JPS58183727A - 石油とガスとの分離 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、消泡ム加物、この添加物を使用する原油から
の関連ガスの分離方法、およびこの添加物を含有するｆ
電化組成物に関する−のである。

石油を油井から生産する場合１石油は塩蔵−から圧力に
より油井を介して真面まで押上げられる０石油が上昇す
ると圧力は小姑くなシ、石油に関連するガスが潜淑から
漸次放出される。

油井から流出し九後、一般に液体石油とガスとの混合物
はこれを処理して、たとえばタンカーへ搬入する際石油
をほぼ大気圧に保った場合電液から生ずると思われる遊
離ガスおよび溶解ガス１に除去する。

しばしば、この分離は油井ヘッドの近傍で行なわれ、或
いは石油とガスとを高圧下でパイプラインにより他の場
所に搬送しそこで石油とカスとを分離することもで自る
。

しはしは、原油はガスが分離する際安定な泡沫を形成し
、その結果液体石油がガス流中に損失されることがある
。この間離を解決するため。

たとえばポリシロキサンのような消泡剤を原油に添加す
べきことが提案されている。

しかしながら、提案されたポリシロキサンは。

発泡およびその結果としての液体石油とガスとの崩着な
損失を防止するのに必らずしも有効でない。

さらに、カス微分散物と呼ばれる或の種の泡沫は、慣用
の消泡剤によって解消するのが困難である。ガス微分散
物は液体中の気体の分散物であり、この場合気泡は一般
にｇｏｓ未濃の寸法を有し、＃１！は蝕立の気泡として
液体中を移動することができる。これは、気泡が一般に
１０μより太きぐ比較的不動性であるような他の泡沫か
ら区別される。これらその他の泡沫の比重は、ガス微分
散−の場合におけるよりもガスの比ｍＫ近い、カス微分
散物はよシ安定であって。

他の泡沫よりｔ破ｊＩＩ因離である傾向を有する。

しはしば、ガス微分散物はメタンが少なくとも部分的に
除去されている生原油から生成される。

この種の原油はメタンが分離されている沖合から得られ
、沖合施設の動力として使用され或いは燃焼される。

本発明の目的は、改良された消泡添加物、特にガス微分
散物を取扱いうる消泡添加物を提供することである。

今回２％足の分子量と分子量分布とを有する或ル種のポ
リシロキサンがこの目的を達成することを突き止めた。

本発明における分子量は１％記しない限り。

ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定さ
れるポリスチレン当量分子量である。

したがって１本発明によれば、ｉｏ重量襲以下の分子量
ｊ　Ｏ，０００もしくはそれ以下の成分と、少なくとも
ｌ！重量参の分子量−００，０００もしくはそれ以上の
成分と、を重重聾以下の分子量３７０，０００もしくは
それ以上の成分とを含南するポリシロキサンが提供され
る。

望ましくは、ボリア０キサｙ＃ｉＪ１重量囁以下の分子
Ｊ１３０，０００未′＃Ｏ成分を合南する。

好普しくに、ポリシロキサンはコ、ｌムを囁以下の分子
蓋７，１００もしくはそれ以下の成分と。

−２を重ｉｌｉチ以下の分子１ｋＩ　Ｊ、０００もしく
はそれ以下の成分と、ｉ＋、ｚ東ｉｋ−以下の分子量ｊ
　Ｏｊ、０００　もしくはそれ以上の成分と、０．０３
重童チ以）の分子＠／、７１０，０００もしく社七れ以
上の成分とを含有する。

ポリシロキサンは５次のパラメータをへ黴とする＝ ｔａ＋　　λｏ、ｏ　ｏ　ｏ〜ｉ　ｚ　ｏ、ｏ　ｏ　ｏ
の範囲の数平均分子ｉｌｌ　Ｍ　ｎ、 ｌｂ）　　１００，０００〜ＪＯ０，０００の範囲の重
菫平均分子量ｍｗ。

（ａｌ　　１００，０００〜λＪ０，０００の範−〇ピ
ーク分子量”Ｐｔおよび （ｄ）１０以下の多分散ｆＭＷ／Ｍｕ。

ポリシロキサンのゲル透過クロットゲラフの生ピークに
おける成分の数平均分子量ＭＩＩは好ましくは７０．０
０θ〜ｉｚｏ、ｏｏｏの＠囲であり。

ヒーク分子蓋ＭｐＦｉ好ましくは／３０，０００〜ｉｚ
ｏ、ｏｏｏの範囲である。

多分散度はコより大きくしてはならない。

好筐しくに、ポリシロキサンはポリジメチルシロキサン
である。

ＣＨＨ８ｉ　０＋、ｂの基の含壱量はＯ１７モルチよジ
多くてはならず、好壇しくは０．０１モルチよシ多くて
はならない。

一般に、ポリシロキサンは２５℃において少なくともｊ
　００，０００センチストークスの粘度を有する。−５
℃において／、０００，０００よシ大きい粘度のポリシ
ロキサンが鉤に有用である。

