JPS582270A - Sic-containing castable refractories - Google Patents

Sic-containing castable refractories

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JPS582270A
JPS582270A JP56098400A JP9840081A JPS582270A JP S582270 A JPS582270 A JP S582270A JP 56098400 A JP56098400 A JP 56098400A JP 9840081 A JP9840081 A JP 9840081A JP S582270 A JPS582270 A JP S582270A
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less
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良されたキャスタブル耐火物に関するもの
である。キャスタブル耐火物は、不足形耐火物として近
年その需要が増大しており、品質の改良も著しい進歩が
なされている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to an improved castable refractory. Demand for castable refractories has been increasing in recent years as a deficient refractory, and significant progress has been made in improving the quality.

例えば、従来の典型的なキャスタブル耐火物の一つは、
結合剤としてアルミナセメントを重量%で10〜309
6程度使用するものであったが、これは使用する水の量
も多く必要とするため組織もヘポーラスとなシ、強度の
発現も十分なものでなく、特に熱間強度には不足し、使
用が制限されていた。これに対して近年アルミナセメン
トの使用量を少なくし、そのかわりに非常に細かい耐火
微粉末を結合成分として加えることによシ緻密かつ熱間
強度の優れたキャスタブル耐火物が開発されている。
For example, one of the conventional typical castable refractories is
Alumina cement as a binder by weight% 10-309
However, since it required a large amount of water, the structure was not very porous, and the strength was not sufficiently developed, especially for hot strength. was restricted. On the other hand, in recent years, castable refractories that are dense and have excellent hot strength have been developed by reducing the amount of alumina cement used and instead adding very fine refractory fine powder as a binding component.

一方、キャスタブル耐火物において、耐火成分としてE
liC(炭化珪素)を添加することにより、耐火物に耐
熱衝撃性や耐化学反応性を付与。
On the other hand, in castable refractories, E
Adding liC (silicon carbide) gives refractories thermal shock resistance and chemical reaction resistance.

向上せしめうることか知られており、実際にも使用され
ている。しかしながらSiC含有キャスタブルは、高温
酸化雰囲気中で使用されるとSiCが酸化されてS10
.になって膨張を起し亀裂の原因となるなど施工体に悪
影響を及ぼす。
It is known that it can be improved and is actually used. However, when SiC-containing castable is used in a high-temperature oxidizing atmosphere, SiC is oxidized and S10
.. This has a negative impact on the construction structure, such as causing expansion and cracking.

これに対して、この種キャスタブルに金属シリコンマタ
はFe−8i(フェロシリコン)ナトの金属粉末を添加
することによって、これらメタルがSiCよシ早期に酸
化し、81Cの酸化を防ぐとともに、その生成物がSi
C表面を均一に被徨するとともに、耐火物中の気孔を埋
め酸素の侵入を防ぎ、SiCの酸化をより抑制すること
ができることが知られている。
On the other hand, by adding metal powder of Fe-8i (ferrosilicon) to this type of castable metal silicon material, these metals oxidize earlier than SiC, preventing the oxidation of 81C and its formation. The object is Si
It is known that C uniformly spreads over the surface, fills the pores in the refractory, prevents oxygen from entering, and further suppresses oxidation of SiC.

しかしながら、アぶミナセメントを使“用するキャスタ
ブル耐火物では、アルミナセメントは強いアルカリ性の
結合材であって、水と反応しテOH−を示し、これがS
lと、Si+20H+H10−8in;  + 2H,
の如く反応して、H,ガスを発生し、施工した耐火物の
養生、硬化中に割れや膨れ金もたらすほか、硬化後でも
加熱乾燥中などに爆裂を起す原因となる。そしてこの爆
裂現象は、前記した優れた性質を有する緻密なキャスタ
ブルにおいては発生すると、より危険が大きなものとな
る。
However, in castable refractories that use alumina cement, alumina cement is a strong alkaline binder that reacts with water and exhibits TEOH-, which causes S
+ 2H, Si+20H+H10-8in;
This reaction generates H and gas, which not only causes cracks and blisters during the curing and curing of refractories, but also causes explosions during heating and drying even after curing. When this explosion phenomenon occurs in a dense castable having the above-mentioned excellent properties, it becomes even more dangerous.

