JPS5823995A - Dimension stabilizer of paper - Google Patents
Dimension stabilizer of paperInfo
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- JPS5823995A JPS5823995A JP12134381A JP12134381A JPS5823995A JP S5823995 A JPS5823995 A JP S5823995A JP 12134381 A JP12134381 A JP 12134381A JP 12134381 A JP12134381 A JP 12134381A JP S5823995 A JPS5823995 A JP S5823995A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は紙用の寸法安定化剤に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to dimensional stabilizers for paper.
セルロースを主成分とする紙は、その本質的な欠点とし
て、湿気による伸び縮みが大きく、印刷や記録紙等の分
野では、その改善が重要な課題となっている。The essential drawback of paper whose main component is cellulose is that it expands and contracts significantly when exposed to moisture, and improvement of this problem has become an important issue in the fields of printing, recording paper, and the like.
湿気による紙の伸縮性については多くの研究力(なされ
ているがパルプの種類、叩解の程度、乾燥寸法、その他
の多くの要因が複雑に影響しており、伸縮安全性につい
て決めてとなるような理由は現在未だ明らかとはなって
いない。A lot of research has been done on the elasticity of paper due to moisture, but the type of pulp, degree of beating, dry size, and many other factors have a complex influence, so it is difficult to determine the safety of expansion and contraction. The reason for this is currently not clear.
因−みに紙の湿気に対する寸法安定化方法として、従来
提案されている方法としては、例えば、セルロースの水
酸基を化学市に処理して疎水性基に変換する;木材パル
プにガラス繊維、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリ
ル等の疎水性物質を添加して抄紙する;紙の表面を疎水
性物質にて被覆する;叩解を控え目にして繊維のからみ
合いを緩和する;鉱物質填料を充填する;樹脂を添加し
て繊維を三次元的に結合せしめて、乾燥を防ぐ或いは大
径シリンダー上にて密着乾燥する等の方法が知られてい
るが、これらの方法に於いては、例えば、寸法安定効果
が充分でない又は殆んど効果がない、紙の強度が著しく
低下する。紙質の柔軟性を阻害する、印刷特性に悪影響
を及ぼす或いは経済性が劣る等−長一短があり実用上程
々の問題点を有し111
ている。Incidentally, conventionally proposed methods for stabilizing the dimensions of paper against moisture include, for example, converting the hydroxyl groups of cellulose into hydrophobic groups by chemically treating them; Paper is made by adding a hydrophobic substance such as polyacrylonitrile; the surface of the paper is coated with a hydrophobic substance; beating is moderated to reduce the entanglement of fibers; mineral filler is added; resin is added. Methods are known, such as binding fibers three-dimensionally to prevent drying or drying them in close contact on a large diameter cylinder, but these methods, for example, do not have sufficient dimensional stability effects. Or it has little effect or the strength of the paper is significantly reduced. They have advantages and disadvantages, such as inhibiting the flexibility of the paper, having an adverse effect on printing characteristics, and being less economical, and have moderate practical problems111.
また、これに加え或いは別個の問題として印刷用紙、情
報産業用紙(コンピューターカードその他)ラベル用紙
等のハクリ紙においては、湿分や水分の影響でおこるカ
ールがしばしば問題となる。Additionally, or as a separate problem, peel-off paper such as printing paper, information industry paper (computer cards, etc.) and label paper often suffers from curling due to the influence of moisture.
紙の力”−ルによるトラブルは工場操業において能率を
低下させるばかりでなく、歩留りにえいきようし、採算
面に悪影響を及ばず。従って紙の中間製品は)−ル発生
に理由するクレームが多い。Troubles caused by the power of paper not only reduce efficiency in factory operations, but also affect yields and have no negative impact on profitability. many.
カールの原因については、紙の機械すきによる方向性が
あり異方性になっている、紙の表裏に密度差がある等種
々の原因がある。There are various causes for curling, such as paper being oriented and anisotropic due to mechanical cutting, and density differences between the front and back sides of the paper.
又カールは、紙の表裏に繊維配列の差が生じたとき、填
料の分布が厚さ方向で違っている場合、内部ひずみが表
裏で異なっているとき、コーティング剤が片面にのみぬ
っている場合、プラスティックフィルムやアルミはくが
けっであるときなどの場合によく発生する。Curling can also occur when there is a difference in fiber arrangement between the front and back sides of the paper, when the filler distribution is different in the thickness direction, when the internal strain is different between the front and back sides, or when the coating agent is applied only to one side. This often occurs when plastic film or aluminum is peeled off.
