JPS581982B2 - Tetrafluoroethylene - Google Patents

Tetrafluoroethylene

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JPS581982B2
JPS581982B2 JP8527775A JP8527775A JPS581982B2 JP S581982 B2 JPS581982 B2 JP S581982B2 JP 8527775 A JP8527775 A JP 8527775A JP 8527775 A JP8527775 A JP 8527775A JP S581982 B2 JPS581982 B2 JP S581982B2
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JP
Japan
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primer
powder
copolymer
coating film
layer
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JP8527775A
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Japanese (ja)
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JPS529043A (en
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高野重智
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Chemours Mitsui Fluoroproducts Co Ltd
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Mitsui Fluorochemicals Co Ltd
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  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、従来必須とされていたプライマ一層の焼成も
しくは乾燥工程を省略し、且つ塗装ムラ発生のおそれか
なく、さらに厚肉で且つ接着強度の大きいテトラフルオ
ロエチレン(以下、TFEと略記することがある)共重
合体の塗膜を容易な操作及び低減されたコストで形成で
きるTFE共重合体の塗膜形成方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention eliminates the step of baking or drying a single layer of primer, which was previously considered essential, and eliminates the risk of uneven coating. The present invention relates to a method for forming a coating film of a TFE copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as TFE) which can be formed with easy operation and reduced cost.

従来、TFE共重合体の塗膜形成に際して、TFE共重
合体の金属及び非金属面に対する膜の付着性が弱いため
、被塗物面にプライマー処理、エッチング処理又は硬質
陽極酸化処理等をおこなって、被塗物面の付着性を改善
したのら、該共重合体を塗着させるのが普通である。
Conventionally, when forming a coating film of TFE copolymer, the adhesion of the TFE copolymer film to metal and non-metallic surfaces is weak, so primer treatment, etching treatment, hard anodizing treatment, etc. are performed on the surface of the object to be coated. It is common to apply the copolymer after improving the adhesion of the surface of the object to be coated.

これらの処理のうち、その適用範囲が広く且つ操作上も
有利なためにプライマー処理か、最も屡屡、利用されて
いる。
Among these treatments, primer treatment is most often used because of its wide applicability and operational advantages.

この従来法においては、被塗物表面にプライマーを施し
たのち、該ブライマ一層を焼付けもしくは乾燥処理して
非湿潤状態のブライマ一層を形成し、この焼付けもしく
は乾燥プライマ一層上に、たとえば、TFE共重合体の
水もしくは有機液体分散液を塗布する手段が行われてき
た。
In this conventional method, after a primer is applied to the surface of the object to be coated, one layer of the brimer is baked or dried to form a non-wet brimer layer, and on this baked or dried primer layer, for example, TFE is coated. Applications of water or organic liquid dispersions of polymers have been used.

このような手段での実施に際して、焼付けもしくは乾燥
処理を省略した湿潤状態のブライマ一層上に、上記TF
E共重合体分散液を施すと、プライマーと該分散液との
混合が生じて、プライマー処理を行う目的を失うため、
上記プライマ一層の焼付けもしくは乾燥処理は必須の工
程として行われてきた。
When carrying out such a method, the above TF
If the E copolymer dispersion is applied, the primer and the dispersion will mix, which defeats the purpose of priming.
The baking or drying treatment of the above-mentioned primer layer has been carried out as an essential step.

又、TFE共重合体粉末を、たとえば粉体塗装手段で施
す場合にも、同様にプライマ一層の焼付けもしくは乾燥
処理が採用されてきた。
Furthermore, when applying TFE copolymer powder by, for example, powder coating means, baking or drying of a single layer of primer has been similarly employed.

このような従来法におけるプライマー処理の焼付けもし
くは乾燥処理は、その処理操作、処理時間、熱消費など
の点で操作及びコストヒ、不利益:である。
The baking or drying treatment of the primer treatment in such conventional methods has operational and cost disadvantages in terms of processing operations, processing time, heat consumption, and the like.

