JPS5824530A - ポリオ−ルのエチレングリコ−ルへの水素化分解法 - Google Patents
ポリオ−ルのエチレングリコ−ルへの水素化分解法Info
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- JPS5824530A JPS5824530A JP57125250A JP12525082A JPS5824530A JP S5824530 A JPS5824530 A JP S5824530A JP 57125250 A JP57125250 A JP 57125250A JP 12525082 A JP12525082 A JP 12525082A JP S5824530 A JPS5824530 A JP S5824530A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオールのエチレングリコールへの水素化分
解に対する触媒的方法に関するものである。
解に対する触媒的方法に関するものである。
ポリオール、例えばグリセロール、エリトリトール、キ
シリトール及びソルビトールの水素化分解は水素化触媒
及び無機水酸化物塩基の存在下において行われ、主にグ
リセロール、エタンジオール及び１．２−プロパンジオ
ールが生じる。他の生成物にはチドリトール、乳酸、メ
タノール、エタノール及びグロパノールが含まれ得る。
シリトール及びソルビトールの水素化分解は水素化触媒
及び無機水酸化物塩基の存在下において行われ、主にグ
リセロール、エタンジオール及び１．２−プロパンジオ
ールが生じる。他の生成物にはチドリトール、乳酸、メ
タノール、エタノール及びグロパノールが含まれ得る。
キシリトール及びソルビトールはバイオマス、例えば森
林及び農業生産物から入手でき、このものからセルロー
ス及びヘミセルロースを抽出し、加水分解し、そしてこ
れらのポリオールに還元することができる。
林及び農業生産物から入手でき、このものからセルロー
ス及びヘミセルロースを抽出し、加水分解し、そしてこ
れらのポリオールに還元することができる。
Ｂａ１ａｎｄｉｎ、Ａ、Ａ、らによるＵｚｂｅｋｓｋｌ
ｉｋｈｉｍｌｃｈ＠５ｋｉｉ ｚｈｕｒｎａｌ、第６
巻、６４〜７２頁（１９６２）Ｋキシリトールを基準と
して１重量％の酸化カルシウムの存在下における２００
〜２３０℃及び２００気圧（２０ＭＰａ）でのキシ’Ｊ
）−ルの水素化分解方法が示されている。
ｉｋｈｉｍｌｃｈ＠５ｋｉｉ ｚｈｕｒｎａｌ、第６
巻、６４〜７２頁（１９６２）Ｋキシリトールを基準と
して１重量％の酸化カルシウムの存在下における２００
〜２３０℃及び２００気圧（２０ＭＰａ）でのキシ’Ｊ
）−ルの水素化分解方法が示されている。
８ｔ＊ｎｇ＠ｌらによる米国特許第２，５２５，２０７
号に水酸化鋼並びに水酸化鉄及び／またはマグネシウム
からなる５〜７１１量チの触媒の存在下において、初期
の酸性を中和し、そして水酸化物を共沈させるに必要な
量に加えて、基体を基準として２〜１５重量％の過剰の
アルカリ、例えば水酸化ナトリウムを加えることにょ抄
達成されるアルカリ雰囲気中にて１５０〜２５（１’ｃ
での炭水化物及びポリオールの水素化分解が示されてい
る。
号に水酸化鋼並びに水酸化鉄及び／またはマグネシウム
からなる５〜７１１量チの触媒の存在下において、初期
の酸性を中和し、そして水酸化物を共沈させるに必要な
量に加えて、基体を基準として２〜１５重量％の過剰の
アルカリ、例えば水酸化ナトリウムを加えることにょ抄
達成されるアルカリ雰囲気中にて１５０〜２５（１’ｃ
での炭水化物及びポリオールの水素化分解が示されてい
る。
Ｃｏｎｒａｄｉｎらによる米国特許第２，９６５，６７
９号に２００〜３００℃、５００−１．０００気圧（５
０”１０１ＭＰａ）及びｐＨ８−ｎｏでのポリオールの
水素化分解が示されている。米国特許第Ａｎ ５０．４
２９号に１８０〜２５０Ｃ１１，０００気圧（ｒｏＩＭ
Ｐａ）まで、及びｐＨ１ｊ〜１２−５でのソルビトール
及びマンニトールの水素化分Ｓが示されている。これら
の参考例によればｐＨ値は水酸化カルシウムを添加する
ことにより得ることができる。
９号に２００〜３００℃、５００−１．０００気圧（５
０”１０１ＭＰａ）及びｐＨ８−ｎｏでのポリオールの
水素化分解が示されている。米国特許第Ａｎ ５０．４
２９号に１８０〜２５０Ｃ１１，０００気圧（ｒｏＩＭ
Ｐａ）まで、及びｐＨ１ｊ〜１２−５でのソルビトール
及びマンニトールの水素化分Ｓが示されている。これら
の参考例によればｐＨ値は水酸化カルシウムを添加する
ことにより得ることができる。
Ｃ１ａｒｋ、１．Ｔ、によるＩｎｄｕｍｔｒ１＊ＩＥｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｆｓ＋ｔｒｙ、第５０巻
、１１２５〜１１２６頁（１９５８）Ｋソルビトールを
基準として３重量％までの水酸化カルシウムの存在下に
おける２１５〜２４５℃及び５６００ｐａｌ（５９ＭＰ
ａ）まででのソルビトールの水素化分解が示されている
。Ｖａｎ Ｌｌｎｇ、 Ｇ、及びＶｌｕｇｔｅｒ、
Ｊ、Ｃ，によるＪｏｕｒｎａｌ ｏｆＡｐｐｌｉ
ｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第１９巻、４３〜４５頁（
１９６９）に基体を基準として５重量−までの水酸化カ
ルシウムの存在下における２００−２５０℃及びＴｏｏ
−３００気圧（ｆＯ〜５０ＭＰａ）での糖類及びヘキシ
トールの水素化分解が示されている。同様のものがＶａ
ｓｙｕｎｌｎａ Ｎ、Ａ・らによるＤｏｋｌａｄｙ
Ａｋａｔ＠ｍｉｉ Ｎａｕｋ ５ＳＳＲ。
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｆｓ＋ｔｒｙ、第５０巻
、１１２５〜１１２６頁（１９５８）Ｋソルビトールを
基準として３重量％までの水酸化カルシウムの存在下に
おける２１５〜２４５℃及び５６００ｐａｌ（５９ＭＰ
ａ）まででのソルビトールの水素化分解が示されている
。Ｖａｎ Ｌｌｎｇ、 Ｇ、及びＶｌｕｇｔｅｒ、
Ｊ、Ｃ，によるＪｏｕｒｎａｌ ｏｆＡｐｐｌｉ
ｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第１９巻、４３〜４５頁（
１９６９）に基体を基準として５重量−までの水酸化カ
ルシウムの存在下における２００−２５０℃及びＴｏｏ
−３００気圧（ｆＯ〜５０ＭＰａ）での糖類及びヘキシ
トールの水素化分解が示されている。同様のものがＶａ
ｓｙｕｎｌｎａ Ｎ、Ａ・らによるＤｏｋｌａｄｙ
Ａｋａｔ＠ｍｉｉ Ｎａｕｋ ５ＳＳＲ。
第１６９巻、醜５．１０７７〜１０７９頁（１９６６）
及びソ連国特許第４２２，７１８号に示されている。
及びソ連国特許第４２２，７１８号に示されている。
最近まで、ポリオールの水素化分解の最も経済的に価値
ある生成物はグリセロールであ抄、そして後にエチレン
グリコールと対比させるエタンジオールは他の炭化水素
源、殊に石油源から更に経済的に生成することができる
と考えられてい喪。
ある生成物はグリセロールであ抄、そして後にエチレン
グリコールと対比させるエタンジオールは他の炭化水素
源、殊に石油源から更に経済的に生成することができる
と考えられてい喪。
今や、石油の枯渇及び高価格により、再生できて、そし
てより低価格の資源を用いるエチレングリコールへの他
のルートが望まれている。
てより低価格の資源を用いるエチレングリコールへの他
のルートが望まれている。
ポリオールの水素化分解に対する触媒的方法を提供する
ことが本発明の目的であ抄、その際にこの方法によ抄ポ
リオールの有用な生成物、殊にエチレングリコールへの
高い転化率が生じる。促進剤として多量の無機水酸化物
塩基を用いるペンチトール及びヘキシトールの水素化分
解に対するかかる方法を提供することが特殊な目的であ
る。また一般に高温で行われるポリオールの水素化分解
に対する方法を提供するととが目的である。
ことが本発明の目的であ抄、その際にこの方法によ抄ポ
リオールの有用な生成物、殊にエチレングリコールへの
高い転化率が生じる。促進剤として多量の無機水酸化物
塩基を用いるペンチトール及びヘキシトールの水素化分
解に対するかかる方法を提供することが特殊な目的であ
る。また一般に高温で行われるポリオールの水素化分解
に対する方法を提供するととが目的である。
本発明及び目的、儀びｋその利点を更に理解するために
、参考として次の記述及び付随する特許請求の範囲に述
べることができ、そこで本発明の新規な特徴を殊に述べ
る。
、参考として次の記述及び付随する特許請求の範囲に述
べることができ、そこで本発明の新規な特徴を殊に述べ
る。
本発−はグリセロール、エリトリトール、キシリトール
及びソルビトールの如きポリオール、即ち式ＣｎＨ＊ｎ
＋ｓＯｎの化合物の水素化分解において、促進剤として
多量の無機水酸化物を用い、そして反応を高い温度で行
うことにより、各々のものがポリオールの有用な生成物
、殊にエチレングリコールへの転化率を高めることから
なる発見に関するものである。エチレングリコールに加
えて、有用な生成物にはメタノール、エタノール１．２
− ニア’ロパンジオール、即ちグロピレングリコール
、及びグリセロールが含まれる。
及びソルビトールの如きポリオール、即ち式ＣｎＨ＊ｎ
＋ｓＯｎの化合物の水素化分解において、促進剤として
多量の無機水酸化物を用い、そして反応を高い温度で行
うことにより、各々のものがポリオールの有用な生成物
、殊にエチレングリコールへの転化率を高めることから
なる発見に関するものである。エチレングリコールに加
えて、有用な生成物にはメタノール、エタノール１．２
− ニア’ロパンジオール、即ちグロピレングリコール
、及びグリセロールが含まれる。
殊に、本発明はペンチトール及びこのものの他のポリオ
ールの混合物の水素化分解方法において、ペンチトール
を水素化触媒、及びペンチトールを基準として少なくと
も＆５モルチの無機水酸化物塩基の存在下において水素
と接触させ、そして反応させる水素化分解方法、並びに
ヘキシトールを基準として少なくと本２５モルー〇無機
水酸化物塩基の存在下におけるヘキシトール及びこの本
のと他のポリオールとの混合物め水素化分解に対する該
方法に関するものである。
ールの混合物の水素化分解方法において、ペンチトール
を水素化触媒、及びペンチトールを基準として少なくと
も＆５モルチの無機水酸化物塩基の存在下において水素
