t を
加えて全量をキシレンで1000tに合せた。砂目立て
処理及び陽極酸化処理を施した100μのアルミニウム
版に固型分が5φ″になるように塗布乾燥し印刷用厚層
を得え。
Example 1 A binder solution was prepared by dissolving 100 tons of butyl methacrylate-methacrylic acid having a molecular weight of 120,000 and an acid value of 150 in a mixed solvent of 500 tons of xylene and 200 tons of butanol. In this solution, 1,
3.5-) 70 l of Riphenylpyrazoline was dissolved, 50 t of a 1% DMF bath solution of Rhodamine B as a sensitizing dye was added, and the total amount was adjusted to 1000 t with xylene. Coat it on a grained and anodized aluminum plate of 100μ so that the solid content is 5φ″ and dry to obtain a thick layer for printing.

得られえ印刷用鳳凰を暗所にて一@kvOコロナ軌電會
4えプラス臂電1せ大儀に、白色光で網点−像を露光し
丸、直ちに市販O箪体トナーを層いて現会を行ない、す
;−社製f’s・・r″C熱電着しえ。
In a dark place, expose the halftone image with white light to the phoenix for printing in a dark place. We held a meeting and thermoelectrodeposited f's...r''C manufactured by -.

次に下記エツチングJ6111E中に浸漬し、トナー■
鎗以外O非II―郁Oアルζ麿がエツチング露出してく
る資で0時間を測定し丸。
Next, immerse it in the following etching J6111E and toner ■
Other than the spear, Onon II - Iku O Al Zemaro is exposed to etching and measures 0 hours.

、 く工νチ)//J&IIm!> 上記のいずれのエツチング処理液で特開昭51−774
01号に記載のps版を1分間以上処理しても殆んどエ
ツチング現像は起らなかった。逆に、上記エツチング処
理液にイソプロピルナフタレン酸ナトリウム70tを追
加して前記の印刷版を処理したところエツチングに要す
る時間がいずれも数倍かかった。
, Kuko νchi)//J&IIm! > JP 51-774 with any of the above etching solutions
Even when the PS plate described in No. 01 was processed for more than 1 minute, almost no etching development occurred. On the other hand, when the printing plate was treated by adding 70 tons of sodium isopropylnaphthalate to the etching solution, the time required for etching was several times longer.

微小網点のエツジがしつかりし、細線再現性の良好な電
子写真印刷版の製版方法が提供される。
Provided is a method for making an electrophotographic printing plate in which the edges of minute halftone dots are firm and fine line reproducibility is good.

更にこのようにして得られた印刷版を水洗した後に、コ
ンパウンド人シタツク15のインキを用い、リョービK
R2700印刷機にて耐刷試験を行なった。
Furthermore, after washing the printing plate obtained in this way with water, using the ink of compound Jinshitatsuku 15, Ryobi K.
A printing durability test was conducted using an R2700 printing machine.

いずれも2万枚以上の鮮明な印刷物が得られた。In each case, more than 20,000 clear prints were obtained.

実施例2 分子量15万、酸価180の酢酸ビニル−クロトン酸共
重合体を有−機光導電性化合物のパインダーとして用い
る以外は同様にして作製した印刷原版を用いて実施例1
を繰返した。同様の結果が得られた。
Example 2 Example 1 was carried out using a printing original plate prepared in the same manner except that a vinyl acetate-crotonic acid copolymer having a molecular weight of 150,000 and an acid value of 180 was used as a binder for the organic photoconductive compound.
repeated. Similar results were obtained.

実施例3 分子量10万、酸価130のメチルメタクリレート−ブ
チルアクリレート−クロトン酸共重合体100tをトル
エン500を及びブタノール200′ tの混合溶媒に
溶解しバインダー溶液とした。
Example 3 100 tons of methyl methacrylate-butyl acrylate-crotonic acid copolymer having a molecular weight of 100,000 and an acid value of 130 was dissolved in a mixed solvent of 500 tons of toluene and 200 tons of butanol to prepare a binder solution.