更に、ブライマ一層一FへのTFE共重合体粉末のたと
えば静電粉体塗装に際しては、このようなプライマ一層
を形成しない場合と同様に、被塗物の形状によって該T
FE共重合体か静電的斥力によって付着し難い隅部の如
き死角部があるiため、塗装ムラが発生し易いという欠
陥かあった。
Furthermore, when applying TFE copolymer powder to a single layer of primer, for example, by electrostatic powder coating, the TFE copolymer powder may vary depending on the shape of the object to be coated, as in the case where such a single layer of primer is not formed.
Since there are dead spots such as corners where the FE copolymer is difficult to adhere due to electrostatic repulsion, there is a problem in that coating unevenness tends to occur.

本発明者は、上述の如きプライマー処理後TFE共重合
体塗膜形成方式の従来法の不利益乃至欠陥を克服すべく
研究の結果、プライマ一層の焼成もしくは乾燥工程を省
略した湿潤状態のプライマ一層上に、静電気を帯びたT
FB共重合体粉末を塗着させ、常法に従って該粉末を溶
融して塗膜を形成せしめることによって、上記焼成もし
くは乾燥工程を行う不利益及び塗装ムラ発生の欠陥が一
挙に克服でき、厚肉で且つ接着強度の大きなTFE共重
合体の塗膜を、容易な操作で安価に形成できることを発
見した。
As a result of research to overcome the disadvantages or defects of the conventional method of forming a TFE copolymer coating film after primer treatment as described above, the inventors of the present invention discovered that a single layer of primer in a wet state that omitted the baking or drying step of the primer layer was used. Above is a T charged with static electricity.
By applying the FB copolymer powder and melting the powder according to a conventional method to form a coating film, the disadvantages of the above-mentioned baking or drying process and the defects of uneven coating can be overcome at once, and thick-walled It has been discovered that a coating film of a TFE copolymer with high adhesive strength and high adhesive strength can be formed easily and at low cost.

従って、本発明の目的は、プライマー処理後TFE共重
合体塗膜形成方式の従来法の諸不利益及び欠陥を一挙に
克服できるTFE共重合体の塗膜形成方法を提供するに
ある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a method for forming a TFE copolymer coating film that can overcome all the disadvantages and defects of the conventional method of forming a TFE copolymer coating film after primer treatment.

本発明の上記目的及び更に多くの他の目的及び利点は、
以下の記載から一層明らかとなるであろう。
The above objects and many other objects and advantages of the present invention include:
This will become clearer from the description below.

本発明方法に於ては、被塗物表面にプライマーを施し、
湿潤状態の該ブライマ一層上に静電気を帯びたテトラフ
ルオロエチレン共重合体粉末を塗着する。
In the method of the present invention, a primer is applied to the surface of the object to be coated,
Electrostatically charged tetrafluoroethylene copolymer powder is applied onto the wet layer of the brimer.

上記被塗物の材料としては、使用するTFE共重量体の
融点以上の温度に耐え得るものであればよく、通常、少
なくとも約250℃以上、好ましくは約270℃以上の
温度に耐え得るものが使用できる。
The material to be coated may be any material as long as it can withstand a temperature equal to or higher than the melting point of the TFE coweight used, and usually one that can withstand a temperature of at least about 250°C or higher, preferably about 270°C or higher. Can be used.

このような材質としてはたとえば鉄、鋼、ステンレス、
アルミニューム、チタン及びこれらの合金並びに陶磁器
、ガラスなどの金属及び非金属無機質系の材料をあげる
ことが出来る。
Examples of such materials include iron, steel, stainless steel,
Examples include aluminum, titanium, alloys thereof, and metal and non-metallic inorganic materials such as ceramics and glass.

又、被塗物表面に施されるプライマーとしては、例えば
、リン酸、リン酸塩、クロム酸又は重クロム酸塩などを
含む水溶液、若しくはポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリイミダゾール又はシリコン樹脂などの耐熱性樹脂を
含む有機液体溶液、及びこれらの溶液中に粒径が約0.
05〜約0.5μのフッ素樹脂か分散しているものなど
を挙げることができる。
In addition, as a primer applied to the surface of the object to be coated, for example, an aqueous solution containing phosphoric acid, phosphate, chromic acid or dichromate, or polyimide, polyamideimide,
Organic liquid solutions containing heat-resistant resins such as polyimidazole or silicone resins, and particles having a particle size of about 0.5 mm in these solutions.
Examples include those in which fluororesin of 0.05 to about 0.5 μm is dispersed.