と接触させ、そして反応させる水素化分解方法、並びに
ヘキシトールを基準として少なくと本２５モルー〇無機
水酸化物塩基の存在下におけるヘキシトール及びこの本
のと他のポリオールとの混合物め水素化分解に対する該
方法に関するものである。
ここに示す触媒の量は特記されるポリオールのモル数に
対するカチオンのモル数として表わす。
対するカチオンのモル数として表わす。
しかしながら、このように塩基の量を定めることはカチ
オンの部分が水酸化物の部分より反応に対してより重要
であるということを示していると解資すべきではない。
オンの部分が水酸化物の部分より反応に対してより重要
であるということを示していると解資すべきではない。
更に、本発明はポリオールを水素化触媒及び無機水酸化
物塩基の存在、下において少なくとも２６０℃の温度で
水素と接触させ、そして反応させるポリオールのエチレ
ングリコールへの水素化分解方法に関する本のである。
物塩基の存在、下において少なくとも２６０℃の温度で
水素と接触させ、そして反応させるポリオールのエチレ
ングリコールへの水素化分解方法に関する本のである。
多量の無機水酸化物塩基、即ちペンチトールにおいて約
＆５モルチ以上、及びヘキシトールにおいて約２５モル
チ以上を用いる結果としてのポリオールのエチレングリ
コールへの転化率の増加は、反応を２６０℃以下の温度
で行う際に最も顕著となる。
＆５モルチ以上、及びヘキシトールにおいて約２５モル
チ以上を用いる結果としてのポリオールのエチレングリ
コールへの転化率の増加は、反応を２６０℃以下の温度
で行う際に最も顕著となる。
反応を２６０℃以上で行う結果としてのポリオールのエ
チレングリコールへの転化率の増加は少ない量の無機水
酸化物塩基を用いる際に最も顕著となる。
チレングリコールへの転化率の増加は少ない量の無機水
酸化物塩基を用いる際に最も顕著となる。
中シリトール及びンルビトールが好適なポリオールであ
り、その理由はこれらのものがバイオマスから誘導され
得るセルロース及びヘミセルロースから容易に入手され
るからである。経済的理由によ抄好ましくはポリオール
を少なくとも２５重量−水溶液、取り扱いの便利さより
更に好ましくは４０重量−水溶液にて反応混合物に導入
するが、この濃度は臨界的な本のではない。約７０重量
％までのものからはよ抄低濃度のものから生じるものに
類似したエチレングリコールの収率が生じ、そして高い
濃度はど高い生産性を与えるためにより望ましい。これ
らのものを別々Ｋか、またはポリオールの混合物として
用いることができる。塩基性であるこの反応混合物に反
応Ｋ特に悪影響を及ぼさない他の物質を存在させること
は妨げない。
り、その理由はこれらのものがバイオマスから誘導され
得るセルロース及びヘミセルロースから容易に入手され
るからである。経済的理由によ抄好ましくはポリオール
を少なくとも２５重量−水溶液、取り扱いの便利さより
更に好ましくは４０重量−水溶液にて反応混合物に導入
するが、この濃度は臨界的な本のではない。約７０重量
％までのものからはよ抄低濃度のものから生じるものに
類似したエチレングリコールの収率が生じ、そして高い
濃度はど高い生産性を与えるためにより望ましい。これ
らのものを別々Ｋか、またはポリオールの混合物として
用いることができる。塩基性であるこの反応混合物に反
応Ｋ特に悪影響を及ぼさない他の物質を存在させること
は妨げない。
更に、本発明にはポリオールを他の化合物、例えばポリ
オールに還元されるケトン及び糖類の状態で反応混合物
に導入するすでに示された方法が含まれる。
オールに還元されるケトン及び糖類の状態で反応混合物
に導入するすでに示された方法が含まれる。
水素はすべてのポリオールをエチレングリコールに水素
化分解するに必要な少なくとも化学量論量で反応混合物
に加えることが好ましい。例えばニッケル、パラジウム
及び白金のいずれかの水素化触媒を用いることができる
。この触媒は遊離の状態でも、または担持されていても
よい。触媒の量は少なくとも約ｎ、ｓ重量％であること
が好ましい。促進剤を含まぬシリカ／アルミナ担持ニッ
ケルは約２０重量％までのエチレングリコールを生じさ
せることができ：炭素担持パラジウムは約１５重量％ま
で生じさせることができる。
化分解するに必要な少なくとも化学量論量で反応混合物
に加えることが好ましい。例えばニッケル、パラジウム
及び白金のいずれかの水素化触媒を用いることができる
。この触媒は遊離の状態でも、または担持されていても
よい。触媒の量は少なくとも約ｎ、ｓ重量％であること
が好ましい。促進剤を含まぬシリカ／アルミナ担持ニッ
ケルは約２０重量％までのエチレングリコールを生じさ
せることができ：炭素担持パラジウムは約１５重量％ま
で生じさせることができる。
水酸化物促進剤はいずれかの水酸化物塩基またはかかる
塩基の混合物であることができる。「塩基」なる用語に
は強、弱及び両性塩基が含まれる。
塩基の混合物であることができる。「塩基」なる用語に
は強、弱及び両性塩基が含まれる。
−例をあげれば、Ｒ，Ｔ、５ａｎｄｅｒｓｏｎにょるＣ
ｈｅｍｌｅａｌ Ｐｅｒｔｏｄｌｃｉｔｙ、１ ｊ
４頁、Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌ、Ｃｏ、、Ｎ、Ｙ、
