JPS58194770A - Cement additive - Google Patents

Cement additive

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JPS58194770A
JPS58194770A JP7484282A JP7484282A JPS58194770A JP S58194770 A JPS58194770 A JP S58194770A JP 7484282 A JP7484282 A JP 7484282A JP 7484282 A JP7484282 A JP 7484282A JP S58194770 A JPS58194770 A JP S58194770A
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JP
Japan
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cement
concrete
sulfonic acid
formalin
mortar
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JP7484282A
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Japanese (ja)
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JPS5935853B2 (en
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宅田川 秀行
木林 「巌」
雅夫 松本
哲也 安藤
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Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
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  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、セメントペースト、モルタル、コンクリート
などの水硬性材料が経時的に流動性を失なっていくのを
改善するのに有用なセメント添〃0剤、詳しくは、ジメ
チルマレートを共重合させてなるポリビニルアルコール
又はそのアルカリ加水分MqlJとセメント分散剤とを
含有してなるセメント添加剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides a cement additive that is useful for improving the loss of fluidity of hydraulic materials such as cement paste, mortar, and concrete over time. The present invention relates to a cement additive containing polyvinyl alcohol copolymerized with dimethyl malate or its alkaline hydrolysis MqlJ and a cement dispersant.

従来、水硬性材料の流動性を改善するのVCkメント分
散剤が使用されている。そのセメント分散剤としては、
例えばリグニンスルホンrII増を主体とするもの、β
−ナフタレンスルホン#堪ホルマリン縮@r智yx主体
とするもの、スルホン酸残基を有するメラミンのホルマ
リン高縮合物を主体とするものなどがあるが、これらに
は次のような欠点がある。
Conventionally, VCkment dispersants have been used to improve the fluidity of hydraulic materials. As a cement dispersant,
For example, those mainly consisting of increased lignin sulfone rII, β
-Naphthalene sulfone #formalin condensation @rchiyx There are some that are based mainly on formalin condensates of melamine having sulfonic acid residues, but these have the following drawbacks.

すなわち、リグニンスルホン酸塩を主体とするものは、
短期Il!J度の発現が悪いので、増化カルシウム、硫
酸ソーダ、アミン類などと併用してこれを電蓄している
が、夏場の工事では、短時間のうちにワーカビリチーが
低下するという欠点がある。
In other words, those mainly composed of lignin sulfonate are
Short term Il! Since the J degree is poor, it is used in combination with enriched calcium, sodium sulfate, amines, etc. to store electricity, but it has the disadvantage that workability decreases in a short period of time during construction in the summer.

また、β−ナフタレンスルホン#I堝ホルマリン縮合物
やスルホン酸残基を有するメラミンのホルマリン高縮合
物を主体とするものは、低い単位水量で良好なワーカビ
リチーをもたらすことができるが、それには添加量を多
くしなければならず、しかもワーカビリチーは短時間の
うちに大きく低下してしまうので、その使用に際しては
十分な注意が必要である。たとえば、これらの添加剤を
用いる場合には混練後のコンクリートは急速にワーカビ
リチーが低下するので、きわめて短時間のうちに堆扱い
作業を光子する必要がある。通常の生コンクリートの製
造において、この飾カロ剤を用いた場合コンクリートミ
キサー単などによる運搬ができない。さらKは、工場に
おいてコンクリート製品を製造する場合でも混練後のコ
ンクリートのワーカピリチーの低下に十分注意する必要
がある。
In addition, β-naphthalene sulfone #I formalin condensates and formalin high condensates of melamine with sulfonic acid residues can provide good workability with a small amount of water; In addition, workability decreases significantly in a short period of time, so sufficient care must be taken when using it. For example, when these additives are used, the workability of concrete after mixing rapidly decreases, so it is necessary to complete the composting operation within a very short period of time. When this decorative calorific agent is used in the production of normal ready-mixed concrete, it cannot be transported using a concrete mixer or the like. Furthermore, even when manufacturing concrete products in a factory, it is necessary to pay sufficient attention to a decrease in the workability of the concrete after mixing.