これらのプライマーは、フッ素樹脂の水又は有機液体分
散液塗料用に使用される既に公知の焼成型プライマーで
あってよい。
These primers may be the already known sintered primers used for water or organic liquid dispersion coatings of fluoropolymers.

例えば米国特許第2562117、同2562118号
及び特公昭48−19854号に記載されるプライマー
は本発明に使用されるプライマーとして有用である。
For example, the primers described in US Pat. No. 2,562,117, US Pat.

上記の如きプライマーを被塗物表面に施す手段には、と
くべつな制約はなく、スプレイ、浸漬、はけ塗り、ロー
ラー塗りその他任意の手段を採用できる。
There are no particular restrictions on the means for applying the primer as described above to the surface of the object to be coated, and any means such as spraying, dipping, brushing, roller coating, etc. can be employed.

本発明方法に於ては、従来法におけるプライマ一層の焼
付けもしくは乾燥手段を省略し、湿潤状態の該プライマ
一層上に、静電気を帯びこTFE共重合体粉末を塗着す
る。
In the method of the present invention, the baking or drying of the primer layer in the conventional method is omitted, and the electrostatically charged TFE copolymer powder is applied onto the wet primer layer.

上記TFE共重合体としては、好ましい共重合体として
例えばテトラフルオロエチレンと炭素数3から10のパ
ーフルオロアルキルトリフルオロエチレン又はパーフル
オロアルコキシトリフルオロエチレンとの共重合体粉末
をあげることかできる。
Preferred examples of the TFE copolymer include copolymer powders of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyltrifluoroethylene or perfluoroalkoxytrifluoroethylene having 3 to 10 carbon atoms.

平均粒径がおよそ約2〜約150μで且つ空隙率が約0
.74以下のTFE共重合体粉末は、平滑且つピンホー
ルのない塗膜を作る点で本発明方法の実施に好適な粉末
として賞用できる。
The average particle size is about 2 to about 150μ and the porosity is about 0.
.. A TFE copolymer powder having a particle size of 74 or less can be used as a powder suitable for carrying out the method of the present invention in terms of forming a smooth and pinhole-free coating film.

尚、本発明において、乎均粒径及び空隙率は、以下のよ
うにして決定される。
In the present invention, the average particle size and porosity are determined as follows.

(1)平均粒径:一 平均粒径10μ以下の粉末については、次のようにして
測定されたものである。
(1) Average particle size: Powders with an average particle size of 10 μm or less were measured as follows.

すなわち、少量の試料をスライドグラス上にすくいとり
、軽くゆすって粉末を単層にひろげ、顕微鏡写真をとり
、印画紙上無作意に300個以上のnヶの粒子について
各粒子の画像の最長径a及び最短径bを正確に測定した
のち、次式に従って計算する。
In other words, scoop a small amount of the sample onto a glass slide, shake it gently to spread the powder into a single layer, take a micrograph, and randomly plot more than 300 n particles on photographic paper and measure the longest diameter of the image of each particle. After accurately measuring a and the shortest diameter b, calculate according to the following formula.

又、平均粒径か10μをこえる粉末については、空中粉
末沈降法(米国ヴアルデル社製商品名しミクロメログラ
フ」を使用し測定される粉末の分布曲線のd50をもっ
て平均粒径とする)により測定される。
In addition, for powders with an average particle size exceeding 10μ, the average particle size is determined by the d50 of the powder distribution curve measured using the air powder sedimentation method (trade name: Micromerograph, manufactured by Valdel, USA). be done.

(11)空隙率二一 空隙率は下記式により表わされる。(11) Porosity 21 The porosity is expressed by the following formula.