この溶液中に有機光導電性化合物として4.4”−ビス
(ジエチルアミノ) −2,2”−ジメチル−トリフェ
ニルメタンを70を溶解し、増感色素としてエチルバイ
オレットの1%DMF’溶液80fを加えて全量をキシ
レンで1000tに合せた。実施例1で用いたアルミニ
ウム版に固型分が5 It/rn’になるように塗布乾
燥し、印刷用原版を得た。
In this solution, 70% of 4.4"-bis(diethylamino)-2,2"-dimethyl-triphenylmethane was dissolved as an organic photoconductive compound, and 80f of a 1% DMF' solution of ethyl violet was dissolved as a sensitizing dye. In addition, the total amount was adjusted to 1000 tons with xylene. It was coated on the aluminum plate used in Example 1 so that the solid content was 5 It/rn' and dried to obtain a printing original plate.

その後、実施例1と同様にしてトナー画像を形成し、下
記のエッチ/グ処理液に浸漬した。約7秒で非画像部の
みがエッチレグされ、網点再現性が良好で、高耐刷力の
印刷版であることが確認された。
Thereafter, a toner image was formed in the same manner as in Example 1, and the sample was immersed in the following etching/etching solution. Only the non-image area was etched in about 7 seconds, and it was confirmed that the printing plate had good halftone dot reproducibility and high printing durability.

(工νチンダmm*> 実棒114〜6として次01St工??!//JllI
llIKを周一て夷細儒1の印刷原鳳を側層し、印刷し
た。I/%ずれも実施1110J611箪Cと同機0結
果が得られ丸。
(Work ν Chinda mm *> Next 01St work as actual bar 114~6??!//JllI
llIK was rounded and printed with a side layer of Isai Confucian 1's printing original phoenix. I/% deviation was also carried out and 0 results were obtained for the same machine as 1110J611Kan C.

実棒84 実棒儒暴 実棒儒・  − 「ジエテルア1ノエタノール   80を手続補正書 昭和57年2月2タ日 特許庁長官 島 1)春 樹 殿 1、事件の表示 昭和56年   特 許 願第 100971  号2
、発明の名称 印刷版の製造方法 3、補正をする者 事件との関係    ・特許出願人 4、代理人 居 所 〒100東京都千代田区丸の内三丁目4番2号
三菱製紙株式会社内 5、補正命令の日付 昭和  年  月  日 6、補正により増加する発明の数  なし+11  明
細書の第16頁7行目 「トナーの安全性」を 「トナーの安定性」に訂正 (2)  同 第16頁12行目 「メタアクリル酸」を 「メタアクリル酸共重合体」に訂正 (3)   同 第17頁3行目 「プラス帯電」を 「マイナス帯電」に訂正
Actual stick 84 Actual stick Confucian violence Actual stick Confucian - ``Dieterua 1 no ethanol 80 Procedural amendment February 2, 1980 Director General of the Patent Office Shima 1) Haruki Tono1, Indication of the case 1988 Patent application No. 100971 No. 2
, name of the invention, method for manufacturing printing plates 3, relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant 4, agent residence Mitsubishi Paper Mills Co., Ltd., 3-4-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo 100 5, amendment Date of order: Showa, Month, Day 6, Number of inventions increased by amendment: None +11 “Toner safety” on page 16, line 7 of the specification is corrected to “toner stability” (2) Same page 16, line 12 Corrected line ``methacrylic acid'' to ``methacrylic acid copolymer'' (3) Corrected page 17, line 3, ``positive charge'' to ``negative charge''