などで定義される塩基、例えばＣａ、 Ｓｒ、 Ｂａ、
Ｍｇ、 Ｌｉ、 Ｎａ、 Ｋ、Ｌｌ、ＡＩ、及びＦｅ
の水酸化物またはその混合物から選ばれる塩基が含まれ
る。これらのものの中で、第１Ａ族及び第ＨＡ族金属、
特にＣａ、Ｓｒ及びＢａの水酸化物が好ましく、その理
由はこれらの塩基を用いることによりエチレングリコー
ルへの高い転化率が生じることが見い出されたからであ
る。
ｈｅｍｌｅａｌ Ｐｅｒｔｏｄｌｃｉｔｙ、１ ｊ
４頁、Ｒｅ１ｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌ、Ｃｏ、、Ｎ、Ｙ、
などで定義される塩基、例えばＣａ、 Ｓｒ、 Ｂａ、
Ｍｇ、 Ｌｉ、 Ｎａ、 Ｋ、Ｌｌ、ＡＩ、及びＦｅ
の水酸化物またはその混合物から選ばれる塩基が含まれ
る。これらのものの中で、第１Ａ族及び第ＨＡ族金属、
特にＣａ、Ｓｒ及びＢａの水酸化物が好ましく、その理
由はこれらの塩基を用いることによりエチレングリコー
ルへの高い転化率が生じることが見い出されたからであ
る。
「水酸化物」なる用語の中にはその場でかがる水酸化物
に転化する化合物、例えば酸化物が含まれることは明ら
かであろう。
に転化する化合物、例えば酸化物が含まれることは明ら
かであろう。
反応を２６０℃以上でいずれかの圧力にて行う場合、水
酸化物塩基の量はポリオールを基準として少なくとも約
１重ｔ％、好ましくは少なくとも約３重量％である。そ
の量はポリオール及びその相対的な量並びに塩基に依存
して変わるであろう。
酸化物塩基の量はポリオールを基準として少なくとも約
１重ｔ％、好ましくは少なくとも約３重量％である。そ
の量はポリオール及びその相対的な量並びに塩基に依存
して変わるであろう。
ポリオールがペンチトールである場合、特に２６０℃以
下のいずれかの温度での水酸化物塩基の量は少なくとも
６．５モルチが好ましく、少なくとも１２モルチが更に
好ましく、そして少なくとも２０モルチが最も好ましい
。ポリオールがへキシトールである場合、その量は少な
くとも２５モルチが好ましく、少なくとも４５モルチが
更に好ましい。最も好適な量より大過剰に用いてもエチ
レングリコールへの転化率を更に高めることは認められ
ない。ポリオールの混合物を用いる場合、その好適な量
はポリオールの相対的な量に依存して変わるであろうが
、ペンチトールを基準として４５モルチ以下であるか、
またはこの混合物にペンチトールが含まれない場合はへ
キシトールを基準として２５モルチ以下であろう。
下のいずれかの温度での水酸化物塩基の量は少なくとも
６．５モルチが好ましく、少なくとも１２モルチが更に
好ましく、そして少なくとも２０モルチが最も好ましい
。ポリオールがへキシトールである場合、その量は少な
くとも２５モルチが好ましく、少なくとも４５モルチが
更に好ましい。最も好適な量より大過剰に用いてもエチ
レングリコールへの転化率を更に高めることは認められ
ない。ポリオールの混合物を用いる場合、その好適な量
はポリオールの相対的な量に依存して変わるであろうが
、ペンチトールを基準として４５モルチ以下であるか、
またはこの混合物にペンチトールが含まれない場合はへ
キシトールを基準として２５モルチ以下であろう。
ポリオールの水軍化分解に対する有用な温度は約２００
〜４００℃である。反応温度は、その温度であるｓ度の
分解が生じ得る約４００℃にで数分間から約２００℃に
て約５〜６時間まで変えることができる。％に少量の塩
基を用いる場合、反応は好ましくは２６０℃以上、更に
好ましくは約２７５℃で約１時間行５゜広範囲の圧力を
用いることができる。例えばバッチ式反応において、加
熱前の水素分圧は約５００ｐｓｉ（五４Ｍｐｍ）〜約Ｉ
Ｑ、ＯＯＯｐｓｉ （６＆９ＭＰａ ）、好ましくは
約１０００ ｐｓｉ （４９ＭＰａ ）”約８０００ｐ
ｓｉ（ｓ５．２ＭＰａ）、更に好ましくは約２０００
ｐｓｉ（Ｉ Ｓ、８ＭＰａ ） ＃約７０００ ｐｓｉ
（４ａ３ＭＰａ ）であるべきである。
〜４００℃である。反応温度は、その温度であるｓ度の
分解が生じ得る約４００℃にで数分間から約２００℃に
て約５〜６時間まで変えることができる。％に少量の塩
基を用いる場合、反応は好ましくは２６０℃以上、更に
好ましくは約２７５℃で約１時間行５゜広範囲の圧力を
用いることができる。例えばバッチ式反応において、加
熱前の水素分圧は約５００ｐｓｉ（五４Ｍｐｍ）〜約Ｉ
Ｑ、ＯＯＯｐｓｉ （６＆９ＭＰａ ）、好ましくは
約１０００ ｐｓｉ （４９ＭＰａ ）”約８０００ｐ
ｓｉ（ｓ５．２ＭＰａ）、更に好ましくは約２０００
ｐｓｉ（Ｉ Ｓ、８ＭＰａ ） ＃約７０００ ｐｓｉ
（４ａ３ＭＰａ ）であるべきである。
反応はバッチ式、連続式または半連続式で行うことがで
きる。反応混合物が流通する触媒床に関連して触媒を流
動させるか、または静止させることができる。
きる。反応混合物が流通する触媒床に関連して触媒を流
動させるか、または静止させることができる。
実施例
次のものは本発明のもの、及び本発明の説明ではないが
本発明を認識し、そして理解するのに役立つものを含む
他の反応にりいて説明する実施例である。すべての反応