上記見掛比重は米国標準規格D− 1457−62Tに
記述の方法で測定される。
The above apparent specific gravity is measured by the method described in American Standard D-1457-62T.

又樹脂の比重は、温度23℃において、液体としてトリ
クロルエチレンを用いた比重ビン法により測定される。
Further, the specific gravity of the resin is measured at a temperature of 23° C. by a pycnometer method using trichlorethylene as a liquid.

本発明方法において湿潤状態のプライマ一層上への静電
気を帯びたTFE共重合体粉末の塗着は吹き付け、流動
浸漬、撒布その他任意の手段で行うことができる。
In the method of the present invention, the electrostatically charged TFE copolymer powder can be applied onto the wet primer layer by spraying, fluid dipping, spreading, or other arbitrary means.

TFE共重合体粉末に静電気を賦与する手段としては、
静電粉体塗装手段を利用して電極により該粉末に電圧を
印加して帯電させる方法のほかに該粉末同志、或は該粉
末と電気絶縁性材料で形成された壁面との間に、衝突や
摩擦を発生せしめる方法をあげることができる。
As a means of imparting static electricity to the TFE copolymer powder,
In addition to applying a voltage to the powder using an electrostatic powder coating method to charge the powder, collision between the powders or between the powder and a wall made of an electrically insulating material can be applied. There are several ways to generate friction.

上述のようにして、被塗物表面の湿潤状態のプライマ一
層上に、静電気を帯びたTFE共重合体粉末の塗着され
た物品物は、該共重合体粉末を該共重合体の融点以上の
温度で加熱溶融する手段によって塗膜を形成せしめられ
る。
As described above, an article in which an electrostatically charged TFE copolymer powder is applied onto a wet primer layer on the surface of an object to be coated is prepared by applying the copolymer powder to a temperature higher than the melting point of the copolymer. A coating film is formed by heating and melting at a temperature of .

通常、約250℃以上、好ましくは約270℃以上の温
度が採用される。
Usually, a temperature of about 250°C or higher, preferably about 270°C or higher is employed.

斯くして、プライマ一層の焼付けと塗膜形成とが一挙に
行われ、このようにして得られた塗膜は、被塗物に強固
に接着している平滑な塗膜となる。
In this way, the baking of a single layer of primer and the formation of a coating film are performed at once, and the coating film thus obtained becomes a smooth coating film that firmly adheres to the object to be coated.

斯くして、本発明方法によれば、プライマー処理後TF
E共重合体塗膜形成の従来法におけるプライマ一層の焼
付けもしくは乾燥処理が省略され且つ塗装ムラ発生のお
それがなく、厚肉で且つ接着強度の大きいTFE共重合
体の塗膜を、容易な操作で安価に形成することができる
Thus, according to the method of the present invention, after primer treatment, TF
It eliminates the baking or drying of a single layer of primer in the conventional method of forming E copolymer coatings, eliminates the risk of uneven coating, and allows easy operation of thick TFE copolymer coatings with high adhesive strength. It can be formed at low cost.

次に、実施例により本発明方法実施の数態様を、更に詳
細に説明する。
Several embodiments of the implementation of the method of the invention will now be explained in more detail by way of examples.

実施例 1 厚さ10ミリの鉄板をアルミナ砥粒でプラストし、その
上にクロム酸一リン酸系プライマーをスプレーにより、
乾燥した場合の厚さが約7μとなるように、塗布した。
Example 1 A 10 mm thick iron plate was plastered with alumina abrasive grains, and a chromic acid monophosphate primer was sprayed on top of it.
The coating was applied so that the dry thickness was approximately 7 μm.

ついで、プライマー処理をおこなった湿潤状態のプライ
マ一層を有する鉄板上に平均粒径35μ、空隙率0.4
9のテトラフルオロエチレンーパフルオロアルコキシト
リフルオロエチレン共重合体粉末を静電吹付塗装によっ
て付着せしめた。
Next, on a steel plate having one layer of primer in a wet state that had been subjected to primer treatment, an average particle size of 35μ and a porosity of 0.4 were applied.
The tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxytrifluoroethylene copolymer powder No. 9 was applied by electrostatic spray coating.