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)  有機光導電性化合物含有層を有する印刷用原
版を電子写真法によってトナー画像を形成した後、トナ
ー画像形成部以外の非画像部を本質的にアルカリ剤およ
びベンジルアルコールまたは/およびフェネチルアルコ
ールを含有する水性エツチング処理液(該処理液にはア
ニオン型界面活性剤は含有しないか、若しくはエツチン
グを実質的に阻害しない量範囲で含有してもよい。)で
処理することを特徴とする印刷版の製版方法。
(1) After forming a toner image on a printing original plate having a layer containing an organic photoconductive compound by electrophotography, the non-image area other than the toner image forming area is essentially treated with an alkali agent and benzyl alcohol or/and phenethyl alcohol. Printing characterized in that it is treated with an aqueous etching treatment solution containing (the treatment solution does not contain an anionic surfactant or may contain an anionic surfactant in an amount that does not substantially inhibit etching). How to make a plate.
JP10097181A 1981-06-29 1981-06-29 Method for making printing plate Pending JPS582854A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10097181A JPS582854A (en) 1981-06-29 1981-06-29 Method for making printing plate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10097181A JPS582854A (en) 1981-06-29 1981-06-29 Method for making printing plate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS582854A true JPS582854A (en) 1983-01-08

Family

ID=14288230

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10097181A Pending JPS582854A (en) 1981-06-29 1981-06-29 Method for making printing plate

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS582854A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6389391A (en) * 1986-10-01 1988-04-20 Nippon Foil Mfg Co Ltd Gum solution for planographic printing plate
JPH03153392A (en) * 1989-11-13 1991-07-01 Iwatsu Electric Co Ltd Eluate for non-image part of electron photolithography product
US5398105A (en) * 1990-06-06 1995-03-14 Mitsubishi Paper Mills Limited Method of electrophotographic wet reversal development
KR20170054325A (en) 2014-09-16 2017-05-17 세키스이 세이케이, 리미티드. Shape retaining material and method for manufacturing same

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6389391A (en) * 1986-10-01 1988-04-20 Nippon Foil Mfg Co Ltd Gum solution for planographic printing plate
JPH03153392A (en) * 1989-11-13 1991-07-01 Iwatsu Electric Co Ltd Eluate for non-image part of electron photolithography product
JPH0550997B2 (en) * 1989-11-13 1993-07-30 Iwatsu Electric Co Ltd
US5398105A (en) * 1990-06-06 1995-03-14 Mitsubishi Paper Mills Limited Method of electrophotographic wet reversal development
KR20170054325A (en) 2014-09-16 2017-05-17 세키스이 세이케이, 리미티드. Shape retaining material and method for manufacturing same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3300244C2 (en) Process for the production of printing forms
JPH0244066B2 (en)
JPS582854A (en) Method for making printing plate
DE69514026T2 (en) Electrophotographic manufacturing process for printing plates
JP2677835B2 (en) Electrophotographic lithographic printing plate
JPH01191157A (en) Master plate for electrophotographic planographic printing plate
JPH0266566A (en) Electrophotographic planographic printing plate
JPS58145495A (en) Planographic printing plate
JPH0243181B2 (en)
JPH0547821B2 (en)
US5213919A (en) Process for preparation of lithographic printing plate and eluting solution used for said process containing alkali chelating agent
JPS62217256A (en) Printing plate for making electrophotographic plate
JP2640117B2 (en) Printing plate for electrophotographic plate making
US5652076A (en) Method for preparation of printing plate by electrophotographic process
US5006433A (en) Printing plate precursors for electrophotographic plate-making purposes
JPH0473577B2 (en)
JP2638221B2 (en) Printing plate for electrophotographic plate making
JP2640127B2 (en) Printing plate for electrophotographic plate making
JPH0159579B2 (en)
JP2592298B2 (en) Printing plate manufacturing method
JPH0544033B2 (en)
JPH0820778B2 (en) Electrophotographic lithographic printing plate
JPS5944060A (en) Lithographic plate
JPH05249755A (en) Electrophotographic lithographic printing original plate and production of printing plate
JPS6132861A (en) Raw printing plate