は実質的に次の方法によ抄行った： ポリオールを水中でケインウ土またはシリカ／アルミナ
担持ニッケル及び水酸化物塩基と混合し、そして反応混
合物が均質または均一になるまで攪拌した。次にこの混
合物を保護障壁の背後に置いた１０ｍ”の圧力容器に充
てんした。
本発明を認識し、そして理解するのに役立つものを含む
他の反応にりいて説明する実施例である。すべての反応
は実質的に次の方法によ抄行った： ポリオールを水中でケインウ土またはシリカ／アルミナ
担持ニッケル及び水酸化物塩基と混合し、そして反応混
合物が均質または均一になるまで攪拌した。次にこの混
合物を保護障壁の背後に置いた１０ｍ”の圧力容器に充
てんした。
この圧力容器を排気し、水素を用いて室温で加圧し、次
に約３０〜５０分間にわたって反応温度に加熱した。
に約３０〜５０分間にわたって反応温度に加熱した。
反応時間の経過後、圧力容器を室温に冷却した。
未希釈の反応生成物をＣｓ１ｊｔ＊■Ａｎａｌｙｔｉｃ
ａｌＦ１１ｔ＠ｒ−Ａｉｄの薄層を通して濾過し、そし
てガスクロマトグラフィーで分析した。
ａｌＦ１１ｔ＠ｒ−Ａｉｄの薄層を通して濾過し、そし
てガスクロマトグラフィーで分析した。
この実施例の条件及び結果を下の表に示す。ここに示さ
れる生成物はＡＩＣ（メタノール及びエタノール）、Ｅ
Ｇ （エチレングリコール）、ＰＧ（グロビレングリコ
ール）、Ｔ（チドリトール）、及びＧ（グリセロール）
であ抄：またＵｎｒ （未反応物、即ちエリトリトール
、キシリトールまたはソルビトールの一種）及びＯｔｈ
（他のもの、例工ばより高級のポリオール及び分解生
成物）である。
れる生成物はＡＩＣ（メタノール及びエタノール）、Ｅ
Ｇ （エチレングリコール）、ＰＧ（グロビレングリコ
ール）、Ｔ（チドリトール）、及びＧ（グリセロール）
であ抄：またＵｎｒ （未反応物、即ちエリトリトール
、キシリトールまたはソルビトールの一種）及びＯｔｈ
（他のもの、例工ばより高級のポリオール及び分解生
成物）である。
これらのものは回収されたすべての生成物の全重量を基
準とする重量％で示す。ポリオールは第２表及び第６表
に示させる反応以外は反応混合物の全重量を基準として
４０重ｔ＊の量で存在させる。
準とする重量％で示す。ポリオールは第２表及び第６表
に示させる反応以外は反応混合物の全重量を基準として
４０重ｔ＊の量で存在させる。
各々に示される触媒の重量％は反応混合物の全重量に対
する金属の重量を基準とするものである。
する金属の重量を基準とするものである。
塩基の量はモル％／重量−としで示される。各々のモル
嘔はポリオールのモル数に対するカチオンのモル数を基
準としたものであり：各々の重量−はポリオールの重量
に対する塩基の重量を基準としたものである。各々の反
応時間は反応混合物が特定の反応温度に保持された時間
の長さである。
嘔はポリオールのモル数に対するカチオンのモル数を基
準としたものであり：各々の重量−はポリオールの重量
に対する塩基の重量を基準としたものである。各々の反
応時間は反応混合物が特定の反応温度に保持された時間
の長さである。
各々の圧力は加熱前の水素分圧である。
４０重量−のキシリトール、２（Ｌ５モモル嘔（、ａ（
ＯＨ）ｘ及びα８重量％のシリカ／アルミナ担持ニッケ
ルを用い、２０００ ｐｓｉ及び２７５℃での数種の反
応において、生成物及び出発物質を含めて全体として約
？０チ以上の物質が回収された。
ＯＨ）ｘ及びα８重量％のシリカ／アルミナ担持ニッケ
ルを用い、２０００ ｐｓｉ及び２７５℃での数種の反
応において、生成物及び出発物質を含めて全体として約
？０チ以上の物質が回収された。
他の多くの反応においても生成物の回収率はほぼ同様と
考えられるが、高温を用いた場合に生成物の回収率が多
少低下するととが明らかであろう。
考えられるが、高温を用いた場合に生成物の回収率が多
少低下するととが明らかであろう。
ある種の実施例は１種以上の表に示されている。
第１Ａ表及び第１Ｂ表は塩基濃度及び温度の影響を示す
ものである。第２表は温度の影響を示すものである。第
３表は塩基濃度の影響を示すものである。第４表はチド
リトールの水素化分解を示すものである。第５Ａ表及び
第５Ｂ表は種々の無機水酸化物塩基を用いたポリオール
の水素化分解を示すものである。第６表はポリオールａ
度の影響を示すものである。
ものである。第２表は温度の影響を示すものである。第
３表は塩基濃度の影響を示すものである。第４表はチド
リトールの水素化分解を示すものである。第５Ａ表及び
第５Ｂ表は種々の無機水酸化物塩基を用いたポリオール
の水素化分解を示すものである。第６表はポリオールａ
度の影響を示すものである。
第１Ａ表
２０００ｐｓｌ（１Ａ８ＭＰａ）にて（１）：４５重量
％のケイソウ士担持Ｎｉを用いて２１５℃で５時間：（
■）１８重量−の５ｓｏｘ／ム１．０．担持Ｎ１を用い
て２７５℃で１時間；及び重量９６１モルモル嘔ける種
々の量のＣａ（ＯＨ）ｚを用いてのキシリトールの水素
化分解からの生成物の重量％。
％のケイソウ士担持Ｎｉを用いて２１５℃で５時間：（
■）１８重量−の５ｓｏｘ／ム１．０．担持Ｎ１を用い
て２７５℃で１時間；及び重量９６１モルモル嘔ける種
々の量のＣａ（ＯＨ）ｚを用いてのキシリトールの水素
化分解からの生成物の重量％。