このカール防止方法について従来提案されている方法と
しては、環8紙工程での抄紙方法で、紙の表裏に密度差
をなるべく少なくする、白土(クレー)、タルクなどの
填料を加える。又片面にのみコーティング剤をぬる場合
うら面に水をコーチ・イングして乾燥する、グリセリン
、ポリエチレングリコール等の保湿剤、柔軟剤を加え、
紙の水分を適度に保持し、柔軟性を付与するなどの方法
が知られているが、これらの方法においては、例えば、
カール防止効果が充分でない又は殆んど効果がない耐摩
耗強度、表面強度がおちる、印刷特性に悪影響を及ぼす
、或いは経済性が劣る等−長一短があり、実用上程々の
問題点を有している。A conventionally proposed method for preventing curling involves the addition of fillers such as clay and talc to minimize the difference in density between the front and back sides of the paper in the papermaking process in the Ring 8 paper process. In addition, if you apply a coating agent only to one side, coach the back side with water and dry it, add a moisturizer such as glycerin or polyethylene glycol, and a softener.
There are known methods for retaining an appropriate amount of moisture in paper and giving it flexibility, but in these methods, for example,
There are advantages and disadvantages, such as insufficient or almost ineffective anti-curling effect, abrasion resistance, decreased surface strength, adverse effects on printing characteristics, or poor economic efficiency, and there are some practical problems. are doing.
本発明者らはかかる現状に鑑み紙の寸法安定化方法、カ
ール防止方法について種々検討した結果アクリルアミド
系モノマーとポリオキシアルキレングリコールモノ(メ
タ)アクリレートとメチロールアクリルアミド系モノマ
ーとその他の不飽和ビニールモノマーとからなる特定の
水溶性共重合体と水溶性多価アルデヒドとポリアクリル
酸の混合物が紙の寸法安定化剤及びカール防止剤として
優れた効果を有する、ことを見出し、本発明を完成する
に至った。In view of the current situation, the present inventors have conducted various studies on methods for stabilizing the dimensions of paper and methods for preventing curling. The present inventors have discovered that a mixture of a specific water-soluble copolymer consisting of a water-soluble polyaldehyde, and polyacrylic acid has excellent effects as a dimensional stabilizer and anti-curl agent for paper, and have completed the present invention. Ta.
即ち本発明は
水素原子又はメチル基;へ、R3はそれぞれ、水素原子
又は低級アルキル基を表わす。〕にて表わされるアクリ
ルアミド又はメタアクリルアミド系モノマーの少なくと
も1種と
鳥
B) 一般式 CH,=C−COO÷Cm H2m O
h R4〔式中用は水素原子又はメチル基;R4は水素
原子又は低級ア弄キル基を表わす。m;2〜4の整数、
n;2〜50整数番表わす。〕にて表わされるポリオキ
シアルキレングリコールモノアクリレート又はポリオキ
シアルキレングリコールモノメタアクリレートの少なく
とも1種と
I
C) 一般式 CH2=C−C0NHCH20R,(式
中R1は水素原子又はメチル基;R3は水素原子又は低
級アルキル基を表わす。〕にて表わされるメチロールア
クリルアミド、又はメチロールメタアクリルアミド系モ
ノマーの少なくとも1種とD)アルキル基中に1〜12
個の炭素原子を有するアクリル酸又はメタアクリル酸の
アルキルエステル類;
一般式 R。That is, in the present invention, R3 represents a hydrogen atom or a methyl group; R3 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group, respectively. ] At least one acrylamide or methacrylamide monomer represented by the formula: CH, =C-COO÷Cm H2m O
h R4 [In the formula, R4 represents a hydrogen atom or a methyl group; R4 represents a hydrogen atom or a lower acyl group. m; integer from 2 to 4,
n: Represents an integer number from 2 to 50. ] and at least one polyoxyalkylene glycol monoacrylate or polyoxyalkylene glycol monomethacrylate represented by IC) General formula CH2=C-C0NHCH20R, (wherein R1 is a hydrogen atom or a methyl group; R3 is a hydrogen atom or a lower alkyl group.] and D) at least one methylol acrylamide or methylol methacrylamide monomer represented by 1 to 12 in the alkyl group.
Alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid having 5 carbon atoms; general formula R.
