JPS5825059B2 - Manufacturing method of inorganic cured body - Google Patents

Manufacturing method of inorganic cured body

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JPS5825059B2
JPS5825059B2 JP53116851A JP11685178A JPS5825059B2 JP S5825059 B2 JPS5825059 B2 JP S5825059B2 JP 53116851 A JP53116851 A JP 53116851A JP 11685178 A JP11685178 A JP 11685178A JP S5825059 B2 JPS5825059 B2 JP S5825059B2
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JP
Japan
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inorganic
cured
tsh
blast furnace
furnace slag
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JP53116851A
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JPS5547261A (en
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伊達晴行
久保雅昭
瀬戸和夫
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Panasonic Electric Works Co Ltd
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Matsushita Electric Works Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は無機硬化体の製法に関するものである。[Detailed description of the invention] This invention relates to a method for producing an inorganic cured product.

従来、カルシウムアルミネートトリサルフェートハイド
レート(3CaO・Al2O3・3CaSO3・nH2
O+nはおおむね31または32の値をとる、以下これ
をTSHと略す)および高炉スラグ硬化物を主成分とす
る無機硬化体は、つぎのようにして製造されていた。
Conventionally, calcium aluminate trisulfate hydrate (3CaO・Al2O3・3CaSO3・nH2
An inorganic hardened body mainly composed of hardened blast furnace slag (O+n takes a value of approximately 31 or 32 (hereinafter abbreviated as TSH)) was manufactured as follows.

すなわち、TSH前駆物質であるカルシウムアルミネー
トモノサルフェートハイドレート(3CaO・Al10
3 ・CaSO4HnH20、nはおおむね12の値を
とる、以下これをMSHと略す)と石こうと高炉スラグ
と水とを混練してスラリをつくり、これを抄造、注壓等
により所定の形状に賦形し、ついで、この賦形体を室内
に放置して室温で1日養生したのち、60℃で24時間
湿熱養生し、再び室温で養生することにより、MSHと
石こうとを反応させてTSH化するとともに、高炉スラ
グを水利硬化させて製造されていた。
That is, calcium aluminate monosulfate hydrate (3CaO・Al10
3 ・Create a slurry by kneading CaSO4HnH20 (n takes a value of approximately 12, hereinafter abbreviated as MSH), gypsum, blast furnace slag, and water, and shape this into a predetermined shape by papermaking, pouring, etc. Then, this excipient was left indoors and cured at room temperature for one day, then moist heat cured at 60°C for 24 hours, and then cured again at room temperature to react with MSH and gypsum to form TSH. It was produced by water-hardening blast furnace slag.

このようにして製造された無機硬化体は、構造もかなり
緻密で強度も比較的太である。
The inorganic cured body produced in this way has a fairly dense structure and relatively high strength.

しかしながら、構造が一層緻密で高強度の無機硬化体の
実現が期待されている。
However, it is expected that an inorganic cured product with a denser structure and higher strength will be realized.

この発明は、このような事情を鑑みなされたもので、カ
ルシウムアルミネートトリサルフェートハイドレート前
駆物質組成物と高炉スラグとを含む無機硬化体用スラリ
を所定の形状に賦形し、この賦形体を養生して硬化させ
ることにより無機硬化体を製造する方法であって、賦形
体を賦形後難時間の間に湿熱雰囲気中に入れて所定の時
間養生することにより、構造が一層緻密で、高強度な無
機硬化体を製造するものである。
The present invention was made in view of the above circumstances, and involves shaping a slurry for an inorganic hardened body containing a calcium aluminate trisulfate hydrate precursor composition and blast furnace slag into a predetermined shape, and forming this shaped body into a predetermined shape. This is a method of manufacturing an inorganic cured body by curing and curing, in which the shaped body is placed in a moist heat atmosphere for a long time after being shaped and cured for a predetermined period of time, resulting in a more dense structure and higher quality. This method produces a strong inorganic cured product.

つぎに、この発明の詳細な説明する。Next, this invention will be explained in detail.

無機硬化体製造の際のTSH生成反応は、賦形体を室内
に放置して室温において養生しても、高炉スラグの水利
反応よりもかなり速く進行し、50〜60℃において賦
形体を湿熱雰囲気(水分の蒸発を抑制した状態で加熱し
うる雰囲気)下で養生すると最も速く進行する。
The TSH production reaction during the production of inorganic hardened bodies proceeds much faster than the water utilization reaction of blast furnace slag, even if the excipients are left indoors and cured at room temperature. The process progresses fastest when cured in an atmosphere that can be heated while suppressing moisture evaporation.