２１５℃ ２７５℃１３６１０１３
１２−０ ２、ｆ ４２ １２．３ ２ａ５ ２．１ ４２ ２
４．６ ０Ａｌｅ １２５ ４ ５
５５ ５ＥＧ １２ ２８ ３７ ４５
５０ ３５ ４２ ２０ＰＧ ８ １７
２５ ２８ ２１ ２６ ２３ １０Ｇ
８１５１７ １１ ９ ６ ９ １４
Ｔ １２９ ０ ０１３ ８Ｕ
ｎｒ ６１２１ ３ ８ ２４ ８
８ １ｓＯｔｈ ９１５ ６ ６ １
３１９１０ ５２＊ ４０ＤＤｐｍｉ （２２６ＭＰ
ａ）第１Ｂ表 ２０００ｐｓｉ（１Ａ８ＭＰａ）にて（１）：４５重量
−のケイソウ土担持Ｎ１を用いて２１５℃で５時間：（
■）１８重量％の５ｉ（ｈ／Ａｌｔｏｓ担持Ｎ１を用い
て２７５℃で１時間：及び重量％１モル％におけル種々
の量のＣａ（ＯＨ）＊を用いてのソルビトールの水素化
分解からの生成物の重量％。
１２−０ ２、ｆ ４２ １２．３ ２ａ５ ２．１ ４２ ２
４．６ ０Ａｌｅ １２５ ４ ５
５５ ５ＥＧ １２ ２８ ３７ ４５
５０ ３５ ４２ ２０ＰＧ ８ １７
２５ ２８ ２１ ２６ ２３ １０Ｇ
８１５１７ １１ ９ ６ ９ １４
Ｔ １２９ ０ ０１３ ８Ｕ
ｎｒ ６１２１ ３ ８ ２４ ８
８ １ｓＯｔｈ ９１５ ６ ６ １
３１９１０ ５２＊ ４０ＤＤｐｍｉ （２２６ＭＰ
ａ）第１Ｂ表 ２０００ｐｓｉ（１Ａ８ＭＰａ）にて（１）：４５重量
−のケイソウ土担持Ｎ１を用いて２１５℃で５時間：（
■）１８重量％の５ｉ（ｈ／Ａｌｔｏｓ担持Ｎ１を用い
て２７５℃で１時間：及び重量％１モル％におけル種々
の量のＣａ（ＯＨ）＊を用いてのソルビトールの水素化
分解からの生成物の重量％。
２１５℃ ２７５℃
Ａ１ｃ１１ ５ ４ ７９ ６
８ＥＧ １１ １１ １６ ２４ ２７ ２８
２８ ５５ＰＧ １６ １５ ２３ ５５
５６ ５２ ２６ ５７Ｇ ２１１７ １９
１６ ２０ ８ １５ ５Ｔ５４４５
１ １２２ Ｕｎｒ５２２８ １４ ０ ０ ３
６ １０ｔｈ １６ ２４ ２１ ２０
？ １？ １７ １４第２表 ３０００ｐｓｉ（２α７ＭＰａ）にて五５重量−のケイ
ソウ士担持Ｎｉ及び１重量−の激化カルシウムを用いて
種々の温度で１時間のキシリ）−ルの水素化分解からの
生成物の重量−０ ２３０℃ ２７５℃ ＡＩ≧ １４ ＥＧ １４ ２８ＰＣ９１９ Ｇ ９ １５Ｔ
１ １Ｕｎｒ ５
０ １５０ｔｈ １６
２０第５表 ２０００ ｐｓｉ（１Ｎ８ＭＰｍ ）にてα８重量−の
Ｓ ｌ Ｏ意／Ａ １１０１担持Ｎｉ及び種々の量のＮ
ａＯＨを用いて２７５℃で１時間のキシリトールの水嵩
化分解からの生成物の重量％。
８ＥＧ １１ １１ １６ ２４ ２７ ２８
２８ ５５ＰＧ １６ １５ ２３ ５５
５６ ５２ ２６ ５７Ｇ ２１１７ １９
１６ ２０ ８ １５ ５Ｔ５４４５
１ １２２ Ｕｎｒ５２２８ １４ ０ ０ ３
６ １０ｔｈ １６ ２４ ２１ ２０
？ １？ １７ １４第２表 ３０００ｐｓｉ（２α７ＭＰａ）にて五５重量−のケイ
ソウ士担持Ｎｉ及び１重量−の激化カルシウムを用いて
種々の温度で１時間のキシリ）−ルの水素化分解からの
生成物の重量−０ ２３０℃ ２７５℃ ＡＩ≧ １４ ＥＧ １４ ２８ＰＣ９１９ Ｇ ９ １５Ｔ
１ １Ｕｎｒ ５
０ １５０ｔｈ １６
２０第５表 ２０００ ｐｓｉ（１Ｎ８ＭＰｍ ）にてα８重量−の
Ｓ ｌ Ｏ意／Ａ １１０１担持Ｎｉ及び種々の量のＮ
ａＯＨを用いて２７５℃で１時間のキシリトールの水嵩
化分解からの生成物の重量％。
Ｎａ０Ｈ（モルチ）
Ａｌｅ３５ ５ ５ ４７１１ ７ＥＧ １
７２６ ２８ ５４ ５７３２ ５４ ！５５ＰＧ
１１ １Ｂ ２０ ２２ ２４２８ ５６ ４０Ｇ
２２４７９５１２ Ｔ４４４２０３０１ Ｕｎｒ！＄７１９ ２０ １５ １０ １ ０ ０
０ｔｈ２６２６ １９ １７ １６２４ １Ｂ １７
第４表 ４０００ ｐｓｉ （２７，６ＭＰａ ）にてｎ、ｓ重
量％の５ｉ０１／ＡｈＯｍ担持Ｎｉ及び重量％１モルチ
における種々の量のＣａ（ＯＨ）ｚを用いて２７５℃で
１時間のエリトリトールの水素化分解からの生成物の重
量％。
７２６ ２８ ５４ ５７３２ ５４ ！５５ＰＧ
１１ １Ｂ ２０ ２２ ２４２８ ５６ ４０Ｇ
２２４７９５１２ Ｔ４４４２０３０１ Ｕｎｒ！＄７１９ ２０ １５ １０ １ ０ ０
０ｔｈ２６２６ １９ １７ １６２４ １Ｂ １７
第４表 ４０００ ｐｓｉ （２７，６ＭＰａ ）にてｎ、ｓ重
量％の５ｉ０１／ＡｈＯｍ担持Ｎｉ及び重量％１モルチ
における種々の量のＣａ（ＯＨ）ｚを用いて２７５℃で
１時間のエリトリトールの水素化分解からの生成物の重
量％。
Ａｌｅ ８ １０Ｅ
Ｇ ５７ ５２ＰＧ
２４ ２７Ｇ
３ １Ｕｎｒ
５ １０ｔｈ ２５
２？第５Ａ表 ２０００ ｐｓｉ （Ｉ Ｘ８ＭＰａ ）にてＣＬ８重
量％のＳ ｉ Ｏｓ ／＾ｌ！０１ ｍ持Ｎｉ及び２α
５モルチの種々の水酸化物促進剤を用いて２７５℃で１
時間のキシリトールの水素化分解からの生成物の重量％
。
Ｇ ５７ ５２ＰＧ
２４ ２７Ｇ
３ １Ｕｎｒ
５ １０ｔｈ ２５
２？第５Ａ表 ２０００ ｐｓｉ （Ｉ Ｘ８ＭＰａ ）にてＣＬ８重
量％のＳ ｉ Ｏｓ ／＾ｌ！０１ ｍ持Ｎｉ及び２α
５モルチの種々の水酸化物促進剤を用いて２７５℃で１
時間のキシリトールの水素化分解からの生成物の重量％