CH2=C−COO−CH,CH−鳥〔式中R8はH
水素原子又はメチル基;鳥 は水素原子又は低級アルキ
ル基を表わす〕
にて表わされるアクリル酸又はメタアクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステル類;又はアクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル等のニトリル類;又は一般式 R
1
CH2=C−C00B [:式中R,は水素原子又は
メチル基、Bは水素原子又はアルカリ金属塩、アンモニ
ウ、ム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩を表わす]
の少なくとも1種の水溶性共重合体であって、(4)が
10〜90重量%、(B)が5〜40重量%、(C)が
5〜30重量% (D)が0〜30重量%よりなる組成
を要する共重合体とポリアクリル酸を含む水溶性の多価
アルデヒドよりなる二液硬化型の紙用寸法安定剤及び紙
用カール防止剤を提供しようとするものである。Hydroxyalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid represented by CH2=C-COO-CH, CH- [in the formula, R8 is H hydrogen atom or methyl group; bird represents a hydrogen atom or a lower alkyl group]; or nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; or general formula R
1 CH2=C-C00B [: In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, B represents a hydrogen atom or an alkali metal salt, an ammonium salt, an amine salt, an alkanolamine salt] A polymer that requires a composition consisting of 10 to 90% by weight of (4), 5 to 40% by weight of (B), and 5 to 30% by weight of (C) and 0 to 30% by weight of (D). The object of the present invention is to provide a two-component curing paper dimensional stabilizer and paper anti-curl agent comprising a water-soluble polyaldehyde containing a polymer and polyacrylic acid.
以下本発明について更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.
本発明の紙用寸法安定剤及びカール防止剤の共電合体成
分の
A) アクリルアミド又はメタアクリルアミド系モノ
マーとしては、例えばアクリルアミド、メタアクリルア
ミド(以下アクリル−又はメタアクリル−を総称して(
メタ)アクリルという。)N、N−ジメチル−(メタ)
アクリルアミド、N、N−ジエチル−(メタ)アクリル
アミド N。Examples of the acrylamide or methacrylamide monomer A) of the coelectric polymer component of the paper dimensional stabilizer and anti-curling agent of the present invention include acrylamide and methacrylamide (hereinafter collectively referred to as acrylic or methacrylic).
It is called methacrylic. )N,N-dimethyl-(meth)
Acrylamide, N,N-diethyl-(meth)acrylamide N.
N−ジーn又は−プロピル−(メタ)アクリルアミド等
であり、好ましくは、アクリルアミド、メタアクリルア
ミドが用いられる。1
爬
B)の一般式 CH2=C−Coo÷cm R2m O
h ”’4〔式中R1は水素原子又はメチル基、R4
は水素原子又は低級アルキル基を表わす。ただし□;2
〜4の整数、n;2〜50の整数を表わす。〕にて表わ
されるポリオキシアルキレングリコールモノアクリレー
ト又はポリオキシアルキレングリコールモノメタクリレ
ートは、ヒドロキシアルキルモノアクリレート又はヒド
ロキシアルキルモノメタクリレートに酸化エチレン、酸
化プロピレン、酸化ブチレン、ニトラヒドロフランを単
独又は共し重合することによってえられる゛化合物であ
り、又末端水酸基中の水素原子がメチル基、エチル基プ
ロピル基、ブチル基で置換されている化合物である。N-gen or -propyl-(meth)acrylamide, etc., and preferably acrylamide and methacrylamide are used. 1 General formula for B) CH2=C-Coo÷cm R2m O
h ”'4 [In the formula, R1 is a hydrogen atom or a methyl group, R4
represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. However, □;2
An integer of ~4, n; represents an integer of 2 to 50. The polyoxyalkylene glycol monoacrylate or polyoxyalkylene glycol monomethacrylate represented by ] is obtained by polymerizing ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, or nitrahydrofuran alone or in combination with hydroxyalkyl monoacrylate or hydroxyalkyl monomethacrylate. It is also a compound in which the hydrogen atom in the terminal hydroxyl group is substituted with a methyl group, ethyl group, propyl group, or butyl group.
具体的Kl/−1下記のものがあげられる。Specific examples of Kl/-1 include the following.
