JPS5827139A - Silver halide photosensitive material - Google Patents

Silver halide photosensitive material

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JPS5827139A
JPS5827139A JP56126431A JP12643181A JPS5827139A JP S5827139 A JPS5827139 A JP S5827139A JP 56126431 A JP56126431 A JP 56126431A JP 12643181 A JP12643181 A JP 12643181A JP S5827139 A JPS5827139 A JP S5827139A
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JP
Japan
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polymer
gelatin
group
vinyl monomer
photosensitive material
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JP56126431A
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Japanese (ja)
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JPH0312303B2 (en
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Shinji Yoshimoto
吉本 真璽
Hidetaka Deguchi
出口 英隆
Kazumasa Watanabe
一雅 渡辺
Masaru Iwagaki
賢 岩垣
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
    • G03C1/053Polymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To prevent diffusion of a compound having a photographically useful group in a photographic constituent layer or interlayer, by using a polymer prepared from a vinyl monomer having a hydrophilic photographically useful and a vinyl monomer having a group capable of cross-linking with gelatin. CONSTITUTION:A polymer used for a photosensitive material consists of monomer units expressed by formulaIand monomer units expressed by formula III, and the polymer is expressed by formula IV in which (x) is 90wt% and (y) is 10wt%. In formulaI, -(A)- is formula II, R is H, Cl, 1-4 C alkyl or cyano; Q is a hydrophilic group, such as SO3M or CO2M; and M is H or alkali metal; and (x) is 30-90wt%, and in formula III, B is a vinyl monomer unit having a group capable of cross-linking with gelatin, embodied by glycidyl acrylate unit and (y) is 1-10wt%. A binder for forming a photosensitive material constituent layer, such as gelatin is mixed with said polymer in 100:(20-95)wt. ratio to provide a photosensitive layer.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、写真有用基を単i1を体qL位として有する
ポリマーを含有せしめた写真構成層を設けた・・ロゲン
化銀感光材料に関する。 一般にハロゲン化銀感光側斜の構成層には各41(の写
真用添加剤が含有されいるが、これらの写真的に有用な
化合物、特に疎水性化合物を層を形成するf41水性コ
ロイド溶液または分散液に分散させるための方法として
は多くの方法が知られている。 例えば上記疎水性化合物を高沸点溶媒中に溶解させて、
この溶液を親水性コロイド溶液または分散液中に分散さ
せる方法、または疎水性化合物を水と混オロし得る有機
溶媒に浴wfL、この溶液中に水性ボリマーラテックヌ
を徐々に混合し、疎水性化合物をラテックス粒子に充填
させた後、親水性コロイド溶酸または分散液に分散せし
める方法等がある。 しかしながら、例えば前者の方宍に2いて疎水性化合物
としてカラーカプラー等を用いた場合には、高エネルギ
ーの乳化分散工程を必要とし、その上該乳化分散工程中
にカラーカプラー等の劣化などが引起される場合も多く
、好ましい方法とは言い難い。一方、後者の方法ではラ
テックス粒子の凝集を防止するために必然的に疎水性化
合物の添加量を制限せざるを得ないので必ずしも好まし
い写真特性を得ることができないという問題点を待って
いる。 さらに上記の方法以外に疎水性化合物を親水性高分子化
合物と処理して分散させる方法も広く知られている。疎
水性化合物がカラーカブ2−の場合については、例えば
英国特許第880,206号、同第967.503号、
同第967.504号、同第995.363号、同第・
995,364号、同第1,104゜658号、米国特
許!2,397,864号、 同第2.463,794
号、同第2,465,067号、同第2.472,66
6号、同第2,476.986号、同第2.489,6
55号、同gas 2 、513.1s 9号、同第2
 、513 、190号、同第2 、551. 、0 
!)1シ」、同第2.575,182号、同第2,6:
う3./122号、同第2.828,204号、iI″
I!第2,828,205号、同第3.208,977
号および同第4,211,561号等の各明細書にはポ
リマーカフラーの例が記載されており、また英国特許第
1,130,581号、同第1.247,688号、同
第1,511,385号、米国特許第3,623,87
1号、同第3,767.412号、同第3 、 !+ 
12 、513号、同第3,926,436号、同第4
,055,427号、同第4,061,498号、同第
4,080,211号、同第4,123,281−号、
同第4,128,427号および同第4,130,42
7号等各明細書にはポリマーカプラーラテックスの例が
記載されている。 しかし、上記の親水性であるポリマーカフラーの場合に
はゼラチン等の分散媒体中に組み込まれた後、アルカリ
性現像液を使用して処理を行なうと上記ポリマーカプラ
ーが処理液中に拡散するという欠点を有しており、また
上記ポリマーカプラーラテックスの場合には現像主薬と
の反応性が必らずしも良好ではないという欠点を有して
いる。 そこで、このような親水性ポリマーカプラーの処理液中
への拡散を防止する手段として分散媒体であるゼラチン
と架橋を形成して不動化させる方法も提案されている。 例えばリサーチ・ディスクロージャー第17825号、
同第18735号、米国特許第4,207,109号、
同第4,215,195号および同第4,247,67