本発明は、このような点に鑑み、緻密質で耐蝕性があり
、熱間強度も大きく、かつ耐熱衝撃性にも優れたキャス
タブル耐火物の特質を十分に生かすことについて種々研
究した結果見い出されたものである。
In view of these points, the present invention was discovered as a result of various research into making full use of the characteristics of castable refractories, which are dense, corrosion resistant, have high hot strength, and have excellent thermal shock resistance. It is something that

即ち、本発明は重量%で、SiCを5〜80%、1μ以
下の耐火性超微粉を1〜20%、アルミナセメントを1
〜7%、予め樹脂質被覆を施こ覧た金属シリコン及び/
又はフェロシリコン粉東1〜5%ならびに残部耐火骨材
から本質的になることを特徴とするSiC含有キャスタ
ブル耐火物を要旨とするものである。
That is, in terms of weight percent, the present invention contains 5 to 80% SiC, 1 to 20% refractory ultrafine powder of 1μ or less, and 1% alumina cement.
~7%, pre-coated metallic silicone and/or
Alternatively, the gist is a SiC-containing castable refractory characterized by consisting essentially of 1 to 5% ferrosilicon powder and the remainder refractory aggregate.

本発明は、このように樹脂質被覆を施こしたSl又はS
i −Feを使用することにより、アルミナセメントを
使用するキャスタブルであっても、かつ超微粉を使用し
て緻密化したキャスタブルであっても、これらの結合材
に制限されることなく、それらの特質を遺憾なく発揮せ
しめることを可能ならしめたことを特徴としている。
According to the present invention, the resin-coated Sl or S
By using i-Fe, the characteristics of castables using alumina cement and castables densified using ultrafine powder are not limited to these binders. It is characterized by making it possible to fully demonstrate.

本発明に使用する耐火骨材は、後述する必須各成分以外
の残部を本質的にしめるもので、量的には骨材として本
発明キャスタブルの大半部を構成する成分であシ、キャ
スタブルの用途。
The refractory aggregate used in the present invention essentially consists of the remainder other than the essential components described below, and in terms of quantity, it is the component that constitutes the majority of the castable of the present invention as aggregate, and is suitable for use of the castable.

目的に応じて種々のものが使用できる。具体的には、主
としてアルミナ、ボーキサイト、粘土質シャモット、シ
リカ、窒化珪素、黒鉛、ジルコンなどが適当であり、粒
径としてはαO1〜IQ+u+程度が適当である。
Various types can be used depending on the purpose. Specifically, alumina, bauxite, clayey chamotte, silica, silicon nitride, graphite, zircon, etc. are mainly suitable, and the particle size is approximately αO1 to IQ+u+.

また本発明で使用するSiCは、前記骨材の一部として
、例えば粗粒として配合してもよいし、結合部の一部と
して例えば微粉として配合してもよいし、或は両者にま
たがって配合せしめることもできる。
Further, the SiC used in the present invention may be blended as a part of the aggregate, for example, as coarse particles, as a part of the joint, for example, as fine powder, or as a part of the aggregate, for example, as a fine powder, or as a part of the aggregate, for example, as a fine powder. They can also be blended.

また本発明で使用する耐火性の超微粉は、アルミナセメ
ントと協働して優れた結合部と緻密質のキャスタブルを
可能とするものであって、粒径としては1μ以下である
ことが必要で、具体的には骨材の選択などにもよるが、
通常シリカ、クロミア、チタニア、ジルコニア、アルミ
ナなどの金属酸化物又はこれらを主成分とするものが好
ましく使用できる。
In addition, the refractory ultrafine powder used in the present invention works with alumina cement to enable excellent bonding and dense castability, and the particle size must be 1μ or less. , although it specifically depends on the selection of aggregate, etc.
Generally, metal oxides such as silica, chromia, titania, zirconia, and alumina, or materials containing these as main components, are preferably used.

また、本発明で使用するアルミナセメントは、カルンウ
ムアルミネートを主結晶成分とする通常のアルミナセメ
ントで十分である。
Further, as the alumina cement used in the present invention, a normal alumina cement containing carunium aluminate as a main crystal component is sufficient.

また、本発明で使用する金属シリコ/又はフエロンリコ
ンは、市販されている通常の金属粉末が適当に使用しう
るが、予めその表面を樹脂質で被覆処理しておくことが
必要であり、このようにしておくことによシ、アルカリ
イオンであるOH−との反応が防止され、本発明キャス
タブルの有用性を顕著ならしめるものとなる。
Further, as the metal silicon/or ferron silicon used in the present invention, commercially available ordinary metal powder can be appropriately used, but it is necessary to coat the surface with a resin in advance. This prevents the reaction with OH-, which is an alkali ion, and makes the castable of the present invention particularly useful.