本発明者は、これらの欠点tps決する目的で種々検討
した結果、これらのセメント分散剤とジメチルマレート
を共重合させてなるポリビニルアルコール又はそのアル
カリ加水分解物とを併用丁ればよいことを見い出し、本
発明を完成したものである。
As a result of various studies aimed at resolving these drawbacks, the present inventor found that it is sufficient to use these cement dispersants in combination with polyvinyl alcohol obtained by copolymerizing dimethyl malate or its alkaline hydrolyzate. , has completed the present invention.

以下、詳しく本発明について説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明で適用ある好ましいセメント分散剤を例示すねば
次の通りである。
Examples of preferred cement dispersants applicable to the present invention are as follows.

1、 ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物の基糸 これは、ナフタレンスルホン酸の単独−金物K11jd
られるものではなく、ナフタレン、アルキルナフタレン
、アントラセンなどの多環芳香族11合−又はそのスル
ホ/酸仕合寄やベンゼン、トルエン、フェノール、安息
香酸などのベンゼン84体又はそのスルホン酸化合物な
どから選ばれた1種又は2種以上の(t’合物とのホル
マリン共縮合物であってもよい。これらのホルマリン縮
合−の塩としては、アルカリ塩及び/又はアルカリ土類
塩であり、具体的にはナトリウム塩、カリウム塩、カル
シウム塩およびこれらの混合塩である。
1. Base yarn of naphthalene sulfonic acid formalin condensate This is a single naphthalene sulfonic acid - hardware K11jd
Polycyclic aromatic compounds such as naphthalene, alkylnaphthalene, and anthracene, or their sulfo/acid combinations, benzenes such as benzene, toluene, phenol, and benzoic acid, or their sulfonic acid compounds, etc. It may also be a formalin co-condensate with one or more (t' compounds). Examples of these formalin condensation salts include alkali salts and/or alkaline earth salts, and specifically are sodium salts, potassium salts, calcium salts and mixed salts thereof.

ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の堪の市販品と
しては、商品名「マイティ」(花王石鹸(株)製)、商
品名1ボールフアイン」(物本油脂c株)製)、商品名
[セルフローR155J(第−工業製条(株)製)など
がある。
Commercially available products of naphthalene sulfonic acid formalin condensate include the product name "Mighty" (manufactured by Kao Soap Co., Ltd.), the product name "1 Ball Fine" (manufactured by Monomoto Yushi C Co., Ltd.), and the product name "Cellflow R155J (manufactured by Monomoto Yushi C Co., Ltd.). -manufactured by Kogyo Seijyo Co., Ltd.).

2、 スルホン酸残基を有するメラミンのホルマリン高
縮合物の塩基 市販品として、商品名「メルメント」(昭和電工(株)
製)、商品名rNL−4000J (日曹マスタービル
ダーズ(株)製)、商品名「np−20J(El曹マス
タービルダーズ(株)製)など  l’1がある。
2. As a base commercial product of a formalin high condensate of melamine having sulfonic acid residues, the product name is "Melment" (Showa Denko K.K.)
), product name rNL-4000J (manufactured by Nisso Master Builders Co., Ltd.), and product name ``np-20J (manufactured by El So Master Builders Co., Ltd.).

6、 リグニンスルホン#!塩糸 市販品としては、商品名「ホゾリス/%5 LJ(日蕾
マスタービルダーズ(株)裂)、商品名Fサンフロー日
」(出湯国策パルプ(株)製)などがある。
6. Lignin sulfone #! Commercially available salt yarn products include the trade name "Hozolith/%5 LJ" (made by Nikka Master Builders Co., Ltd.) and the trade name "F Sunflow Hi" (made by Deyu Kokusaku Pulp Co., Ltd.).

以上のようなセメント分散剤の使用量は、必要とする減
水性や流動性に応じて自由に選定することができる。
The amount of the above-mentioned cement dispersant used can be freely selected depending on the required water-reducing properties and fluidity.