3号等の明細書に開示されているポリマーカプラーは親
水性であって、かつゼラチンと硬膜剤を介して架橋を形
成する如き機能性のポリマーカプラーである。 しかしながら、本発明に係る如き写真的に有用な疎水性
化合物として、例えばカラーカプラーを有する重合性の
ビニルモノマーは疎水性であり、このポリマーカプラー
を全体として親水性に変えな場合にはポリマーカプラー
中に占めるカラーカプラーを有する重合性のビニルモノ
マーの割合が可成り低く制限されることになる。そこで
、このようなポリマーカプラーを使用して濃1tの晶い
画質の色素画像を得ようとすると可成り多壮の添加量を
必要とし、このことは、例えば感光材料の構成層の厚さ
にも影響を与え、画像特性、例えば画像の鮮鋭度とか省
質源の観点からも好捷しくないので得策とは百元ない。 そこで、本発明の目的の第1ust、重合性の41曖体
単位に′ゲ真有l:F1基として疎水性化合物を有する
親水性、かつ茜欣#l’:性ポリマーを提供することに
あり、第2は、このような親水性ポリマーを構成層に含
有せしめた写真性能の優れたへロケン化銀感光材料を提
供することにある。 本発明者等は上記昧題にZJ L種々の検討を重ねた結
呆、下31ツ一般式[月および(IJで示される単凌体
単位をそれぞれ少なくとも1つづつ構成成分として有す
るポリマーを感光材料の構成層の少なくとも1つに含有
せしめた・・ロケン化銀感光材料により前記目的を達成
し得ることを見出した。 一般式 田 →A→− 〔式中、AはS $−よび00.M(ここでMは水素原
子またはアルカリ金属原子、例えばす) IJウム、カ
リウム等の1価のカチオンを有する基を表わす。)から
選ばれる少なくとも1つの親水性の置換基にてttla
された写真有用基を有するビニルモノマーを表わし、X
は(9)〜(イ)重量%である。〕一般式 [11) 〔式中、Bは直接またはゼラチン硬膜剤を介してゼラチ
ンと架橋しうる基を有するビニルモノマーを表わすが、
上記の基はさらにアルカリの作用により架橋しうる基を
形成する前駆体をも含むものとする。yは1〜IO事貴
%である。〕すなわち、本発明の・・ロケン化銀感光材
料の構成層に・ざ有せしめるポリマーは、単量体単位と
して少なくとも2つの重合性ビニルモノマーを有し、そ
の一方のビニルモノマーは親水性基を有する写真有用基
としての疎水性化合物を持ち、寸だ他方のビニルモノマ
ーはゼラチンと架橋を形成し作る基(前駆体としての基
でもよい)を持っていて、前者のビニルモノマーのポリ
マー中に占める重量割合を後者のビニルポリマーよりも
犬キ<シたのでポリマー全体としては親水性を示すポリ
マーである。 従って、本発明による上記ポリマーは、これを座元材料
構成層に含有せしめるに際し、分散媒体のゼラチンと混
合させる場合171jゼラチンとの相容性が大きいので
混入割合を写真用途飾に応じて適宜巾広く選択し得ると
いう利点を持っている。 また、さらには上れ己ポリマーの単量体単位であるビニ
ルモノマーにはゼラチンと架橋を形成し得る基が存在し
ているのでゼラチンに混入されたポリマーは架橋の形成
によりゼラチンと+pi < 結合しているので附加的
な乳化分数工程を必要とせず、その上ゼラチンとの相容
性も優れている。これらの点から本発明による上記ポリ
マーの使用は、写真有用基を有する化合物の層中または
層間での拡散も効果的に防止され、同時にゼラチン皮膜
の物性をも劣化させることがなく写真用途としては、著
しく効果的である。 また、本発明に係る上記ポリマーは、前記単量体単位の
他、必快に応じて各種機能を備えた写真有用基を持つ化
合物を有する附加的な単量体単位を含有することもでき
る。 以下、本発明の・・ロケン化銀感光材料を匹に詳に(l
に説明する。 先づ本発明の一般式[月における単量体単位イーA@ば
、具体的にはF記一般式1組で示される基であることが
好ましい。 一般式 鳳 一←OH,−OR→− Q==Q H 式中、Rは水素原子、塩素原子、炭素原子数1〜4のア
ルキル基、またはシアン基を表わし、Q 9− は与真有I+1基である。 そして不発明で門゛う写i(有用基とは、例えば芳香&
第一級アミン現像主薬の酸化体との力・ンブリング反応
により色X u++j 1象を形成し得るカラーカプラ
ー、競争カプラー、紫外繊成11″y、剤、酸化時1ト
、剤、染料、現1象抑制剤放出型化合物(r)IR化合
物)、漂白促進剤放出型死金’IvJ(B A R化合
物)等を包含するものである。 また、上べ己q氏有用蒸に置換される親水1生置換基は
スルホン酸またはカルボン酸ならびに、これらのアルカ
リ金属塩であるが、好ましくはスルホン酸あるいはその
アルカリ金属塩である。そして本発明にし・ける親水併
ポリマーとは、ゼラチン水溶液に該ポリマーをm DE
Iする際にゼラチンに対して少なくとも0.3重着%共
存させた混合物が均一な分散准を与えた時に、このポリ
マーを視IF、 性ポリマーと定義した。 次に不発明における一般式fil+で不される単量体単
位Bは、直接またはゼラチン硬膜剤を介してゼラチンと
架橋し得る基(または、その前、躯体)(r:イー1す
るビニルモノマーである。 従って、上記ビニルモノマーにはゼラチンと直接的に待
j橋を形成し得る容箱の基を持っていてもよ(ρが、例
えばゼラチン硬膜剤を置換せしめ得る活性基を有する成
る独の連結基を持ち、この連結基の先端にゼラチン硬膜
剤を置換基として有し、との硬膜剤によりゼラチンと架
橋を形成し得る如ぐlしてもよい。 そこで次に不姥明による前記ポリマーに組入れるに適し
たゼラチン硬膜剤を例示すれば、例えばホルマリン、グ
リオキザールの如きアルデヒド系硬膜剤を始めとして、
米国特許第3,258,775号、同第2,732,3
03号、英国特許第974゜723号、同第1,167
.207号、フランス特許第2,001,599号各明
細%、特公昭47−6151号、同48−13709号
、特開昭53−139689号、同56−27135号
各公報等に記載されている反応性ハロゲンを有する化合
物、米国特許第3 、635 。 716号、同第3,232,763号、英国特許第!1
94,809号各明IF!HS、特開昭51−4416
4号、同52−21(159号谷公報り11・にgb滅
されている反応性オレフィ/を1、1つ化合物、米1’
j、!l特♂ト第:/ 、 7 :(2。 ;316→チ、同第2,586,168号各明細Ii細
吉°に記載されているN−メチロール系化合物、米国特
許第3 、017 、281)−寸、同第2 、98:
l 、 611明細明fill書に記載さねているアジ
リジノ系化合I吻、l持公昭53−22089号、特開
昭53−118486号、同54−7320号各公報に
記載てれている活性エステル系化合物、米国特許第3 
、100 、7 (14−¥明細書、その他に記載され
ているカルボ/イミド系化合物、米国特許第3 、 (
191、537号明細書、その他にAr、載されている
エポキシ系化合物、米国特許第3 、321 、313
号、同:う、543,292号明細書等に記載されてい
るインオキサゾール系(1物、ムコクロル酸のような/
10ケノ力ルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキ
サン、ジクロルジオキサン等のジオキサン類を便用する
ことができる。 = K * 発明の一般式1[11Kおけるビニルモノ
マー+B−+−は、好寸しくは下記一般式flVJまた
はfV)で示すことができる。 一般式 OVJ 1 C馬 覗 −0 一←0H2−OR今一 式中、Rは前記一般式[IJにおける定義と同一では炭
素原子a1〜6のアルキル基である)を表わ(ここでR
3id二価の炭化水素基、X、およヒX。 はそ扛ぞれ酸素原子またはNR,であり、こび)場合X
 2よびX2は同一であっても異なっていてもよく、ま
たR4 は水素原子または炭素原子数1〜6のアルキル
基である。そしてり、およびり、は5員〜7M複素頑を
形成するに必要な炭素原子群である)を表わす。 一般式 閏 R,O 11 Q== Q 一← cH,−リR1−ト 式中、R1は前8己−船式θvl K srいて定義し
fcものと同一である。R1およびR6はぞれぞれ同じ
か異っていてもよく、炭素原子・pH〜6のアルキレン
、例工Iff、メチレン、エチレン、フロピレン、2.