ここで、このために使用する樹脂質被覆としては、基本
的にSl又はFe−8iとOH−との接触を断つもので
あれば良いのであるが、水分が蒸発する温度100℃以
上の耐熱性と81などが酸化を始める温度以下で分解す
るものであることが必要で、さらに耐アルカリ性があり
、増粘性はなく(耐火粒の団塊化をなくすため)、Si
CをSin、にすることなく焼成によシ810tとなり
、加熱前に81を発泡させない(常温で81と反応しな
い)、かつ出来るだけ薄くて均一な被膜をつくるような
性質を兼ね備えているものが望ましい。具体的にはジメ
チルシラン。
Here, the resin coating used for this purpose basically needs to be one that cuts off contact between Sl or Fe-8i and OH-, but it must be heat resistant to a temperature of 100°C or higher at which water evaporates. It is necessary that Si and 81 decompose below the temperature at which they begin to oxidize, and that it also has alkali resistance, no thickening (to prevent agglomeration of refractory grains), and Si.
A product that has the properties of being 810 tons after firing without changing C to Sin, not foaming 81 before heating (does not react with 81 at room temperature), and creating a film as thin and uniform as possible. desirable. Specifically dimethylsilane.

ナトリウムメチルシリコネート、シリコンオイル、シリ
コン樹脂などのシリコン含有の樹脂質被覆が最適である
が、条件によってはノボラソり型フェノール樹脂、フッ
素系樹脂などもそれなりの効果は得られる。
Silicone-containing resin coatings such as sodium methyl siliconate, silicone oil, and silicone resin are optimal, but depending on the conditions, novolazo-type phenol resins, fluorine-based resins, etc. may also be effective.

尚、Sl又はFe−8i以外の金属、例えばアルミニウ
ム粉末などでは活性が大きすぎて薄い樹脂質板櫟では十
分な効果が得にくく、また81などよりSiCに対する
酸化防止被膜を形成しにくいなどのため十分な効果が得
られない。
In addition, metals other than Sl or Fe-8i, such as aluminum powder, have too much activity, making it difficult to obtain a sufficient effect with a thin resin plate, and it is also difficult to form an oxidation prevention film on SiC than with 81 etc. Not enough effect.

本発明において、これらの各成分の起重割合は次の通り
である。        (重量%)特に望ましい範囲 SiC5〜80  7〜20 耐火性超微粉       1〜20 5〜15アルミ
ナセメント         1〜7  2〜5樹脂質
被覆S1及バは’EPe−8i  1〜7  2〜5耐
人骨材      残部  残部 (水; 外掛)     (5〜15程度)ここで、こ
れらの制限理由について説明する。
In the present invention, the weight ratio of each of these components is as follows. (Weight %) Particularly desirable range SiC 5-80 7-20 Refractory ultrafine powder 1-20 5-15 Alumina cement 1-7 2-5 Resin coating S1 and 'EPe-8i 1-7 2-5 Human bone Material Remainder Remainder (Water; Outer portion) (About 5 to 15) Here, the reason for these restrictions will be explained.

まず、SiCは少なすぎると耐火物の耐熱衝撃性や耐化
学反応性が十分でなくなり、本来の目的を達成しにくい
し、多すぎても耐火物の物性に悪影響を尺度す。
First, if SiC is too small, the thermal shock resistance and chemical reaction resistance of the refractory will not be sufficient, making it difficult to achieve the original purpose, and if it is too large, it will adversely affect the physical properties of the refractory.

耐火性超微粉は少なすぎると、鋳込に際しての流動性が
不足し緻密質で高強度の耐火物が得られないし、一方多
すぎても鋳込性や高温物性に悪影響を与える。
If the amount of refractory ultrafine powder is too small, fluidity during casting will be insufficient and a dense, high-strength refractory will not be obtained, while if it is too large, castability and high-temperature physical properties will be adversely affected.

アルミナセメントは少なすぎると硬化時間に悪影響をお
よぼし、必要な物性が得られないし、一方多すぎても緻
密性が失われ、物性や耐蝕性に悪影響を及ぼす。
If the amount of alumina cement is too small, it will adversely affect the curing time and the necessary physical properties will not be obtained, while if it is too large, the compactness will be lost and the physical properties and corrosion resistance will be adversely affected.

また、樹脂質被覆S1又はFe−81は少なすぎるとS
iCの酸化を抑制するに十分でなくなるし、多すぎても
生成酸化物が耐火物の物性や耐蝕性に悪影響を及ぼすこ
とや、耐火性や高温強度の劣下や残存膨張が増大するな
どとな東。
Also, if the resin coating S1 or Fe-81 is too small, S
It will not be sufficient to suppress the oxidation of iC, and if it is too large, the generated oxides will have a negative effect on the physical properties and corrosion resistance of the refractory, and will cause a decrease in fire resistance and high-temperature strength, as well as an increase in residual expansion. East.