。
促進剤カチオン
＾１ｃ ５ ５ ８ ６ ５ ５ ５ ４ ｇＥＧ
４５４３４５５３５５５９３４２４５ＯＰＧ ２
４５５５５２５２２２７２２１２１９Ｇ ８５４１
１９７７１！５７ Ｔ ５１１３３４２８１ Ｕｎｒ ５２０６１６５１３５１ ０ｔｈ １２ ９ ？ １８１４１３１７５６５４
第５Ｂ表 ２００ Ｑ ｐｓｉ （１五８ＭＰａ ）にて１８重量
−の５ｉＯ１／ＡｈＯｓ担持Ｎｉ及び２４．６モルチの
種々の促進剤を用いて２７５℃で１時間のソルビトール
の水嵩化分解からの生成物の重量％。
４５４３４５５３５５５９３４２４５ＯＰＧ ２
４５５５５２５２２２７２２１２１９Ｇ ８５４１
１９７７１！５７ Ｔ ５１１３３４２８１ Ｕｎｒ ５２０６１６５１３５１ ０ｔｈ １２ ９ ？ １８１４１３１７５６５４
第５Ｂ表 ２００ Ｑ ｐｓｉ （１五８ＭＰａ ）にて１８重量
−の５ｉＯ１／ＡｈＯｓ担持Ｎｉ及び２４．６モルチの
種々の促進剤を用いて２７５℃で１時間のソルビトール
の水嵩化分解からの生成物の重量％。
促進剤カチオン
Ａｌｅ ６ ５ ７Ｅ
Ｇ ２８ ２０ １９ＰＧ
２６ ２３ １９Ｇ
１５ ５ ６Ｔ
２ １ １Ｕｎｒ
６ １７ ８０ｔｈ
１７ ２９ ４０第６表 ２重量％の８１０ｘ／Ａ ｈｏｓ担持Ｎｉ及び２α５モ
ルーのＣｍ（ＯＨ）ｔを用いて４０００ ｐｓｉ （２
７，６ＭＰａ）Ｋで２７５℃で１時間の種々の濃度のキ
シリトールの水素化分解からの生成物の重量％。
Ｇ ２８ ２０ １９ＰＧ
２６ ２３ １９Ｇ
１５ ５ ６Ｔ
２ １ １Ｕｎｒ
６ １７ ８０ｔｈ
１７ ２９ ４０第６表 ２重量％の８１０ｘ／Ａ ｈｏｓ担持Ｎｉ及び２α５モ
ルーのＣｍ（ＯＨ）ｔを用いて４０００ ｐｓｉ （２
７，６ＭＰａ）Ｋで２７５℃で１時間の種々の濃度のキ
シリトールの水素化分解からの生成物の重量％。
Ａｌｅ ８ ７ ７
８ ８ＫＧ ５０ ４８ ４
６ ４５ ４１ＰＧ ３１ ５２
２６ ２９ ５５Ｇ ６
６ １２ ９ ３Ｔ
Ｏ［１１００ Ｕｎｒ ２ ０ １
１ ００ｔｈ Ｓ ７ ７
１Ｇ １５本発明を行う際の最良法は上に示され
る方法であり、殊にＣａ、Ｂａ、Ｓｒの水酸化物及びそ
の混合物から選ばれ走水酸化物、並びに約１８重量％の
触媒を用いる方法であり：少量の塩基を用いる場合、反
応を２６０℃またはそれ以上で行う。
８ ８ＫＧ ５０ ４８ ４
６ ４５ ４１ＰＧ ３１ ５２
２６ ２９ ５５Ｇ ６
６ １２ ９ ３Ｔ
Ｏ［１１００ Ｕｎｒ ２ ０ １
１ ００ｔｈ Ｓ ７ ７
１Ｇ １５本発明を行う際の最良法は上に示され
る方法であり、殊にＣａ、Ｂａ、Ｓｒの水酸化物及びそ
の混合物から選ばれ走水酸化物、並びに約１８重量％の
触媒を用いる方法であり：少量の塩基を用いる場合、反
応を２６０℃またはそれ以上で行う。
工業的応用性
男性可能なバイオマス資源からエチレングリコール及び
他の有用な生成物を製造するための方法として本発明の
方法は明らかに工業的用途を有するものである。
他の有用な生成物を製造するための方法として本発明の
方法は明らかに工業的用途を有するものである。
本発明の好適な具体例を上に示したが、本発明はとこに
示された厳密な解釈に限定されるものではなく、そして
特許請求の範囲に定義される本発明の範囲内から生じる
すべての変法及び改善法に対しても権利を保有するもの
である。
示された厳密な解釈に限定されるものではなく、そして
特許請求の範囲に定義される本発明の範囲内から生じる
すべての変法及び改善法に対しても権利を保有するもの
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ ペンチトールを水素化触媒、及びペンチトールを基
準として少なくとも＆５モルチの無機水酸化物塩基の存
在下において水素と接触させ、そして反応させることを
特徴とする、ペンチトール及びペンチトールと他のポリ
オールとの混合物のエチレングリコールへの水素化分解
方法。 ２ ペンチトールがキシリトールを含んでなる、特許請
求の範囲第１項記載の方法。 五 無機水酸化物塩基を第１Ａ族及び第１１Ａ族金属の
水酸化物から選ぶ、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 無機水酸化物塩基をその場で水酸化物塩基に転化す
る酸化物として反応混合物に加える、特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ５ 無機水酸化物塩基をＣａ（ＯＲ）＠、５ｒ（ＯＲ）
ｔ、Ｂａ（ＯＨ）ｇ、その混合物、及び他の無機水酸化
物塩基とのその混合物からなる群から選ぶ、特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ＆ 無機水酸化物塩基がＣｕｔＯＨ）ｍである、特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ｌ 温度が約２００〜約４００℃である、特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ａ 無機水酸化物塩基をペンチトールを基準として少な
くとも１２．５モル−〇量で存在させる、特許請求の範
囲第７項記載の方法。 ９、 無機水酸化物塩基をペンチトールを基準として少