2−ジメチル−1,3−プロピレン、2,2−ジメチル
−1,6−ヘキシレン、炭素原子数7〜12のアリーレ
ンアルキレン、1flllfフエニレンメチレン、炭素
原子数4〜12のシクロアルキレン、例えばシクロブチ
レン、シクロヘキシレン等を表わし、R1は水素原子、
塩素原子、シアノ基または炭素原子*3.1〜6のアル
キル基を表わし、またR6は水素原子または炭素原子a
1〜6のアルキル基を表わす。n、とR2の和は2以上
の整数である。 次に前記一般式1rVI−+たは[VJで示される化合
物を団体的に挙げるとグリシジルアクリレート、グリシ
ジルメタクリレート、エノーアミノスチ
The present invention relates to a silver halide photosensitive material provided with a photographic constituent layer containing a polymer having a photographically useful group at the qL position. In general, each of the constituent layers of a silver halide photosensitive side diagonal contains 41 (photographic additives), and these photographically useful compounds, especially hydrophobic compounds, are added to the f41 aqueous colloidal solution or dispersion that forms the layer. Many methods are known for dispersing the compound in a liquid. For example, dissolving the hydrophobic compound in a high boiling point solvent,
A method of dispersing this solution in a hydrophilic colloid solution or dispersion, or bathing a hydrophobic compound in an organic solvent that can be mixed with water, gradually mixing an aqueous polymer latexne into this solution, There is a method of filling latex particles with a compound and then dispersing it in a hydrophilic colloid solution or dispersion. However, if, for example, a color coupler or the like is used as a hydrophobic compound in the former option, a high-energy emulsification and dispersion process is required, and furthermore, deterioration of the color coupler etc. may occur during the emulsification and dispersion process. In many cases, this is not the preferred method. On the other hand, in the latter method, it is necessary to limit the amount of the hydrophobic compound added in order to prevent agglomeration of latex particles, and therefore there is a problem that desirable photographic properties cannot necessarily be obtained. Furthermore, in addition to the above-mentioned method, a method of dispersing a hydrophobic compound by treating it with a hydrophilic polymer compound is also widely known. When the hydrophobic compound is Color Cub 2-, for example, British Patent No. 880,206, British Patent No. 967.503,
Same No. 967.504, Same No. 995.363, Same No.
No. 995,364, No. 1,104°658, US Patent! No. 2,397,864, No. 2.463,794
No. 2,465,067, No. 2.472,66
No. 6, No. 2,476.986, No. 2.489,6
No. 55, Gas 2, 513.1s No. 9, No. 2
, 513, No. 190, No. 2, 551. ,0
! ) 1shi”, Id. No. 2.575, 182, Id. No. 2, 6:
U3. /122, 2.828,204, iI''
I! No. 2,828,205, No. 3.208,977
Examples of polymer cufflers are described in British Patent No. 1,130,581, British Patent No. 1.247,688, and British Patent No. 1. , 511,385, U.S. Patent No. 3,623,87
No. 1, No. 3,767.412, No. 3, ! +
12, No. 513, No. 3,926,436, No. 4
, 055,427, 4,061,498, 4,080,211, 4,123,281-,
Same No. 4,128,427 and No. 4,130,42
No. 7 and other specifications describe examples of polymer coupler latexes. However, in the case of the above-mentioned hydrophilic polymer coupler, if it is incorporated into a dispersion medium such as gelatin and then processed using an alkaline developer, the polymer coupler will diffuse into the processing solution. Moreover, in the case of the polymer coupler latex mentioned above, it has the disadvantage that the reactivity with the developing agent is not necessarily good. Therefore, as a means to prevent such hydrophilic polymer couplers from diffusing into the processing liquid, a method has been proposed in which the couplers are immobilized by forming crosslinks with gelatin, which is a dispersion medium. For example, Research Disclosure No. 17825,
No. 18735, U.S. Patent No. 4,207,109,
Same No. 4,215,195 and No. 4,247,67
The polymer coupler disclosed in the specification of No. 3 and the like is a hydrophilic and functional polymer coupler that forms a crosslink with gelatin via a hardening agent. However, as a photographically useful hydrophobic compound according to the present invention, for example, a polymerizable vinyl monomer with a color coupler is hydrophobic, and if the polymer coupler as a whole is not made hydrophilic, The proportion of the polymerizable vinyl monomer having a color coupler in the color coupler is limited to a fairly low level. Therefore, in order to obtain a dye image with a high density and crystalline quality using such a polymer coupler, a considerably large amount of additive is required, and this may affect, for example, the thickness of the constituent layers of the photosensitive material. This is not a good idea because it also affects image characteristics, such as image sharpness and quality saving. Therefore, the first object of the present invention is to provide a hydrophilic and violet #l' polymer having a hydrophobic compound as a ``Geshinaril:F1'' group in the polymerizable 41 fugitive unit. The second object is to provide a silver helochloride photosensitive material containing such a hydrophilic polymer in a constituent layer and having excellent photographic performance. The inventors of the present invention have conducted various studies on the above-mentioned problem, and have developed a photosensitive polymer that has at least one monomer unit represented by the following general formulas [moon and (IJ) as constituent components]. It has been found that the above object can be achieved by using a silver rokenide photosensitive material, which is contained in at least one of the constituent layers of the material.General formula: $→A→− [wherein A is S $− and 00. At least one hydrophilic substituent selected from M (where M represents a hydrogen atom or an alkali metal atom, for example, a group having a monovalent cation such as hydrogen, potassium, etc.)
represents a vinyl monomer having a photographically useful group,
is (9) to (a)% by weight. ] General formula [11] [In the formula, B represents a vinyl monomer having a group capable of crosslinking with gelatin directly or via a gelatin hardening agent,
The above-mentioned groups are also intended to include precursors that form groups that can be crosslinked by the action of alkali. y is 1 to IO%. That is, the polymer contained in the constituent layers of the silver rokenide photosensitive material of the present invention has at least two polymerizable vinyl monomers as monomer units, and one of the vinyl monomers has a hydrophilic group. The other vinyl monomer has a hydrophobic compound as a photographically useful group, and the other vinyl monomer has a group (which may also be a precursor group) that forms a crosslink with gelatin, and it occupies the polymer of the former vinyl monomer. Since the weight ratio was lower than that of the latter vinyl polymer, the polymer as a whole exhibits hydrophilic properties. Therefore, when the above-mentioned polymer according to the present invention is incorporated into the base material constituting layer, when it is mixed with gelatin as a dispersion medium, the mixing ratio should be adjusted as appropriate depending on the photographic decoration since it has high compatibility with 171j gelatin. It has the advantage of being widely available. Furthermore, since the vinyl monomer, which is the monomer unit of the upper self-polymer, contains a group that can form crosslinks with gelatin, the polymer mixed in gelatin will bond with gelatin by forming crosslinks. Because it is a polyester, there is no need for an additional emulsification step, and it also has excellent compatibility with gelatin. From these points of view, the use of the above polymer according to the present invention effectively prevents the diffusion of compounds having photographically useful groups within or between layers, and at the same time does not deteriorate the physical properties of the gelatin film, making it suitable for photographic applications. , is significantly effective. In addition to the above-mentioned monomer units, the polymer according to the present invention may also contain additional monomer units having a compound having a photographically useful group with various functions, if necessary. The silver rokenide photosensitive material of the present invention will be explained in detail below.