一方、本発明に係るジメチルマレ−)Y共重合させてな
るぼりビニルアルコール又はそのアルカリ加水分解物は
、前記セメント分散剤を使用するセメントペースト、モ
ルタル、コンクリート等の流動性Y維持するために必要
な成分である。該共重合変性してなるポリビニルアルコ
ールに含まれろジメチルマレートの割合は、0.1〜5
0モル憾程度とするのがよい。さらに、そのジメチルマ
レートの部分はナトリウム、カリウム、リチウム等のア
ルカリ智質で加水分解されたものであってもよい。
On the other hand, the dimethylmale()Y copolymerized vinyl alcohol or its alkaline hydrolyzate according to the present invention is necessary for maintaining the fluidity Y of cement paste, mortar, concrete, etc. in which the cement dispersant is used. It is an ingredient. The proportion of dimethyl malate contained in the copolymerized and modified polyvinyl alcohol is 0.1 to 5.
It is preferable to set the amount to about 0 mol. Furthermore, the dimethyl malate portion may be hydrolyzed with an alkali cosmogen such as sodium, potassium, or lithium.

ジメチルマレ−)Y共重合させてなるぼりビニルアルコ
ールを製造するには、例えば、メタノール溶液中で酢酸
ビニルを重合させる際に、ジメチルマレ−)Y連続的に
分添して共重合させ、その後、酢酸ビニル部分tケン化
丁ればよい。また、さらにそのジメチルマレート部分を
加水分*jるには、メタノール溶液中又は水溶液中で苛
性ソーダ等のアルカリを加えて、好ましくは高温で反応
させればよい。これらにおいて、ケン化率や加水分解率
の程度は、本発明の効果に着しい影響を与えることはな
く、いかなる度合のものでも使用できる。
To produce vinyl alcohol by copolymerizing dimethylmale()Y, for example, when vinyl acetate is polymerized in a methanol solution, dimethylmale()Y is continuously added and copolymerized, and then acetic acid All you need to do is saponify the vinyl part. Further, in order to further hydrolyze the dimethyl malate portion, an alkali such as caustic soda may be added in a methanol solution or an aqueous solution, and the reaction may preferably be carried out at a high temperature. In these, the degree of saponification rate and hydrolysis rate does not significantly affect the effects of the present invention, and any degree can be used.

このようなジメチルマレ−)Y共重合させてなルホリビ
ニルアルコール又はそのアルカリ加水分解物の使用量は
、セメントに対して0.01〜0.5重量%、好ましく
は0.02〜0.2電量−とするのが流動性持続効果が
大きくなる。
The amount of dimethylmale()Y copolymerized phosphorivinyl alcohol or its alkaline hydrolyzate used is 0.01 to 0.5% by weight, preferably 0.02 to 0.2% by weight based on the cement. If the amount of electricity is -, the effect of maintaining fluidity will be greater.

本発明品が添加されるセメントとしては、普通、早強、
超早強、中庸熱、白色のポルトランドセメント、シリカ
、フライアッシュ5.高炉水砕スラグなど’を配合した
混合セメント、膨張セメント、カルシウムアルイネート
と石コウY存在させたs、硬セメント、アルミナセメン
ト、さらには高炉水砕スラグとアルカリ金属又はアルカ
リ土1lII金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩、硫酸塩
などのアルカリ刺激剤からなるセメントなどがあげられ
る。
The cement to which the product of the present invention is added is normal, early strength,
Super early strength, moderate heat, white Portland cement, silica, fly ash5. Mixed cement containing granulated blast furnace slag, expanded cement, calcium alinate and gypsum Y, hard cement, alumina cement, and hydration of granulated blast furnace slag and alkali metals or alkaline earth metals. Examples include cement made of alkaline irritants such as substances, oxides, carbonates, and sulfates.

本発明のセメント添加剤V#加した水硬性材料は、土木
用建策用などの場所打ちコンクリート、並びに、つぎ固
め、振動締め固めもしくは遠心力締め固め成形したのち
常温養生又は蒸気養生もしくはオートクレーブ養生など
の加熱養生ケ行なって生産される、例えば、パイル、I
−ル、コンクリート管、ボックスカルバート、U字溝、
鋼管コンクリート複合体、ゾロツクなどの工場製品製造
用コンクリートとして使用される。
The hydraulic material to which the cement additive V# of the present invention has been added can be used for cast-in-place concrete for civil engineering construction, etc., as well as for curing at room temperature, steam curing, or autoclave after being compacted, vibratory compacted, or centrifugally compacted. For example, pile, I
– concrete pipes, box culverts, U-shaped grooves,
Used as concrete for manufacturing factory products such as steel pipe concrete composites and zolotsk.