「ポリシロキサン」という用語は、０．！重菫Ｓｔでの
酸化プロピレンと０．／重ｉｔ％までの酸化エチレンと
が必要に応じ存在することをも包含すると理解すべきで
ある。

本発明のポリシロキサンは、九とえば塩基（九とえばア
ルカリ俊属水酸化物）のような触媒を使用する九とえば
オクタメチルシクロテトラシロキサンのような環式シロ
キサンの１合によ＃）（文献：ダブリュ・ノル、［へン
一・ラント・テクノロジー・デル・シＩ°コーンＪ、化
学出版、／り４１．第１Ｐ参負以１１１１）ｔたはたと
えばホスホロ−ニトリルクロ２イドのような触媒を使用
する低分子量のポリジメチルシロキサンジオールの重縮
合によシ（文献：ダプリュ拳ノル、上記、Ｉｇ／Ｉ／員
）振造することがてきる。

シロキサンの低分子量部分および過ｆに高い分子量部分
は、蒸留および／を九は溶剤抽出によって除去すること
ができる。

戚いは、＃！造はたとえばｔｏ、ｏｏｏセンチストーク
スを有するような慣用のシリコーン油を分別して低分子
量の７２クシヨーならびに過度の分子量のフラクシヨン
を除去し、それによｐ高分子蓋のフラクションを鎖縮す
ることもで龜る。

低分子量の７フク一７ｗンは発泡性の傾向を肩する。過
度の分子量の７２クシＩｉ／は、その分散性が低い丸め
効果を害すると信じられる。

し友がって、分別の全体的効果は、＊大量で存在するシ
リコーンの分子を會増大させると共に多分散性を低下さ
せることである。

極めてｊするポリジメチルシロキサンは、ゴールドシュ
イツト・ニー・ジー社からｆ３ＫＪ！！ｔの名称で得る
ことができる。

ポリシロキサン消泡剤は、庄鳳油がパイプ２インによっ
て得られるターずナルにおいて使用する為圧力分離器お
よび像圧力分離器の両者において１効である。

前記したように、沖合から得られる原油は一般に殆んど
もしくは全くメタンを含有せず１本発明による消泡剤は
この種の材料を処理するのに籍に適している。

しかしながら、これらはメタンが除去されて□いない原
油を処理するにも使用することができる。

し九がって、本発明の他の伽によれば、関連ガスを含有
する原油ｔ−濠体石油とガスとに分離する方法が提供さ
れ２分離は上記し九ようなポリシロキサ／の有効量の存
在下で行なわれる。

好適には、ポリシロキサンを、原油へ添加する前に、た
とえばホワイトスピリットのような液体炭化水素媒体中
へ分散させる。

好ましくは、ポリシロキサンは、活性成分を基準として
０．／〜／□ｐｐｃｍの量で使用される。

処理し１次いで貯蔵および／ｆ走は輸送した後、この安
定化石油中における活性成分の鎖度は若干低くなり、九
とえば０，０　／〜１０ｐｐｍでめる。何故なら、容儀
の壁部へ吸着することにより幾分かが損失されうるから
である。

以下、実施例により本発明を説明する。

東り例において１分子量は孔径間ｔＩＭｉｏ’＋１０！
ｉ、１０’　、１０”　、ｊｏｏおよびｉｏｏオングス
トロームを網羅するｔａＭのスチラゲルカンム會用いて
ゲル透過クロマトグラフィーにより飼定した。検出器は
、ウォータｍ−ディフェレンシャルーレフラクトメータ
Ｒ←ｏｉｍとし友。

トルエンＹｔｓ剤として使用し、かつ２００μｌのＫＮ
　（＊＋体Ｋｇｌｌ　シｏ、、２Ｖ／Ｖ　−ｆ＃！液）
を−ｌ／ｆｉｌ　ｊ　１１６の流速にてカラムに通した
。

ＧＰＣカラム糸の検量は、単分散ポリスチレン俸準を用
いて行なった０分子量データの＃ｉ菫は、ポリスチレン
当量分子量の方法に基づいた。

テータ処塩輌ｌｌｌ１は、分子量分布データを処理する
ための卓上コンピュータと組合せて使用した。データ評
点は、基線Ｖ、＝ＪＡ〜ｊ１編にわ九９それぞれ、４ｉ
ｕｓ出容量國て集め１分子量を全分布および主ピークの
みについて計算した。