Explain. First, the monomer unit E in the general formula of the present invention is preferably a group represented by one set of the general formula F. General formula: Hoichi←OH, -OR→- Q==Q H In the formula, R represents a hydrogen atom, a chlorine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a cyan group, and Q 9- represents a positive I+1 It is the basis. And the uninvented copy i (useful groups are, for example, aromatic &
Color couplers, competitive couplers, ultraviolet fiber forming agents, dyes, and color couplers capable of forming color This includes 1-phenomenon inhibitor-releasing compounds (r) IR compounds), bleaching accelerator-releasing dead gold 'IvJ' (BAR compounds), etc. Also, it can be substituted with Mr. Kamibe's useful vapors. The hydrophilic substituent is a sulfonic acid or a carboxylic acid or an alkali metal salt thereof, preferably a sulfonic acid or an alkali metal salt thereof.The hydrophilic copolymer used in the present invention is a sulfonic acid or a carboxylic acid, or an alkali metal salt thereof. Polymer m DE
The polymer was defined as a visual IF polymer when the mixture coexisting with the gelatin in an amount of at least 0.3% by weight gave uniform dispersion when the polymer was mixed with gelatin. Next, the monomer unit B represented by the general formula fil+ in the present invention is a group (or, in front of it, a building block) capable of crosslinking with gelatin directly or via a gelatin hardener (r: a vinyl monomer with Therefore, the vinyl monomer may have a carrier group capable of forming a direct bridge with gelatin (where ρ has an active group capable of displacing a gelatin hardener, for example). It may have a unique linking group and a gelatin hardening agent as a substituent at the tip of this linking group, so that it can form a crosslink with gelatin with the hardening agent. Examples of gelatin hardeners suitable for incorporation into the polymer according to the present invention include aldehyde hardeners such as formalin, glyoxal, etc.
U.S. Patent No. 3,258,775, U.S. Patent No. 2,732,3
03, British Patent No. 974°723, British Patent No. 1,167
.. No. 207, French Patent No. 2,001,599, Japanese Patent Publication No. 47-6151, Japanese Patent Publication No. 48-13709, Japanese Patent Publication No. 139689-1989, Japanese Patent Publication No. 56-27135, etc. Compounds with reactive halogens, US Pat. No. 3,635. No. 716, No. 3,232,763, British Patent No.! 1
No. 94,809 each Ming IF! HS, Japanese Patent Publication No. 51-4416
No. 4, No. 52-21 (No. 159 Valley Publication No. 11.)
j,! 7: (2. ; 316 → H, 2,586,168 No. 2,586,168. 281)-Sun, same No. 2, 98:
1, aziridino compounds I, which are not described in the specification of 611, and active esters, which are described in Kokai No. 53-22089, JP-A-53-118486, and JP-A-54-7320. system compound, U.S. Patent No. 3
, 100, 7 (14-¥ specification and other carbo/imide compounds described in US Pat. No. 3, (
No. 191,537, and Ar, epoxy compounds listed in US Pat. No. 3,321,313.
Inoxazole series (1 substance, such as mucochloric acid/
Dioxanes such as 10-benzene carboxyaldehydes, dihydroxydioxane, and dichlorodioxane can be conveniently used. = K * General formula 1 of the invention [vinyl monomer +B-+- in 11K can be preferably represented by the following general formula flVJ or fV). General formula OVJ 1 C Umazo-0 1←0H2-OR In the formula, R represents the above general formula [the same definition as in IJ is an alkyl group of carbon atoms a1 to 6] (where R
3id divalent hydrocarbon group, X, and X. is an oxygen atom or NR, respectively, and if X
2 and X2 may be the same or different, and R4 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. and ri and ri represent a group of carbon atoms necessary to form a 5- to 7M complex complex. General formula R, O 11 Q = = Q 1← cH, -R1 - In the formula, R1 is defined as the previous 8 self-ship formula θvl K sr and is the same as fc. R1 and R6 may each be the same or different, and include carbon atoms and alkylene having a pH of ~6, Examples: Iff, methylene, ethylene, fluoropylene, 2.
2-dimethyl-1,3-propylene, 2,2-dimethyl-1,6-hexylene, arylene alkylene having 7 to 12 carbon atoms, phenylenemethylene, cycloalkylene having 4 to 12 carbon atoms, e.g. cyclobutylene , cyclohexylene, etc., R1 is a hydrogen atom,
represents a chlorine atom, a cyano group, or an alkyl group having 3.1 to 6 carbon atoms, and R6 is a hydrogen atom or a carbon atom