なくとも２０モルチの量で存在させる、特許請求の範囲
第７項記載の方法。 １α 温度が少なくとも２６０℃である、特許請求の範
囲第７項記載の方法。 １ｔ ヘキシトールを水素化触媒、及びヘキシトール
を基準として少なくとも２５モル−〇無機水酸化物塩基
の存在下において水素と接触させ、そして反応させるこ
とを特徴とする、ヘキシトール及びヘキシトールと他の
ポリオールとの混合物のエチレングリコールへの水素化
分解方法。 １ｚ ヘキシトールがソルビトールを含んでなる、特許
請求の範囲第１１項記載の方法。 １！Ｌ 無機水酸化物塩基を第１Ａ族及び第１Ａ族金属
の水酸化物から選ぶ、特許請求の範囲第１１項記載の方
法。 １４、無機水酸化物塩基をその場で水酸化物塩基に転化
する酸化物として反応混合物に加える、特許請求の範囲
第１１項記載の方法。 １五 無機水酸化物塩基をＣｍ（ＯＨ）！、５ｒ（ＯＨ
）！、Ｂａ（ＯＨ）ｍ、その混合物、及び他の無機水酸
化物塩基とのその混合物からなる群から選ぶ、特許請求
の範囲第１１項記載の方法。 １＆ 無機水酸化物塩基がＣａ（ＯＨ）＊である、特許
請求の範囲第１１項記載の方法。 １７、温度が約２００〜約４００℃である、特許請求の
範囲第１１項記載の方法。 １ａ 無機水酸化物塩基をヘキシトールを基準として
少なくとも４５モル−〇量で存在させる、特許請求の範
囲第１７項記載の方法。 １９ 温度が少なくとも２６０℃である、特許請求の
範囲第１７項記載の方法。 ２α ポリオールを水素化触媒及び無機水酸化物塩基の
存在下において少なくと４，２６０℃の温度で水素と接
触させ、そして反応させることを特徴トスル、ポリオー
ルのエチレングリコールへの水素化分解方法。 ２ｔ 無機水酸化物塩基を第１Ａ族及び第１Ａ族金属の
水酸化物から選ぶ、特許請求の範囲第２０項記載の方法
。 ２ｚ 無機水酸化物塩基をその場で水酸化物塩基に転化
する酸化物として反応混合物に加える、特許請求の範囲
第２０項記載の方法。 ２五 無機水酸化物塩基をＣａ（ＯＨ）１．５ｒ（ＯＨ
）！、Ｂａ（ＯＲ）１、その混合物、及び他の無機水酸
化物塩基とのその混合物からなる群から選ぶ、特許請求
の範囲第２０項記載の方法。 ２Ｌ 無機水酸化物塩基がＣａ（ＯＨ）１である、特許
請求の範囲第２０項記載の方法。 ２５Ｌ １１度が約２７５℃である、特許請求の範囲第
２０項記載の方法。 ２＆ ポリオールをソルビトール、キシリトール、エリ
トリトール、グリセロール、及びこれらのポリオールの
いずれかと他のポリオールとの混合物からなる群から選
ぶ、特許請求の範囲第２０項記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US28711781A | 1981-07-22 | 1981-07-22 | |
| US287117 | 1981-07-22 | ||
| US344301 | 1982-02-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5824530A true JPS5824530A (ja) | 1983-02-14 |
Family
ID=23101529
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57125250A Pending JPS5824530A (ja) | 1981-07-22 | 1982-07-20 | ポリオ−ルのエチレングリコ−ルへの水素化分解法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5824530A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61102420A (ja) * | 1984-10-20 | 1986-05-21 | Unitika Ltd | 紡績糸の製造方法 |
| JPH0325571U (ja) * | 1989-07-18 | 1991-03-15 | ||
| JP2013014577A (ja) * | 2011-06-06 | 2013-01-24 | Daicel Corp | エリスリトールの水素化分解物の製造方法 |
-
1982
- 1982-07-20 JP JP57125250A patent/JPS5824530A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61102420A (ja) * | 1984-10-20 | 1986-05-21 | Unitika Ltd | 紡績糸の製造方法 |
| JPH0325571U (ja) * | 1989-07-18 | 1991-03-15 | ||
| JPH0527505Y2 (ja) * | 1989-07-18 | 1993-07-13 | ||
| JP2013014577A (ja) * | 2011-06-06 | 2013-01-24 | Daicel Corp | エリスリトールの水素化分解物の製造方法 |
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