ω−ヒドロキシ−ポリ(エチレンオキシ)−(メタ)ア
クリレート、ω−ヒドロキシ−ポリ(プロピレンオキシ
)−(メタ)アクリレート、ω−メトキシ−ポリ(エチ
レンオキシ)−(メタ)アクリレート、ω−メトキシ−
ポリ(プロピレンオキシ)−(メタ)アクリレートが示
される。ω-hydroxy-poly(ethyleneoxy)-(meth)acrylate, ω-hydroxy-poly(propyleneoxy)-(meth)acrylate, ω-methoxy-poly(ethyleneoxy)-(meth)acrylate, ω-methoxy-
Poly(propyleneoxy)-(meth)acrylate is shown.
C) 一般式 CH2二C−C0NHCH2oR5”[
:式中R1は水素原子又はメチル基;R6は水素原子又
は低級アルキル基を表わす。〕
にて表わされるメチロールアクリルアミド系モノマーの
好ましい例としては
N−メチロールアクリルアミド系モノマーの好ましい例
としては、例えば、N−メチロール−(メタ)アクリル
アミド、N−メトキシチチル(メタ)アクリルアミド、
N−エトキシメチル−(メタ)D) アルキル基中に1
〜12個の炭素原子を有スルアクリル酸又はメタアクリ
ル酸のアルキルエステル類ニ
一般式
cH,、=c−coo−cH2CH−R11C式中R1
■
cH
は水素原子又はメチル基;鳥は水素原子又は低級+ルキ
ル基を表わす〕
にて表わされるアクリル酸又はメタアクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステル類;又はアクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル等のニトリル類;又は
1
一般式 CH,、=C−C00B C式中R1は水素
原子又はメチル基、Bは水素原子又はアルカリ金属塩、
アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩を表
わす〕
として好ましいものをあげれば、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチルにアクリル酸n−プロピル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸nブチル、アクリル酸第3級
ブチル、アクリル酸2エチルへキシル等のアクリル酸エ
ステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−プロピル
、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸第3級ブチル
、メタクリル酸2エチルヘキシル等のメタアクリル酸エ
ステル類、ヒドロキシアクリレートについて好ましいも
のをあげれば例えば、ヒドロキシエチル−(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシプロピル−(メタ)アクリレ
ート、2ヒドロキシブチル−(メタ)アクリレート、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類、
等が示される。C) General formula CH22C-C0NHCH2oR5”[
: In the formula, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group; R6 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. ] Preferred examples of the methylol acrylamide monomers represented by N-methylol acrylamide monomers include, for example, N-methylol-(meth)acrylamide, N-methoxytityl (meth)acrylamide,
N-ethoxymethyl-(meth)D) 1 in the alkyl group
Alkyl esters of sulfuric acid or methacrylic acid having ~12 carbon atoms, with the general formula cH,,=c-coo-cH2CH-R11C, where R1
■ cH is a hydrogen atom or a methyl group; the bird represents a hydrogen atom or a lower + alkyl group] Hydroxyalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid; or nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; or 1 General Formula CH,,=C-C00B In the formula, R1 is a hydrogen atom or a methyl group, B is a hydrogen atom or an alkali metal salt,
Preferred examples of ammonium salt, amine salt, alkanolamine salt are methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, tertiary-butyl acrylate, acrylic Acrylic acid esters such as 2-ethylhexyl acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Preferred examples of methacrylic acid esters such as isopropyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tertiary butyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate, and hydroxyacrylate include hydroxyethyl-(methacrylate). ) Acrylate, nitriles such as 2-hydroxypropyl-(meth)acrylate, 2-hydroxybutyl-(meth)acrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile,
etc. are shown.
カルボキシ基含有モノマーとしては、好ましくは、アク
リル酸、メタアクリル酸等及びアクリル酸、メタアクリ
ル酸等のソーダ塩、カリ塩、アンモニウム塩、メチルア
ミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エタノールア
ミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミンがあ
げられる。Preferably, the carboxy group-containing monomer includes acrylic acid, methacrylic acid, etc., and sodium salts, potassium salts, ammonium salts, methylamine, dimethylamine, trimethylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, and ethanol. Examples include amine, jetanolamine, and triethanolamine.
本発明の水溶性共重合体における各モノマーの組成とし
ては(A)成分が10〜90重量%、(131が5〜4
0重量%、(C)が5〜30重量%(D)が0〜30重
量%の範囲が好適である。As for the composition of each monomer in the water-soluble copolymer of the present invention, component (A) is 10 to 90% by weight, (131 is 5 to 4% by weight)
The preferable range is 0% by weight, 5 to 30% by weight of (C), and 0 to 30% by weight of (D).