Represents 1 to 6 alkyl groups. The sum of n and R2 is an integer of 2 or more. Next, the compounds represented by the general formula 1rVI-+ or [VJ are collectively listed as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate,

【/ン、mj−
” J: Q’ TJ −(2−クロロエチルスルホニ
ルメチル)スチレン、2−(2−メタクリロイルオギシ
エチルアミノ)−4、6−ジクロロ−〇−トリアジン、
2−(4−ビニルフェニルアミノ)−4。 6−ジクロロ−8−トリアジン、2−(3−メタクリル
アミドプロピルアミノ−4,6−ジクロロ−〇−トリア
ジン、2−(N−メチル−2−メタクリロイルオギシエ
チルアミノ)−4,6−ジクロロ−〇−トリアジン、N
−(3−(3−クロロプロピオンアミド)プロピル)メ
タクリルアミド、m−メタクリルアミドフェノール、m
−アクリルアミドフェノール、p−(2−クロロエチル
アミノ)スルホニルスチレン等が包含される。 fVC以丁に本発明に係るポリマーの具体例をあげるが
、こ:h、らに限定されるものではない。 〔例示ポリマー〕     0 11 r〕==o−C)(f−0−C1ち (x == 9(1@畦%)   (7=107i吋%
)(2) 1 (x=5Q重1%)(7=lOtt%)(a=30重−
畦%)OH3 (X=50市骨%)(、y=IO重量%)(α−加盾量
%)(β=10重量%)(X=/15重量%) (,7
= lo’1−ffi%)(a=3s重針%)(β=t
O重書%)0=kC■(rC=OH。 I −(OH2−CH→−一−−−−−−(−0H,−D 
Ii→−x                    
                  7(x = 9
0−tlT 吐%)   (7=lO重量%)(6) 1 0H。 (x=90@量%)    (7−+o重睦%)(7)
                       0f
W OH。 「 0H8 (X=95重量%)   (7=5重量%)(8) OH。 (X−関重量%>    (y=+o重景%)   (
α=40重前%)(91N : N 1               1        
        1NHfi)           
      01           1     
        (C=□             
 Q=fl               O:01 
              1          
     1D H。 (x =t’1.I−tff冴%)    (y=IQ
中’t%)    (n = 3(1重!井%)Q■ DOH U H5 (X=32重寸%)    (y=8fijtt%) 
   (a−6oljf、%%)0 ])      
             OH3−0 OH2 0=0 (」 OHs           OHs (X−(11重量%)  (y=15重景%)   (
α=5重量%)2 0H2、 0 0H′ C鶴 D        i C3H7゜ 1 00H (x=ω゛市肴%)   (y=to重量%)   (
α=30重緻%)NHNH Of’)OH (X=6+I重計%)  (y−AO東叶%)  (α
=:鞘眞量%)(+4) (10103H。 II   II       I Q OL) fl 、、、(x=50取オ廣))(y−漕゛蚕%) (α−
3(l F[ji%)OH8 (X=5i)重線%)   (y−加重寸%)  (α
=30車針%)上記本発明によるポリマーは、公知の重
合法、例えば乳化重合法、懸濁重合法、または溶液重合
法等により製造することができる。上記重合法における
重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸7
ンモニウム、t−プチルヒドロペルオΦシト、過酸化ジ
−t−ブチル、クメンヒドロペルオ# シト、 逼I’
S化水素、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシク
ロヘキサンカルボニトリル等が用いられる。 本発明による前記ポリマーを感光材料構成層に含有せし
める場合には一般的に層形成用バインダーである。例え
ば天然樹脂または合成樹脂、ゼラチンあるいは、そのf
lnの親水性コロイド等と混和されるが、その濃度は本
発明によるポリマーが全バインダー縫に対して20〜9
5重駿%、好ましくは50〜851に縫%の範囲になる
ように調整される。 上記本発明によるポリマーを含有せしめた構成層をハロ
ゲン化銀感光材料に適応し層として塗布する場合には、
公知の界面活性剤を用いる事ができる。界面活性剤とし
ては非イオン系活性剤、陰イオン系活性前、陽イオン系
活性剤、両イオン系活性剤がある。 不発明において使用されるハロケン化銀乳剤に用いられ
るハロゲン化銀と1−では、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀
、堪呆化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロケン化銀乳剤に
使用される圧慧のものが包含される。 このハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ
、4II々の製法、例えば特公昭46−7772号公報
に記載されている如き方法、あるいは米国特許第2,5
92,250号に記載されている如き方法が用いられる
。 更にこのハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例えばアリ
ルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また活j生
あるいは不宿性のセレン増感剤、そして還元増感剤、例
えば第1スズ塩、ポリアミン等、賃金属増感削、例えば
金増感剤、具体的にはカリクムオーリチオシアネート、
カリウムクロロオーレート、2−オーロスルホベンズチ
アゾールメチルクロリド等、あるいは例えばルテニウム
、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具体的
にはアンモニウムクロロバラデート、カリウムクロロオ
ーレ−トおよびナトリウムクロロパラダイト等の単独で
、あるいは適宜併用で化学的に増感することができる。 オ・た、このハロゲン化銀乳剤は種々の公知の写真用添
加剤を含有せしめることができる。 例えば前記本発明によるポリマーに組入れられた硬膜剤
を始めとして他の硬膜剤、例えばクロム明ばん、三塩化
クロム、硫酸アルミニウム、硝酸ジルコニワムのような
多価金属塩からなる無機硬膜剤等を添加することもでき
、これによって本発明の効果が補助的に助長されるもの
である。 また、このハロゲン化銀乳剤は、必要な感光波長域に感
光性を付与するために、適当な増感色素の選択により分
光増感がなされる。この分光増感色素としては棹々のも
のが用いられ、これらは1411!るいは2棟以上併用
することができる。本発明において有利に使用される分
光増感色素としては、例えば米国特許第2,269,2
34号、同第2.270,378号、同側2,442,
710号、同第2.454.(i29号、同第2,77
6.280号の各明細書に記載されている如きシアニン
色素、メロシアニン色素または′東金シアニン色素を代
表的なものとして挙げることができる。 また、本発明のハロケン化銀感光材料がカラーカプラー
を含有する時の処理に際しては、発色現像撤と1〜て公
知の111々のものが用いられる。好ましい発色現暉准
としては、芳査暎第1級アミン系発色現像主薬を主成分
とするものである。この発色現イf王薬の具体例として
は、TJ−フェニレンジアミン系のものが代表的であり
、例えばジエチル−p−7工ニレンジアミン塩酸項、モ
ノメチル−p−フェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−
p−フェニレンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−ジエ
チルアミノトルエン塩酸塩% 2−アミノ−5−(N−
エチル−N−)”fジルアミ/)−)ルエン、2−アミ
ノ−5−(N−エチル−N−β−メタンスルホンアミド
エチル)アミノトルエン硫酸塩、4−(N−エチル−N
−β−メタンスルホンアミドエチルアミノ)アニリン、
4−(N−エチル−N−β−ヒドロギシエチルアミノ)
アニリン、2−アミノ−5−(N−エチル−N−β−メ
トキシエチル)アミントルエン等が挙げられる。 そして、これらの発色現1家法は単独であるいは2種以
上併用して、また必要により白黒現像主薬、例えばハイ
ドロキノン等と併用して用いられる。更に発色現像液は
一般に、アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化
アンモニウム、炭酸す]・リウム、硫酸ナトリウム、亜
硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加剤、例えば・
・ログン化アルカリ金属、例えば臭化カリウム、あるい
は現18!i′i14節剤、例えばシトラジン酸等を含
有してもよい。 このとき用いられる発色現1家法は、感光材料を像光後
、通常の発色現像法により発色現像されるものである。 」二紀カラー用発色現像液としては、例おば下記組成の
ものが代表的なものとして挙げられる。 〔完色現揮蔽組成〕 1水を加えて口とする。 このような発色現像の処理後は、】「1常σ)写真処理
、し11えば有聞酸を含む停市f1%有機酸とハイポま
たはチオ硫酸アンモン等の定着成分を含む停止定−1#
没、ハイポまたはチオ硫酸アンモン等の定着成分を含む
定着液、アミノポリカルボン酸の第2鉄塩とハロゲン化
アルカリとを主成分とする棒白准、アミノポリカルボン
酸の第2秩塩とチオ1流酸す) IJウムまたはチオ硫