他方、高炉スラグの水和反応は、常温では極めて遅く、
80〜90℃において賦形体を湿熱養生(湿熱雰囲気中
で行う養生)するとかなり速くなる。
On the other hand, the hydration reaction of blast furnace slag is extremely slow at room temperature.
Moist heat curing of the excipient at 80 to 90° C. (curing performed in a moist heat atmosphere) will significantly speed up the process.

したがって、賦形体の養生に際し、賦形体を室内に室温
で長く置くと、まずTSH生成反応が進み、その際TS
Hの生成による賦形体の膨張と生成したTSHの針状結
晶の発達とにより賦形体中に大きな空隙ができ、ついで
賦形体中に空隙ができたのちに高炉スラグが水利により
硬化する。
Therefore, when curing the excipient, if the excipient is left indoors at room temperature for a long time, the TSH production reaction will proceed first, and at that time, the TSH production reaction will proceed.
Due to the expansion of the excipient due to the production of H and the development of needle-like crystals of the generated TSH, large voids are created in the excipient, and then, after the voids are created in the excipient, the blast furnace slag is hardened by water use.

そのため、得られる無機硬化体は、緻密な構造となりに
くい。
Therefore, the resulting inorganic cured product is unlikely to have a dense structure.

このように賦形体を室内に室温で置いたときに、TSH
生成反応が進みだすのが賦形後短時間経過したのち、例
えば賦形後4〜8時間経過したのちである。
When the excipient was placed indoors at room temperature, the TSH
The production reaction begins to proceed after a short period of time, for example, 4 to 8 hours after imprinting.

したがって、それまでに、賦形体を、湿熱雰囲気中に入
れて水分の蒸発を抑制した状態で加熱してTSH化と高
炉スラグの養生硬化を同時に行わせると、賦形体の膨張
が抑制され、緻密な構造をもつ高強度の無機硬化体が得
られるのである。
Therefore, if the excipient is placed in a moist heat atmosphere and heated while suppressing moisture evaporation to simultaneously perform TSH formation and curing of the blast furnace slag, the expansion of the excipient will be suppressed and it will become denser. A high-strength inorganic cured product with a unique structure can be obtained.

なお、賦形体を加熱して養生するときは、賦形体の水分
が蒸発しないようにして行うことが必要である。
Note that when heating and curing the excipient, it is necessary to do so in such a way that the water in the excipient does not evaporate.

もし水分が蒸発すると、TSH生成反応および高炉スラ
グの水利反応が阻害される。
If water evaporates, the TSH production reaction and the blast furnace slag water utilization reaction will be inhibited.

上記のように、賦形体を湿熱雰囲気中で養生するときは
、賦形体を、温度80〜90℃、湿度飽和の湿熱雰囲気
中に放置して行うことが好ましい。
As mentioned above, when the shaped body is cured in a moist heat atmosphere, it is preferable to leave the shaped body in a moist heat atmosphere at a temperature of 80 to 90° C. and humidity saturation.

その温度が80℃を下まわると、TSH生成反応の反応
速度が高炉スラグの硬化速度に比較して速くなるため、
賦形体の膨張が起こるようになるとともにTSHの針状
結晶の発達が進みすぎるようになる。
When the temperature drops below 80°C, the reaction rate of the TSH production reaction becomes faster than the hardening rate of blast furnace slag.
As the excipient begins to expand, the development of TSH needle-like crystals progresses too much.

逆に、その温度が90℃を上まわると、TSH生成反応
が極端に遅くなるため、湿熱養生後にTSH化が起こり
、硬化体のクラックの原因となるというような傾向がみ
られる。
On the other hand, if the temperature exceeds 90° C., the TSH generation reaction becomes extremely slow, so that TSH formation occurs after moist heat curing, which tends to cause cracks in the cured product.

湿熱養生時間は、6〜24時間が好ましく、より好まし
くは12〜24時間である。
The moist heat curing time is preferably 6 to 24 hours, more preferably 12 to 24 hours.

養生時間が、6時間を下まわると、その時間中に充分な
反応が。
If the curing time is less than 6 hours, sufficient reaction occurs during that time.

行われないため、得られる硬化体が軟らかくなって搬送
が不便になり、しかも養生を終えたのちも反応が進むた
め、硬化体に膨張が起こるというような傾向がみられる
Since this is not carried out, the resulting cured product becomes soft, making it inconvenient to transport.Moreover, the reaction continues even after curing, which tends to cause expansion of the cured product.