ポリアクリル酸を本発明のアクリルアミド系モノマー及
びポリオキシアルキレン(メタ)アクリレート及びメチ
ロール(メタ)アクリルアミドとその他の不飽和ビニル
モノマーからなる特定の水溶性重合体と水溶性多価アル
デヒド化合物の混合物に存在させ、紙に含浸あるいは塗
布し、乾燥させると著しい寸法安定性、カール防止性を
高めることを見出した。Polyacrylic acid is present in a mixture of the acrylamide monomer of the present invention and a specific water-soluble polymer consisting of polyoxyalkylene (meth)acrylate and methylol (meth)acrylamide and other unsaturated vinyl monomers and a water-soluble polyaldehyde compound. It has been found that when this material is impregnated or applied onto paper and dried, it significantly improves dimensional stability and anti-curling properties.
このポリアクリル酸のもつ機能は、セルロース中の水酸
基とメチロールアクリルアミド基の反応、セルロース中
の水酸基とグリオキザールの反応、及びグリオキザール
とアミド基との反応などの縮合脱水触媒となっているも
のと考えられる。The function of this polyacrylic acid is thought to be that it serves as a condensation dehydration catalyst for reactions between hydroxyl groups in cellulose and methylolacrylamide groups, reactions between hydroxyl groups in cellulose and glyoxal, and reactions between glyoxal and amide groups. .
ポリアクリル酸の使用量は、水溶性共重合体と水溶性多
価アルデヒドの固形分合計に対し、ポリアクリル酸固形
分で0.1重量から50重量%までであり、1重量係か
ら30重量%が好適な範囲である。The amount of polyacrylic acid used is from 0.1% to 50% by weight based on the total solid content of the water-soluble copolymer and water-soluble polyaldehyde, and from 1% to 30% by weight. % is a suitable range.
本発明で使用されるポリアクリル酸の分子量は、200
0位の低分子量から100万位の高分子量のものが使用
できるが、2000から10万位の比較的分子量の低い
ポリアクリル酸が好適な範囲である。The molecular weight of the polyacrylic acid used in the present invention is 200
Although polyacrylic acids with a molecular weight as low as 0 to as high as 1,000,000 can be used, a preferable range is polyacrylic acid that has a relatively low molecular weight of 2,000 to 100,000.
作られるが、沸点で、アクリル酸モノマー及び開始剤水
溶液を滴下しながら重合する。沸点重合で作られたポリ
アクリル酸が好ましい。The acrylic acid monomer and an aqueous initiator solution are added dropwise to polymerize at the boiling point. Polyacrylic acid made by boiling point polymerization is preferred.
上記の方法で作られたポリアクリル酸はpHは1位とな
るがこれを2〜5にアルカリに中和して用いても良い。The polyacrylic acid produced by the above method has a pH of 1, but it may be used after being neutralized with an alkali to a pH of 2 to 5.
゛
本発明のアクリルアミド系共重合体と水溶性多価アルデ
ヒド及びポリアクリル酸は紙に対してサイププレスない
しはオフマシーンにおける塗布ないしは含浸用の寸法安
定化剤として用いられる。The acrylamide copolymer, water-soluble polyaldehyde and polyacrylic acid of the present invention are used as a dimensional stabilizer for coating or impregnating paper in a sipe press or off-machine.
添加量は、パルプの重量に対してアクリルアミド共重合
体が0.1〜15重量%の範囲が好ましい。The amount of the acrylamide copolymer added is preferably 0.1 to 15% by weight based on the weight of the pulp.
又水溶性多価アルデヒドはアクリルアミド系共重合体1
重量部に対し重量比で0.1重量部から3重量部の範囲
が好ましい。0.1重量部以下では寸法安定性1.カー
ル防止効果が少なく、3重量部以上111
では紙の紙質がおちる。The water-soluble polyaldehyde is acrylamide copolymer 1.
The weight ratio is preferably in the range of 0.1 parts by weight to 3 parts by weight. Dimensional stability is 1. below 0.1 part by weight. The anti-curl effect is low, and if 111 is added in excess of 3 parts by weight, the quality of the paper deteriorates.
又塗布ないしは含浸の際に一般に製紙業界で用いられて
いる。サイズ剤、紙力増強剤等を、適宜併用することが
できる。It is also commonly used in the paper industry for coating or impregnating. A sizing agent, a paper strength enhancer, etc. can be used in combination as appropriate.