酸アンモニウム等の定着成分を含む硬白定@橢、その他
安定化液等の処理准による処理および水洗乾燥等の処理
から選択される各処理を適宜組み合わせて行なえげIt
い。 次にカラー用発色現像処理工程の代表的な具体例を示す
。(カラーネガ用) 〔処理工程〕 処理工程(30℃)   処理時間 発色現像     3分15秒 漂  白     6分30秒 定   着        3分15秒水   洗  
      6分間秒 安定化   1分間秒 棟た本発明のハロゲン化銀感光材料は、例えば特公昭4
9−46419号公報、特願昭49−70907号(特
開昭51−7929号)、同49−80321号(特開
昭51−16023号)、同49−10912二18号
(特開昭51−36136号)の各公報等に記載された
所謂画像補強処理方法に使用される感光材料にも有利に
適用することができる。 次に本発明によるポリマーの合成例を記載する。 (イ) 例示ポリマー(1)の合成例 9Iの2−(5−アクリルアミドペンジトリアゾール−
2−イル)−5−スルホキシエトキシフェノールとII
のN−(2−アセトアセトキシエチル)アクリルアミド
および4131n&の2゜2′−アゾビス(2−メチル
プロピオニトリル)を60 mlのN、N−ジメチルホ
ルムアミドに溶かした浴液を高純I更の窒素を訴人しな
がらω℃で8時間保った。得られた粘1生のポリマー溶
層をエチルエーテル中にて再沈梢製し、淡橙邑の粉末を
得た。 (ロ)レリ示ポリマー(2)の合成例 6gの2−(1−フェニル−テトラゾリル−5−チオ)
−4−メタクリルアミド−6−スルホキシ−1−インダ
ノンと1yの2−アセトキシエチルメタクリレートと3
IiのN−イソプロピルアクリルアミドと(資)〃lの
2.2′−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)を
40 mlのN、N−ジメチルボルムアミドに浴かした
浴液を高純度の窒素を流しなから彊)℃で10時間保っ
た。得られた粘性のポリマー溶液をエーテル中にて再沈
させ、得られた沈澱物をさらにエーテルで洗浄し、淡黄
白色の粉末9gを得た。 (旬 例示ポリマー(10)の合成例 500Mのセパラブルフラスコに200 mlの蒸留水
、8.9の1−p−カルボキシフェニル−3−メタクリ
ロイルアミノ−4−メチル−2−ピラゾリン−5−オン
ナトリヮム塩、2.09のヒドロキシメヂルアクリルア
ミド、15.9のnブチルアクリレートおよび0.29
のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加え、懸濁
した。これを50℃に上げ、過硫酸カリウム0.117
、亜硫酸ナトリウム0.059を加え、同温度で8時間
(儂拌した。重合後、沈澱をf別し、ラテックス215
 ml (固型分11.5%〕を得た。これを蒸留水で
21]透析処理し、分画分子量10000の限外F :
ift!膜にて濃縮し、固型分濃度6.5%のラテッス
を倚た。 以’FK男施例により不発明を更に具体的に説明する。 実ノ海例−1 前記ポリマーの合成例により得られた例示ポリマー(1
)の水溶液とゼラチン水溶液とを混合して6i布液試料
AおよびBを作り、一方、FWciの比較化合物をジブ
チルフタレートに浴がしゼラチン水溶教と混合し、オイ
ルフロテクト分1枚して得られ、た塗布′Pj試料C,
DおよびEを作り、それぞれ下記第1表の塗布#になる
ように石英ガラス板上に塗布した。 〔第1表〕 〔比較化合物〕 0LLH,、(t) 上記各塗布試料について350 nm  における紫外
線透過率を測定した結果、ベンゾトリアゾール成分の付
量が同一であれば、はぼ同等の紫外線透過率を示した。 次に上記各塗布試料と同じ組成の試料を50’Cで相対
イ足度60%の雰囲気中に(資)時間放置したものを試
別A−1、B−1、C−1、D−1およびE−1とした
。 また前記塗布液試料AからEまでをゆっくり攪拌しなが
ら40℃で10時間保温した後、前記同様に塗布した試
料をA−2,B−2,C−2,D−2およびE−2とし
た。 上記の各試料の試験結果を下記の第2表に示した。 〔第2表〕 上記第2表からも明らかなように本発明による親水性ポ
リマーはゼラチン水溶液に対する添加がW易であり、苛
酷な保存状轢においてもゼラチン皮膜に対して悪影響を
及ぼすことのない優れた性質を持つものであることがわ
かる。 実施例−2 しl示ポリマー(1(1)の評価 フィルム支持体上に以Fの胎を順次画布し、試料)11
をつくった。 く赤感光層〉 〈中間層〉 〈マゼンタカプラ一層〉 比較のために中間層にゼラチンのみを用いた試料[+1
J 中間層のラテックスとして、1−フェニル−3−メタク
リロイルアミノ−4−メチル−2−ピラゾリン−5−オ
ン、n−ブチルアクリレート、ヒドロキシメチルアクリ
ルアミド、アクリル酸(6: 15 + 2 : 2 
)の共重合体を用いた試別Ill中間層のラテックスと
して、例示ポリマー(1(1)からヒドロキシメチルア
クリルアミドを除いた共重合体を用いた砥料11v1を
作成した。 これらの試料を赤色光で露光し、’F rLのカラー現
像処理を付なった。 1 カラー現f象(3分) 2、 漂白定着(2,5分) 3、  水    洗  (5分) 〔カラー現像徹〕  処理温度33℃(T)H= 11
.5 )〔蒙白定着准〕  処理温度(ト)iC(pH
=5.9)この2つのピースの赤色濃度および緑色濃度
を計61すした。 〔第3表〕 上記第3表より明らかなようにゼラチン中間層のみの試
料(mlでは、明らかに他層への影響がみられる。水浴
性基をもたない競争現像剤分IE合した試料[IJでは
他層へのバリヤー性は、まだ不充分である。また試@ 
tlVIではバリヤー性はあるが、減感が見られる。こ
れに反して本発明の試料11]は減感もなく、バリヤー
性も充分である。 〔化合物の構造式〕 シアンカプラー(a) L マゼンタカプラ−fbl C)I 醪 硬膜剤 fcl OH,=(3HRO,O鴇−FIO,OH=OH2手続
補正書 昭和56年lO月12日 特許庁長官島 1)春 樹 殿     251.。 1 事件の表示 昭和56年特許願第 126431   号2、 1明
の名称 ハロゲン化銀感光材料 3 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所  東京都新宿区西新宿1丁目26番2号名 称
 (127)小西六写真工業株式会社〒 191 居 所  東京都日野市さくら町1番地5 補正命令の
日イ・j 自発 6、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 7、補正の内容 発明の詳細な説明を次の如く補正する。  2 −
[/n, mj-
"J: Q' TJ -(2-chloroethylsulfonylmethyl)styrene, 2-(2-methacryloylogyethylamino)-4,6-dichloro-〇-triazine,
2-(4-vinylphenylamino)-4. 6-dichloro-8-triazine, 2-(3-methacrylamidopropylamino-4,6-dichloro-〇-triazine, 2-(N-methyl-2-methacryloylogyethylamino)-4,6-dichloro- 〇-triazine, N
-(3-(3-chloropropionamido)propyl)methacrylamide, m-methacrylamidophenol, m
-acrylamidophenol, p-(2-chloroethylamino)sulfonylstyrene, and the like. Specific examples of the polymer according to the present invention are given below, but the polymer is not limited to these. [Exemplary polymer] 0 11 r] = = o-C) (f-0-C1 (x = = 9 (1 @ fur%) (7 = 107i x %)
) (2) 1 (x = 5Q weight 1%) (7 = lOtt%) (a = 30 weight -
ridge%) OH3 (X=50 city bone%) (, y=IO weight%) (α-addition amount%) (β=10 weight%) (X=/15 weight%) (,7
= lo'1-ffi%) (a=3s heavy needle%) (β=t
O double writing%) 0=kC ■ (rC=OH. I −(OH2−CH→−1−−−−−−(−0H, −D
Ii→−x
7 (x = 9
0-tlT vomited %) (7=lO weight %) (6) 1 0H. (x=90@amount%) (7-+o weight%) (7)
0f
WOH. "0H8 (X=95% by weight) (7=5% by weight) (8) OH. (X-Seki weight%> (y=+o weight%) (
α = 40%) (91N: N 1 1
1NHfi)
01 1
(C=□
Q=fl O:01
1
1D H. (x = t'1.I-tffSae%) (y=IQ
Medium 't%) (n = 3 (1 weight! I%) Q■ DOH U H5 (X = 32 weight%) (y = 8fijtt%)
(a-6oljf,%%)0])
OH3-0 OH2 0=0 ('' OHs OHs (X-(11% by weight) (y=15% by weight) (
α = 5% by weight) 2 0H2, 0 0H' C Tsuru D i C3H7゜1 00H (x = ω゛ City food%) (y = to% by weight) (
α=30 heavy weight%) NHNH Of')OH (X=6+I heavy weight%) (y-AO Higashiba%) (α
=: Sheath true weight%) (+4) (10103H.