このように、本発明は緻密質で耐蝕性のある特質をその
まま具備し、熱間強度と耐熱衝撃性にも優れ、かつ施工
耐火物の割れ、膨張、爆裂などの恐れのない効果□をも
つキャスタブル耐火物を可能とした4のであって、その
工業的な価値は大きい。
As described above, the present invention has the characteristics of being dense and corrosion resistant, has excellent hot strength and thermal shock resistance, and has the effect of eliminating the risk of cracking, expansion, explosion, etc. of the refractory installed. 4, which made castable refractories possible, and has great industrial value.

本発明をさらに実施例にて説明する。The present invention will be further explained with reference to Examples.

実施例1 骨材(仮焼ボーキサイト) 粗粒(168〜&66wR)     40%中粒(L
68朋以下)25 微粒(01M以下)      8 SiC(α25IIIJI以下)10 超微粉/リカ(1μ以下)         10高ア
ルミナセメント             5ツメチル
7ランで表面被覆したSi       8水 (外掛
)          に のようなキャスタブル耐火調合物を適当な型枠内に駒込
み成形し、乾燥硬化後焼成した結果を比較例と対比しな
がら第1表に示す。
Example 1 Aggregate (calcined bauxite) Coarse grains (168~&66wR) 40% medium grains (L
68 tomo or less) 25 Fine particles (01M or less) 8 SiC (α25IIIJI or less) 10 Ultrafine powder/liquid (1μ or less) 10 High alumina cement 5 Si coated with methyl 7 oran 8 Castable fireproof formulations such as The product was piece-molded in a suitable mold, dried and hardened, and then fired. The results are shown in Table 1 in comparison with comparative examples.

第  1  表 A 2.76850128 0無 B i6950 145 1)無 未処理の81を使用 A 2.76850 j28 0多 B 266950147 1>多 S1無添加のもの A 2.74840111 0無 B i99B8124100 無 (注)A・・・110℃×2樽間焼成、B・・・150
0℃×8時間焼成実施例2 骨材 粗粒(168〜&66M)    40%中粒 (16
89以下)20 微粒 (05頭以下)      7 iC 粗粒(611111以下)       6微粒 ((
1151111+1以下)10超微粉(1μ以下) ンリカ         10% アルミナセメント             4ンリコ
ンオイルで表面被覆したFe−8i4水(外掛)   
     に のような調合物を実施例1と同様に処理した結果を第2
表に示す。
Table 1 A 2.76850128 0 No B i6950 145 1) Use untreated 81 A 2.76850 j28 0 Poly B 266950147 1>Poly S1 Additive-free A 2.74840111 0 No B i99B8124100 None (Note) A...110℃ x 2 barrel firing, B...150
0℃×8 hours firing Example 2 Aggregate coarse grain (168~&66M) 40% medium grain (16
89 or less) 20 Fine grains (05 heads or less) 7 iC Coarse grains (611111 or less) 6 Fine grains ((
1151111+1 or less) 10 ultrafine powder (1μ or less) 10% alumina cement 4 Fe-8i4 water whose surface is coated with ricon oil (outer layer)
The results were obtained by treating a formulation like Example 1 in the same manner as in Example 1.
Shown in the table.

第  2  表 A 2.797801040無 B 2L77820116 2> 無 未処理のFe−81使用 A 2L797801080多 B IT’l 8101152) 多 Fe −Si無添加 A Z867001000 無 B 2.88780.112100無Table 2 A 2.797801040 No B 2L77820116 2> None Use of untreated Fe-81 A 2L797801080 B IT’l 8101152) Multi No Fe-Si addition A Z867001000 None B 2.88780.112100 No

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 重音チで、SiCを5〜30%、1μ以下の耐火性超微
粉を1〜20%、アルミナセメントを1〜7%、予め樹
脂質被覆を施こした金属シリコン及び、/′又はフェロ
シリコン粉末1〜7%ならびに残部耐火骨材から本質的
になることを特徴とするsic含有キャスタブル耐火物
5 to 30% SiC, 1 to 20% refractory ultrafine powder of 1μ or less, 1 to 7% alumina cement, metallic silicon and /' or ferrosilicon powder coated with resin in advance. SIC-containing castable refractories, characterized in that they consist essentially of 1-7% refractory aggregate and the balance
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