逆に、養生時間が24時間を超えても、それ以上の効果
の増大が起こらない。
Conversely, even if the curing time exceeds 24 hours, no further increase in effect occurs.

4そして、得られた無機硬化体は、湿熱養生後、例えば
、室内において室温で養生されたのち、製品化される。
4 Then, the obtained inorganic cured product is cured with moist heat, for example, indoors at room temperature, and then manufactured into a product.

なお、この発明で用いる原料のうち、TSH前駆物質組
成物とは、水の存在下において、石こう成分、石灰成分
およびアルミナ成分の少なくとも1つと反応してTSH
になるTSH前駆物質と、前記成分の少なくとも1つと
を配合した組成物をいう。
Of the raw materials used in this invention, the TSH precursor composition refers to TSH precursor composition that reacts with at least one of a gypsum component, a lime component, and an alumina component in the presence of water.
A composition containing a TSH precursor and at least one of the above components.

そのような組成物として、例えば、C3A(3CaO−
A1203)、C5AH6(3CaO−A1203・6
H20)1゜C4A4S (3CaOe 3A t 2
031 CaSO4)。
Such compositions include, for example, C3A (3CaO-
A1203), C5AH6 (3CaO-A1203/6
H20) 1゜C4A4S (3CaOe 3A t 2
031 CaSO4).

Al1 (SO4)?I ・nH2O2M5Hのような
TSH前駆物質と、石こう等の石こう成分およびCaO
等の石灰成分の少なくとも1つとを配合したものがあげ
られる。
Al1 (SO4)? TSH precursors such as I ・nH2O2M5H and gypsum components such as gypsum and CaO
Examples include those containing at least one lime component such as.

また、高炉スラグとしては、水硬性を有している通常の
ものが使用される。
Further, as the blast furnace slag, a normal one having hydraulic properties is used.

また、以上の原料以外の原料、例えば補強材料を用いる
ことは自由である。
Further, raw materials other than those mentioned above, such as reinforcing materials, may be used freely.

この発明においては、無機硬化体用材料中に、TSH前
駆物質組成物すなわち硬化時にTSHを主要成分とする
硬化体を成牛しうる硬化体材料用組成物を未硬化の状態
で含ませていることが重要である。
In this invention, a TSH precursor composition, that is, a composition for a cured body material that can produce a cured body containing TSH as a main component upon curing, is contained in an uncured state in the inorganic cured body material. This is very important.

これにより、この組成物の水利硬化と高炉スラグの水利
硬化とが同時並行的に起きるため、この組成物の水利硬
化により得られるT S Hと、高炉スラグ水和硬化物
とが均一かつ強固にからみ合う状態が出現し 得られる
無機硬化体が高炉スラグ水和硬化物単独の無機硬化体よ
りも却って高強度になるからである。
As a result, the water-use hardening of this composition and the water-use hardening of the blast furnace slag occur simultaneously, so that the TSH obtained by the water-use hardening of this composition and the hydrated blast furnace slag are uniformly and firmly bonded. This is because an entangled state appears, and the resulting inorganic hardened product has even higher strength than an inorganic hardened product made of hydrated blast furnace slag alone.

これに対し、予めTSHになった状態で配合したときに
は、このような効果が全く期待できない。
On the other hand, when the TSH is blended in advance, such an effect cannot be expected at all.

添附図面はこのことをよくあられしている。The attached drawings clearly illustrate this.

すなわち、○線および・線は、硬化時にTSHを主要成
分とする硬化体を生成しうる硬化体材料用組成物を未硬
化の状態で高炉スラグに含ませたときの(高炉スラグ/
TSH)比と曲げ強度の関係とをあられし、Δ線および
A線は予めTSHになった状態で配合したときの同上の
関係をあられしているが、それぞれの線の傾きをみれば
、前述のことがよく分かる。
In other words, the ○ line and the - line indicate (blast furnace slag/
The relationship between TSH) ratio and bending strength is shown, and the Δ line and A line show the same relationship as above when blended in the TSH state, but if you look at the slope of each line, you can see that I understand that very well.

この発明にかかる方法により得られる無機硬化体用材料
のこのような特性は、この材料が外装建材等の製造に用
いられるとき特にすぐれた効果を発揮する。
Such characteristics of the inorganic cured material obtained by the method according to the present invention are particularly effective when this material is used for manufacturing exterior building materials and the like.