本発明の共重合体の製造については特に制限はないが、
通常は例えば下記の如き方法により調整 ・される
。しかし勿論他の方法によって製造されたものでもよい
。Although there are no particular restrictions on the production of the copolymer of the present invention,
Normally, adjustment is made by the following method, for example. However, of course, it may be manufactured by other methods.
即ち、(A)成分と(Bl成分と(C)成分と(D)成
分を合計したモノマーの濃度として5〜30重量%、好
ましくは10〜25重量%の水溶液に、触媒として過硫
酸塩又はこれとアミン若しくは亜硫酸塩とのレドックス
系を加え、室温乃至100℃程度の温度で0.5〜5時
間位反応させる。触媒として用いられる過硫酸塩として
は、水溶性の塩、例えば、ナトリウム、カリウム、アン
モニウム等の塩が好適であり、又、アミンとしては、例
えば、モノエタノールアミン、ヘキサメチレンジアミン
、アニリン、等の1級アミン、ジェタノールアミン、モ
ノメチルアニリン等の2級アミン、トリエタノールアミ
ン、ジメチルアニリン、ピリジン、ピコリン等の3級ア
ミンのいずれでもよい。That is, a persulfate or A redox system of this and amine or sulfite is added, and the reaction is carried out for about 0.5 to 5 hours at a temperature from room temperature to about 100°C.As the persulfate used as a catalyst, water-soluble salts such as sodium, Salts such as potassium and ammonium are preferred, and examples of amines include primary amines such as monoethanolamine, hexamethylenediamine, aniline, secondary amines such as jetanolamine and monomethylaniline, and triethanolamine. , dimethylaniline, pyridine, picoline, and other tertiary amines.
触媒の使用量については必ずしも制限はないが、通常は
モノマーに対して過硫酸塩01〜5.0重量%、アミン
0.5〜30重量係程度用いるのが望、I!しい。 重
合温度は室温にて始めた場合でも、重合開始により昇温
し、通常は最終的に70℃位になる。There is no particular restriction on the amount of catalyst used, but it is usually desirable to use persulfate in an amount of 01-5.0% by weight and amine in an amount of 0.5-30% by weight based on the monomer. Yes. Even if the polymerization temperature is started at room temperature, the temperature increases with the initiation of polymerization and usually reaches a final temperature of about 70°C.
70〜80℃程度の温度で反応を始めた場合には、冷却
を行なう必要がある。When the reaction is started at a temperature of about 70 to 80°C, it is necessary to cool it.
本発明に於ける共重合体の分子量は5,000位の如き
低分子量でも、200万位の高分子量でも良い。The molecular weight of the copolymer in the present invention may be as low as 5,000, or as high as 2,000,000.
しかし実用上好適な分子量としては1万から100万の
範囲の比較的低い範囲の共重合体の方が好適である。However, copolymers having a relatively low molecular weight in the range of 10,000 to 1,000,000 are more suitable for practical use.
以下、本発明の紙用寸法安定剤、カール防止剤について
、共重合体の製造及び、寸法安定性、カール防止剤
に具体的に説明する。Hereinafter, the dimensional stabilizer and anti-curl agent for paper of the present invention will be specifically explained in terms of copolymer production, dimensional stability, and anti-curl agent.
ただし、これらは本発明についての理解を容易にするた
めの単なる例示であり、本発明はこれらのみに限定され
ないことは勿論のこと、これらによって何ら制限されな
いことは言うまでもない。However, these are merely examples to facilitate understanding of the present invention, and it goes without saying that the present invention is not limited to these alone, and is not limited in any way by these.
尚以下の実施例に於いて1′部″は重量部を意味する。In the following examples, 1' part'' means part by weight.
合成例 1゜
温度計、窒素導入管をつけた三ロフラスコにアクリルア
ミド70部、メタアクリルアミド5部、数平均分子量3
70のポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレ
ート(日本油脂■製品、ブレンマーpplo00)10
部、メチロールアクリルアミド10部、アクリルニトリ
ル5部及びイオン交換水400部を仕込み、窒素ガスに
て30分バブリングをして系内の酸素を除去した後、液
温を20℃に調節してレドックス系開始剤ジェタトルア
ミン50%水溶液10部と過硫酸アンモニウム20係水
溶液10部を投入して反応を開始した。Synthesis example 1゜In a three-ring flask equipped with a thermometer and a nitrogen inlet tube, add 70 parts of acrylamide, 5 parts of methacrylamide, and a number average molecular weight of 3.