3(l F[ji%)OH8 (X=5i) heavy line%) (y-weighted dimension%) (α
(=30%) The polymer according to the present invention can be produced by a known polymerization method, such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, or a solution polymerization method. As a polymerization initiator in the above polymerization method, for example, potassium persulfate, persulfate 7
ammonium, t-butylhydroperiocyto, di-t-butyl peroxide, cumenehydroperiocyto, 逼I'
Hydrogen sulfide, azobisisobutyronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, etc. are used. When the polymer according to the present invention is contained in a constituent layer of a light-sensitive material, it is generally used as a layer-forming binder. For example, natural resin or synthetic resin, gelatin or its f
ln hydrophilic colloid, etc., and the concentration of the polymer according to the present invention is 20 to 9% for the total binder stitch.
The sewing percentage is adjusted to be in the range of 5 layers, preferably 50 to 851%. When applying the constituent layer containing the polymer according to the present invention to a silver halide photosensitive material and applying it as a layer,
Known surfactants can be used. Surfactants include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Among the silver halides used in the silver halide emulsion used in the present invention, ordinary silver halides such as silver bromide, silver chloride, silver iodobromide, silver chloride, and silver chloroiodobromide are used. Includes those used in emulsions. This silver halide emulsion can be produced by conventional manufacturing methods, as well as various manufacturing methods, such as the method described in Japanese Patent Publication No. 46-7772, or US Pat.
A method such as that described in No. 92,250 is used. Furthermore, the silver halide emulsion contains sulfur sensitizers such as allylthiocarbamide, thiourea, cystine, etc., active or non-active selenium sensitizers, and reduction sensitizers such as stannous salts, etc. Polyamines, etc., metal sensitizers, such as gold sensitizers, specifically potassium olithiocyanate,
Potassium chloroaurate, 2-oresulfobenzthiazole methyl chloride, etc., or sensitizers of water-soluble salts such as ruthenium, rhodium, iridium, etc., specifically ammonium chlorovaladate, potassium chloroaurate, and sodium chloroparadine. Chemical sensitization can be carried out by using the following alone or in combination as appropriate. E. This silver halide emulsion can contain various known photographic additives. For example, hardeners incorporated into the polymers according to the present invention as well as other hardeners, such as inorganic hardeners made of polyvalent metal salts such as chromium alum, chromium trichloride, aluminum sulfate, zirconium nitrate, etc. can also be added, thereby supplementarily promoting the effects of the present invention. Further, this silver halide emulsion is subjected to spectral sensitization by selecting an appropriate sensitizing dye in order to impart photosensitivity in the required sensitive wavelength range. A wide variety of spectral sensitizing dyes are used, and these are 1411! Or two or more buildings can be used together. Spectral sensitizing dyes advantageously used in the present invention include, for example, U.S. Pat.
No. 34, No. 2,270,378, No. 2,442,
No. 710, same No. 2.454. (I29, same No. 2, 77
Typical examples include cyanine dyes, merocyanine dyes, and Togane cyanine dyes as described in the specifications of No. 6.280. Further, when the silver halide photosensitive material of the present invention contains a color coupler, various known color couplers are used. A preferred color developing agent is one containing a primary amine color developing agent as a main component. Typical examples of this color-forming agent include those based on TJ-phenylenediamine, such as diethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, monomethyl-p-phenylenediamine hydrochloride, and dimethyl-p-phenylenediamine hydrochloride.
p-phenylenediamine hydrochloride, 2-amino-5-diethylaminotoluene hydrochloride% 2-amino-5-(N-
Ethyl-N-)”fzylami/)-) toluene, 2-amino-5-(N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl)aminotoluene sulfate, 4-(N-ethyl-N
-β-methanesulfonamidoethylamino)aniline,
4-(N-ethyl-N-β-hydroxyethylamino)
Examples include aniline, 2-amino-5-(N-ethyl-N-β-methoxyethyl)amine toluene, and the like. These color development methods may be used alone or in combination of two or more, and if necessary, in combination with a black and white developing agent such as hydroquinone. Furthermore, color developing solutions generally contain alkaline agents such as sodium hydroxide, ammonium hydroxide, sodium carbonate, sodium sulfate, sodium sulfite, etc., and various additives such as...
- Alkali metal rogonide, such as potassium bromide, or presently 18! It may also contain i'i14 moderators, such as citradinic acid. The color development method used at this time is one in which the light-sensitive material is imaged and then color developed by a normal color development method. Typical color developing solutions for secondary colors include those having the following compositions. [Complete color volatilization composition] 1. Add water and make a mouthful. After such color development processing, photographic processing is carried out, such as 1% organic acid containing Aribonic acid and 1% fixation containing fixing components such as hypo or ammonium thiosulfate.