以下、実施例ケあげて本発明Y説明jる。The present invention will be explained below with reference to Examples.

実施例 第1表に示した添加剤を所定量の水に浴解し、これに普
通ポルトランrセメント2.0ユ、相模用産川砂6.0
 kg’Y刀口えノ・ンPミキサーを用いて30′Cで
1分間混合しモルタル馨混練した。このモルタルの練り
上り直後のミニスランプフローY 5111 定L、フ
ロー値が26ONとなるまで水量を変イヒさせてモルタ
ルt’p4m練し、このときの所要水量から水セメント
比W10Y:求めて第1表に示した。混線直後のフロー
値が260wmとなったモルタルはフロー測定後靜曾し
、15分毎にハンドミキサーにより15秒間混線しきニ
スランプフローY 61+1 定した。ミニスランプフ
ローは高さ15α(上開口部1経5cIIL、下開口部
直経10cIL)のスランプコーンにモルタルを充てん
した後すみやかにスランプコーン!引キ上げ、このとき
のモルタルの族カリを測定して求めた。その結果を第1
表に示す。
Example The additives shown in Table 1 were dissolved in a predetermined amount of water, and to this was added 2.0 U of ordinary Portolan R cement and 6.0 U of Sagami grade river sand.
The mixture was mixed for 1 minute at 30'C using a kg'Y Toguchi Eno-P mixer and kneaded with mortar. The mini-slump flow Y 5111 immediately after mixing of this mortar is constant L, the water amount is varied until the flow value becomes 26 ON, the mortar t'p4m is kneaded, and the water-cement ratio W10Y: is calculated from the required water amount at this time. Shown in the table. The mortar, which had a flow value of 260 wm immediately after cross-crossing, was allowed to stand still after the flow measurement, and every 15 minutes, the cross-crossing was performed for 15 seconds using a hand mixer. Mini slump flow is a slump cone with a height of 15α (upper opening 1 diameter 5cIL, lower opening 10cIL) immediately after filling with mortar! The potash of the mortar was measured and determined. The result is the first
Shown in the table.

以t′余白 1′7 なお、第1表で示した添加剤の記号は次の成分を表わす
t' Margin 1'7 Note that the symbols for additives shown in Table 1 represent the following components.

N:β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のソー
ダ塩 M:メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物のソーダ塩 L:リグニンスルホン酸のソーダ塩 ム:ジメチルマレー)Yモル比で5嗟共電合させたポリ
ビニルアルコール Bニジメチルマレ−)Yモル比で5係共1合させたポリ
ビニルアルコール’4NaOHで加水分解したもの 0ニジメチルマレ−)Yモル比で50畳共重合させたポ
リビニルアルコール Dニジメチルマレートをモル比で501共重合させたポ
リビニルアルコールY NaOHで加水分解したもの
N: Soda salt of β-naphthalene sulfonic acid formalin condensate M: Soda salt of melamine sulfonic acid formalin condensate L: Sodium salt of lignin sulfonic acid M: Polyvinyl alcohol co-electrolyzed at a molar ratio of dimethyl maley) Y B Nidimethyl male) Polyvinyl alcohol copolymerized with Y molar ratio of 5 and 1 4 Hydrolyzed with NaOH 0 Nidimethyl male) Y molar ratio of 50 tatami Copolymerized polyvinyl alcohol D Nidimethyl maleate with a molar ratio of 501 Copolymerized polyvinyl alcohol Y hydrolyzed with NaOH

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] ジメチルマレートを共重合させてなるポリビニルアルコ
ール又はそのアルカリ加水分解物とセメント分散剤とt
官有してなるセメント添加剤。
Polyvinyl alcohol obtained by copolymerizing dimethyl malate or its alkaline hydrolyzate, a cement dispersant, and t.
A government-owned cement additive.
JP7484282A 1982-05-04 1982-05-04 cement additives Expired JPS5935853B2 (en)

Priority Applications (1)

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