70 polyoxypropylene glycol monomethacrylate (NOF ■ product, Bremmer pplo00) 10
10 parts of methylol acrylamide, 5 parts of acrylonitrile, and 400 parts of ion-exchanged water, and after bubbling with nitrogen gas for 30 minutes to remove oxygen from the system, adjust the liquid temperature to 20°C to prepare a redox system. Initiators 10 parts of a 50% aqueous solution of jetatoluamine and 10 parts of a 20% aqueous solution of ammonium persulfate were added to start the reaction.
重合は63℃に達した後1時間続は共重合物の20%水
溶液をえた。Polymerization was continued for 1 hour after reaching 63°C to obtain a 20% aqueous solution of the copolymer.
この共重合物の20℃に於ける粘度は1. OO0cp
sであった。The viscosity of this copolymer at 20°C is 1. OO0cp
It was s.
試験例 1゜
合成例1〜5にて合成した水溶性共重合体の5チ水溶液
に、水溶性共重合体及びグリオキザールが固形分で3チ
になる様にイオン交換水及びグリオキザールを添加し、
とのもの及びこれにポリアクリル酸(35チ水溶液20
cps )を所定量添加し、攪拌した後、坪量60J
?の無サイズ紙を含浸し、吸取紙で余分な液をふきとっ
た後120℃で5分乾燥した。この紙は紙に対しポリマ
ー3.5チ、グリオキザール3.5チの着料となった。Test Example 1゜Ion-exchanged water and glyoxal were added to the 50% aqueous solution of the water-soluble copolymer synthesized in Synthesis Examples 1 to 5 so that the solid content of the water-soluble copolymer and glyoxal was 3%,
and polyacrylic acid (35% aqueous solution 20%)
After adding a predetermined amount of cps) and stirring, the basis weight is 60J.
? No-size paper was impregnated with the solution, and after wiping off the excess liquid with absorbent paper, it was dried at 120° C. for 5 minutes. This paper had a dye of 3.5 h of polymer and 3.5 h of glyoxal to the paper.
この紙を50X400111111の試料片として、恒
温恒湿室(20℃、65チ)に−昼夜放置し、浸水伸度
、気中伸縮率を測定した。尚浸水伸度は試料片を20℃
の水中に10分間浸して、浸水前の状態(20℃65%
)を基準にした伸び率を測定した。又、気中伸率は20
℃、湿度33チに於ける試料片を基準とし、湿度を33
%から72%まで変化させ、更に72チにて24時間放
置した後の伸び率を測定した。縮率についても同様に2
0℃、湿度72%のときを基準とし、湿度を72チから
33%まで変化させ、更に33チにて24時間放置した
後の縮み率を測定した。This paper was used as a 50×400111111 sample piece and left in a constant temperature and humidity chamber (20° C., 65 cm) day and night, and the water immersion elongation and air expansion/contraction rate were measured. The water immersion elongation is measured at 20°C.
Soak it in water for 10 minutes.
) was measured. Also, the aerial elongation rate is 20
℃ and humidity of 33℃, and the humidity is 33℃.
% to 72%, and the elongation rate was measured after being left for 24 hours at 72 inches. Similarly, the shrinkage ratio is 2
Using 0° C. and 72% humidity as a reference, the humidity was varied from 72 inches to 33%, and the shrinkage rate was measured after being left at 33 inches for 24 hours.
結果を表■に示す。The results are shown in Table ■.
*】 ポリアクリル酸添加量は、ポリマー+グリオキザ
ールの固形分に対するポリアクリル酸添加固形分チ*2
カール特性とは、10crn四方の資料の紙に同じ<1
0crn四方ノポリエチレンフイルムをはりつけ、相対
温度を30チから70%に変化したときカールした状態
の巾を測定し、4スミの合計変化量で表わす。*] The amount of polyacrylic acid added is the solid content of polyacrylic acid added to the solid content of polymer + glyoxal *2
The curl characteristic is the same as the paper of 10 crn square <1
A 0crn square polyethylene film was attached, and the width of the curled state was measured when the relative temperature was changed from 30 degrees to 70%, and expressed as the total change of 4 squares.