A fixing solution containing a fixing component such as ferric salt, hypo or ammonium thiosulfate; Perform appropriate combinations of treatments selected from the following: hard white fixing containing fixing components such as IJum or ammonium thiosulfate, other treatments such as stabilizing liquids, and treatments such as washing with water and drying. It
stomach. Next, a typical example of a color development process will be shown. (For color negatives) [Processing process] Processing process (30℃) Processing time Color development 3 minutes 15 seconds Bleaching 6 minutes 30 seconds Fixation 3 minutes 15 seconds Washing with water
The silver halide photosensitive material of the present invention, which is stabilized for 6 minutes and stabilized for 1 minute, is
Publication No. 9-46419, Japanese Patent Application No. 49-70907 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 51-7929), Japanese Patent Application No. 49-80321 (Unexamined Japanese Patent Application No. 16023-1980), No. 49-10912-218 (Unexamined Japanese Patent Application No. 51-1988) It can also be advantageously applied to photosensitive materials used in so-called image reinforcement processing methods described in various publications such as No. 36136). Next, examples of synthesis of polymers according to the present invention will be described. (a) 2-(5-acrylamidopenditriazole- of Synthesis Example 9I of Exemplified Polymer (1))
2-yl)-5-sulfoxyethoxyphenol and II
A bath solution in which N-(2-acetoacetoxyethyl)acrylamide and 4131n&2゜2'-azobis(2-methylpropionitrile) were dissolved in 60 ml of N,N-dimethylformamide was heated with high purity I and further nitrogen. The sample was kept at ω℃ for 8 hours while heating. The resulting viscous polymer solution layer was reprecipitated in ethyl ether to obtain a light orange powder. (b) Synthesis example of Reli polymer (2) 6g of 2-(1-phenyl-tetrazolyl-5-thio)
-4-methacrylamido-6-sulfoxy-1-indanone and 1y of 2-acetoxyethyl methacrylate and 3
A bath solution in which N-isopropylacrylamide (Ii) and (l) 2,2'-azobis(2-methylpropionitrile) were bathed in 40 ml of N,N-dimethylbormamide was heated with high-purity nitrogen. It was kept at ℃ for 10 hours. The obtained viscous polymer solution was reprecipitated in ether, and the obtained precipitate was further washed with ether to obtain 9 g of pale yellowish white powder. Synthesis Example of Exemplified Polymer (10) In a 500M separable flask, add 200 ml of distilled water, 8.9 1-p-carboxyphenyl-3-methacryloylamino-4-methyl-2-pyrazolin-5-on sodium salt , 2.09 hydroxymethylacrylamide, 15.9 n-butyl acrylate and 0.29
of sodium dodecylbenzenesulfonate was added and suspended. Raise this to 50℃, and potassium persulfate 0.117
, 0.059 sodium sulfite was added and stirred at the same temperature for 8 hours. After polymerization, the precipitate was separated and latex 215
ml (solid content: 11.5%) was obtained. This was subjected to dialysis treatment with distilled water to obtain an ultraF with a molecular weight cut off of 10,000:
If! It was concentrated using a membrane, and the latex with a solid content concentration of 6.5% was swallowed. The non-invention will be explained more specifically using the following example. Example-1 Exemplary polymer (1) obtained in the above polymer synthesis example
) and an aqueous gelatin solution to prepare 6i cloth liquid samples A and B. On the other hand, a comparison compound of FWci was soaked in dibutyl phthalate and mixed with a gelatin solution, and one sheet of oil float test was prepared. Coating 'Pj sample C,
Samples D and E were prepared and coated on a quartz glass plate at the coating # shown in Table 1 below. [Table 1] [Comparative Compound] 0LLH,, (t) As a result of measuring the ultraviolet transmittance at 350 nm for each of the above coated samples, it was found that if the amount of benzotriazole component applied was the same, the ultraviolet transmittance was almost the same. showed that. Next, samples with the same composition as each of the above-mentioned coated samples were left in an atmosphere with a relative strength of 60% at 50'C for a period of time. 1 and E-1. Further, after incubating the coating liquid samples A to E at 40°C for 10 hours while stirring slowly, the samples A-2, B-2, C-2, D-2 and E-2 were coated in the same manner as above. did. The test results for each of the above samples are shown in Table 2 below. [Table 2] As is clear from Table 2 above, the hydrophilic polymer according to the present invention can be easily added to an aqueous gelatin solution, and does not have an adverse effect on the gelatin film even under severe storage conditions. It can be seen that it has excellent properties. Example-2 Indicative polymer (1 (1) evaluation film support by sequentially painting the following F layers, sample) 11
I made it. red-sensitive layer><middlelayer><magenta coupler single layer> For comparison, a sample using only gelatin in the middle layer [+1
J As the latex of the middle layer, 1-phenyl-3-methacryloylamino-4-methyl-2-pyrazolin-5-one, n-butyl acrylate, hydroxymethyl acrylamide, acrylic acid (6: 15 + 2: 2
) Abrasive material 11v1 was prepared using a copolymer obtained by removing hydroxymethylacrylamide from the exemplary polymer (1(1)) as the latex for the intermediate layer. These samples were exposed to red light. 1. Color development (3 minutes) 2. Bleach-fixing (2.5 minutes) 3. Washing with water (5 minutes) [Through color development] Processing temperature 33℃(T)H=11
.. 5) [Monhaku fixing standard] Processing temperature (g) iC (pH
=5.9) The red density and green density of these two pieces were 61 in total. [Table 3] As is clear from Table 3 above, in the sample with only the gelatin intermediate layer (ml), the influence on other layers is clearly seen. [In IJ, the barrier properties to other layers are still insufficient.
Although tlVI has barrier properties, desensitization is observed. On the contrary, Sample 11 of the present invention has no desensitization and has sufficient barrier properties. [Structural formula of the compound] Cyan coupler (a) L Magenta coupler-fbl C) I Hardening agent fcl OH,=(3HRO,O-FIO,OH=OH2 Procedural amendment dated 12th October 1980, Patent Office Chojima 1) Haruki-dono 251. . 1 Indication of the case Patent Application No. 126431 of 1982 2, 1 Name of Meiji Silver halide photosensitive material 3 Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant Address 1-26-2 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Name Name (127) Roku Konishi Photo Industry Co., Ltd. 191 Address 1-5 Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo Date of the amendment order IJ Voluntary action 6 Column 7 of "Detailed description of the invention" in the specification to be amended; Contents of the amendment The detailed description of the invention is amended as follows. 2-

Claims (1)

【特許請求の範囲】 下記一般式(+3および(IIJで示される単量体単位
をそれぞれ少斤くとも1つづつ構成成分として有するポ
リマーをlハク光材料の構成層の少なくとも1つに含有
せ17めたことを特徴とする〕・ログン化銀感光材利。 一般式 [jJ →A→− 〔式中、AはS[’13Mおよび002M (ここでM
は水素原子せfcはアルカリ金属原子を表わす。)から
選ばれる少なくとも1つの親水性の置換基にて置換され
た写真有用基を有するビニルモノマーを表わし、Xは加
〜(3)電蓄%である。〕一般式 [11J +8号 〔式中、Bは直接またはゼラチン硬膜剤を介してゼラチ
ンと架橋しうる基を有するビニルモノマーを衣わrか、
上記の基はさらにアルカリの作用により架橋しうる基を
形成する前駆体をも含むものとする。yば1〜10重世
%である。〕
[Scope of Claims] A polymer having at least one monomer unit represented by the following general formula (+3 and 17M and 002M (where M
represents a hydrogen atom and fc represents an alkali metal atom. ) represents a vinyl monomer having a photographically useful group substituted with at least one hydrophilic substituent selected from (3) and (3) % of charge storage. ] General formula [No. 11J +8 [wherein B is a vinyl monomer having a group capable of crosslinking with gelatin directly or via a gelatin hardening agent,
The above-mentioned groups are also intended to include precursors that form groups that can be crosslinked by the action of alkali. It is 1-10%. ]
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