ついで該粉末を電気炉中で300℃で30分、引続いて
310℃で30分更に330℃で1時間溶融し、該共重
合体の塗膜を得た。
The powder was then melted in an electric furnace at 300°C for 30 minutes, then at 310°C for 30 minutes, and then at 330°C for 1 hour to obtain a coating film of the copolymer.

得られた塗膜は厚さ60μの平滑で付着性のすぐれた塗
膜であった。
The resulting coating film had a thickness of 60 μm and was smooth and had excellent adhesion.

(尚塗膜の付着性はJIS−K−6894に記載される
描画試験によってテストされた。
(The adhesion of the coating film was tested by the drawing test described in JIS-K-6894.

)実施例 2 厚さ3ミリのアルミニウム板をアルミナ砥粒でブラスト
し、その上にクロム酸−リン酸系ブライマーを実施例1
と同様に吹き付けた。
) Example 2 An aluminum plate with a thickness of 3 mm was blasted with alumina abrasive grains, and a chromic acid-phosphoric acid based brimer was applied on it in Example 1.
Sprayed in the same way.

ついで、プライマー処理をおこなった湿潤状態のプライ
マ一層を有するアルミニューム板上に平均粒径20μ、
空隙率0.47のテトラフルオロエチレンーヘキサフル
オロプロピレン共重合体粉末を静電吹付け塗装によって
付着せしめた。
Next, an average particle size of 20 μm was placed on an aluminum plate having one layer of primer in a wet state that had been subjected to primer treatment.
Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer powder with a porosity of 0.47 was applied by electrostatic spray coating.

ついで該粉末を電気炉中で300℃で30分、引続いて
330℃で30分、更に3600℃で20分間溶融し、
該共重合体の塗膜を得た。
The powder was then melted in an electric furnace at 300°C for 30 minutes, followed by 330°C for 30 minutes, and further at 3600°C for 20 minutes.
A coating film of the copolymer was obtained.

得られた塗膜は厚さ40μの平滑で付着性のすぐれた塗
膜であった。
The resulting coating film had a thickness of 40 μm and was smooth and had excellent adhesion.

実施例 3 実施例2と同一ブラスト処理したアルミニューム板上に
ポリイミド樹脂溶剤溶液をスプレーにより塗布し、つい
で直ちに実施例1のテトラフルオロエチレンーパーフル
オロアルコキシトリフルオロエチレン共重合体粉末を静
電吹付け塗装によって付着せしめた。
Example 3 A polyimide resin solvent solution was applied by spraying onto the same blasted aluminum plate as in Example 2, and then immediately the tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxytrifluoroethylene copolymer powder of Example 1 was electrostatically sprayed. It was attached by applying paint.

ついで該粉末を電気炉中で150℃で15分、310℃
で30分更に350℃で1時間溶融し、厚さ100μの
平滑で付着性のすぐれた塗膜を得た。
The powder was then heated in an electric furnace at 150°C for 15 minutes at 310°C.
The mixture was melted at 350° C. for 30 minutes and then for 1 hour to obtain a smooth coating film with a thickness of 100 μm and excellent adhesion.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 被塗物表面にプライマーを施し、湿潤状態の該プラ
イマ一層上に静電気を帯びたテトラフルオロエチレン共
重合体粉末を塗着し、次いで、該共重合体の融点以上の
温度で該共重合体粉末を溶融して塗膜を形成することを
特徴とするテトラフルオロエチレン共重合体の塗膜形成
方法。
1 Apply a primer to the surface of the object to be coated, apply electrostatically charged tetrafluoroethylene copolymer powder on one layer of the primer in a wet state, and then heat the copolymer at a temperature equal to or higher than the melting point of the copolymer. A method for forming a coating film of a tetrafluoroethylene copolymer, the method comprising forming a coating film by melting powder.
JP8527775A 1975-07-14 1975-07-14 Tetrafluoroethylene Expired JPS581982B2 (en)

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