外装建材等では軽量かつ高強度であることが求められる
からである。
This is because exterior building materials and the like are required to be lightweight and have high strength.

以上のように、この発明は、TSH前駆物質組成物と高
炉スラグとを含む無機硬化体用スラリを賦形したのち、
短時間の間に賦形体を湿熱雰囲気中に入れて養生するた
め、緻密な構造をもち、高強度な無機硬化体を製造する
ことができる。
As described above, in the present invention, after shaping a slurry for an inorganic hardened body containing a TSH precursor composition and blast furnace slag,
Since the molded body is cured in a moist heat atmosphere for a short period of time, it is possible to produce an inorganic cured body with a dense structure and high strength.

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。Next, examples will be described together with comparative examples.

すなわち、MSHと石こうと高炉スラグとを生成無機硬
化体中において、TSHと高炉スラグ硬化物との重量比
が1:1になるように配合し、さらに、耐アルカリガラ
ス繊維およびパルプを、生成無機硬化体中に耐アルカリ
ガラス繊維が0.5重量%およびパルプが0.6重量%
含有されるように配合し、これらを水とともに混練して
スラリをつくり、これを賦形し、この賦形体を第1表の
条件で養生(養生時間が全体で1週間になるよ乍こ)し
て嵩比重1.00の無機硬化体を製造した。
That is, MSH, gypsum, and blast furnace slag are blended in the produced inorganic hardened product so that the weight ratio of TSH and blast furnace slag hardened product is 1:1, and alkali-resistant glass fiber and pulp are added to the produced inorganic hardened product. 0.5% by weight of alkali-resistant glass fiber and 0.6% by weight of pulp in the cured product
These are mixed with water to make a slurry, shaped, and the shaped body is cured under the conditions shown in Table 1 (the curing time is one week in total). An inorganic cured body having a bulk specific gravity of 1.00 was produced.

その無機硬化体の性能を第2表に示した。The performance of the inorganic cured product is shown in Table 2.

なお、第1表、第2表において、扁1〜3は比較例であ
る。
In addition, in Tables 1 and 2, Flats 1 to 3 are comparative examples.

なお、賦形体は、賦形直後から、第1表に示す条件で養
生されたものである。
The shaped bodies were cured under the conditions shown in Table 1 immediately after shaping.

第2表から明らかなように、実施例の無機硬化体(44
〜12)は、比較例のもの(/I61〜3)に比べて常
態強度が大きく、かつその殆んどのものが、比較例のも
のよりも吸水時の強度低下も少ないことがわかる。
As is clear from Table 2, the inorganic cured product of Example (44
-12) have higher normal strength than the comparative examples (/I61-3), and most of them show less decrease in strength upon water absorption than the comparative examples.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

図面はこの発明の詳細な説明するための説明図である。 The drawings are explanatory diagrams for explaining the invention in detail.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 カルシウムアルミネートトリサルフェートハイドレ
ート前駆物質組成物と高炉スラグとを含む無機硬化体用
スラリを所定の形状に賦形し、この賦形体を養生して硬
化させることにより無機硬化体を製造する方法であって
、賦形体を、賦形後難時間の間に湿熱雰囲気中に入れて
所定の時間養生することを特徴とする無機硬化体の製法
。 2 賦形後難時間の間が、賦形後4〜8時間を経過する
までの間であり、湿熱雰囲気が温度80〜90℃の湿熱
雰囲気であり、所定の時間が6〜24時間である特許請
求の範囲第1項記載の無機硬化体の製法。
[Claims] 1. A slurry for an inorganic hardened body containing a calcium aluminate trisulfate hydrate precursor composition and blast furnace slag is shaped into a predetermined shape, and the shaped body is cured and hardened to form an inorganic hardened body. 1. A method for producing a cured inorganic body, the method comprising: placing the shaped body in a moist heat atmosphere for a long time after shaping and curing it for a predetermined period of time. 2. The difficult time after imposition is a period of 4 to 8 hours after imposition, the moist heat atmosphere is a moist heat atmosphere with a temperature of 80 to 90°C, and the predetermined time is 6 to 24 hours. A method for producing an inorganic cured body according to claim 1.
JP53116851A 1978-09-23 1978-09-23 Manufacturing method of inorganic cured body Expired JPS5825059B2 (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5126924A (en) * 1974-08-30 1976-03-05 Asahi Dow Ltd ITAJOKEIRYOTAINOSEIKEIHOHO

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