特許出願人 昭和電工株式会社 代理人 弁理士菊地精−Patent applicant: Showa Denko Co., Ltd. Agent: Patent attorney Sei Kikuchi
Claims (1)
素原子又は低級アルキル基を表わす。〕にて表わされる
アクリルアミド又はメタアクリルアミド系゛モノマーの
少なくとも1種とI B) 一般式 CR2−0−COO((m R2m O
□ R4〔式中R1は水素原子又はメチル基;R4は水
素原子又は低級アルキル基を表わす。m;2〜4の整数
、n;2〜50の整数を表わ丸〕にて表わされるポリオ
キシアルキレングリコールモノアクリレート又はポリオ
キシアルキレングリコールモノメタアクリレート、の少
なくとも1種と I C) 一般式 CH2=C−C0NHCH20R,[:
式中R1は水素原子又はメチル基;馬は水素原子又は低
級アルキル基を表わす。〕にて表わされるメチロールア
クリルアミド又はメチロールメタアクリルアミド系モノ
マーの少なくとも1種とD) アルキル基中に1〜12
個の炭素原子を有゛するアクリル酸又はメタアクリル酸
のアルキルエステル類ニ 一般式 CR2=C−COO−CH2CH−へ〔式中R7は水H 素原子又はメチル基;R6は水素原子又は低級アルキル
基を表わす〕 にて表わされるアクリル酸又はメタアクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステル類;アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル等のニトリル類;又は 一般式 CH2=C−C00B C式中R1は水素原子
又はメチル基、Bは水素原子又はアルカリ金属塩、アン
モニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩を表わす
〕 の少なくとも1種の水溶性共重合体であって、(A)が
10−90重量%、(B)が5−40重量敷(C1力(
5−30重量%、(D)が0−30重量%よりなる組成
を有する共重合体とポリアクリル酸を含む水溶、性の多
価アルデヒドよりなる二液硬化型の紙用寸法安定剤及び
紙用カール防止剤。[Claims] R. 3 represents a hydrogen atom or a methyl group; R2 and R3 each represent a hydrogen atom or a lower alkyl group. ] with at least one acrylamide or methacrylamide monomer represented by
□ R4 [In the formula, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group; R4 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. m: an integer of 2 to 4, n: an integer of 2 to 50, represented by a circle] and at least one of polyoxyalkylene glycol monoacrylate or polyoxyalkylene glycol monomethacrylate, and IC) General formula CH2 =C-C0NHCH20R, [:
In the formula, R1 represents a hydrogen atom or a methyl group; R1 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group. D) At least one methylol acrylamide or methylol methacrylamide monomer represented by D) 1 to 12 alkyl groups
Alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid having 5 carbon atoms have the general formula CR2=C-COO-CH2CH- [wherein R7 is water H, hydrogen atom or methyl group; R6 is hydrogen atom or lower alkyl hydroxyalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid; nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; or the general formula CH2=C-C00B where R1 is a hydrogen atom or a methyl group, and B is a represents a hydrogen atom or an alkali metal salt, an ammonium salt, an amine salt, an alkanolamine salt], wherein (A) is 10-90% by weight and (B) is 5-40% by weight. Weight bed (C1 power (
A two-component curing paper dimensional stabilizer consisting of a copolymer having a composition of 5-30% by weight and 0-30% by weight of (D) and a water-soluble polyaldehyde containing polyacrylic acid, and paper. Anti-curl agent.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12134381A JPS5823995A (en) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | Dimension stabilizer of paper |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12134381A JPS5823995A (en) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | Dimension stabilizer of paper |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5823995A true JPS5823995A (en) | 1983-02-12 |
Family
ID=14808913
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12134381A Pending JPS5823995A (en) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | Dimension stabilizer of paper |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5823995A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6031996A (en) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording material |
WO2004059083A1 (en) * | 2002-12-26 | 2004-07-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Curl reducing agent, inkjet ink, inkjet recording method and curl reducing method |
-
1981
- 1981-08-04 JP JP12134381A patent/JPS5823995A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6031996A (en) * | 1983-07-29 | 1985-02-18 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording material |
JPH0477672B2 (en) * | 1983-07-29 | 1992-12-09 | Ricoh Kk | |
WO2004059083A1 (en) * | 2002-12-26 | 2004-07-15 | Canon Kabushiki Kaisha | Curl reducing agent, inkjet ink, inkjet recording method and curl reducing method |
US6966944B2 (en) | 2002-12-26 | 2005-11-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Anticurling agent, ink jet ink, method for ink jet recording and method for reducing curling |
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