’＆臥料ト量における個々の重量フラクションおよび総
合重量フラクションは、分子量分布の定量的記載を行な
いつるよう規準化データとして表わし友。

爽り例／ スロム・ボー・ターミナルにてニニアン・バイグライン
により受入れた１００バールの＆質末端カスを含有する
生原油會、５Ｋｊｊｊｊの名Ｂ−ｃゴール下シュミット
・ニーｅジー社から人手シタポリジメチルシロキサン分
散物−ｊ　ｐｐｍ（活性成分／ｐｐｍ）の添加によって
処理し、これを＾圧分ｌｌ１１器に移し１次いで低圧分
Ｓ器に移した。コｊＴｌ、にてｉ、ｏ　ｏ　ｏ、ｏ　ｏ
　ｏセンチストークス以上の粘ｌ１ｔｉ−鳴する電合体
をホワイト−スヒ。

リット中に溶解させ、ホワイト・スピリット中の、２０
％分散物として石油へ加えた。しかしながら１分離器中
で形成され九ガス微分散吻は殆んど児全に抑圧され、そ
の給米液体石油の損失は殆んど生じなかつ友。

このジメチルポリシロキサンは、ゲル透過クロマトグラ
フィーにより得られた次のような分子量データを有する
Ｉ Ｍｎ＝／コＪ、０００（ＪＪ、７００）ｉ　ＭｗＪ／／
、０００　（／２７，０００）　１Ｍｗ／ＭＩ］／、６
り（Ｊ、Ｉｔ　）　；　Ｍｐ　／　１Ｉｔ３，０００（
１０ｚ、ｏｏｏ） 分子量３０，０００未満のチ＝コ、Ｊ％（／Ｊ、０）分
子量←←、０００未満の嗟＝６．コ嘩（ココ、ｌ）分子
量λＪ　Ｏ，０００よｐ太の一：　Ｊ　Ｏ，λチ（ｊｊ
） 括弧内の数字は、従来のｔｏ、ｏｏｏ女ンチストークの
ポリジメチルシロキサン油に関するものである。

比較試験ム 同じ原油へ、石油／ガス分鴫に従来便＃Ｓ毛れておりか
つホワイトスピリット中の参〇％浴液として４０，００
０センチストークのホリジメテルシｏキサン油を含有す
る１！ｋｇ！の７リコーン消泡剤を加えた。分離器およ
びこの試薬中にて形成されたガス微分散物はｓ’ＰＰ”
の投与量（＠性成分λＰＰ！ＩＩ）にて泡沫を破壊する
のに１効で−なかった。投与量を／　ｊ　ｐｐｍ　（活
性成分４　ｐｐｍ）もしくはそれ以上まで増加させ九に
も拘らず。

泡沫を破壊するのに有効でなく、また成る場合にはＪＯ
ｐｐｍ＜＠性成分／Ｊｐｐ醜）において発泡が増大した
。

□　　比較試験Ｂ 同シ原油へ、フルオロシリコーンｋｊｐｐｒｍ（活性成
分λｐｐｍ　）の蓋で加えた。このシリコーンは、酢除
竜ロソルプにおける１１０％分散物とし工加えた。この
＃ｋｆにおいても厭いはｉｏ。

ｐｐｍ（＠性成分＄Ｏｐｐｍ）ｔでのＬ／　ヘルｌ’ｃ
　ｋ　イても発泡は抑−むされず、破壊しえないガス微
分散物が形成され友。

これらの試験および実施例は１本発明の一分子量かつ高
粘度のポリジメチルシロキサンが。

ガス微分散物を形成する＆油を処理するのにより有効で
めることを示している。

夾施例コ ゴールドシュミット・ニー・ジー社から得られかつ次の
性質を廟する８ＫＪｊ！４の名称のポリジメチルシロキ
サンを用いて実施例／を反復したＩ Ｍ１１二／／＋、０００ＩＭｗ＝／りＪ、Ｏｏ　ＯＩＭ
Ｗ／Ｍ　ｎ　＝　／　、　７　；　Ｍ　ｐ　＝　／　４
’　帆００　（７分子＠７，１００未満の一一〇 分子量Ｉ　Ｊ、０００未満の一＝コ３．コ分子量３０１
，０００よシ大の一＝１２．７分子ｆｉ　／、７　ｊ　
Ｏ，０００より大の一＝０上記と一様１重合体をホワイ
ト・スピリット中に分散させ、そしてこれ′１ｒコＯ−
分散物として石油に加え、活性成分／ｐｐｒｔｎの負度
を与えた。

しかしながら１分離器において形成され次ガス黴分散物
は殆んど完全に抑圧され、その結果液体石油の損失は殆
んどなかった。

比較試験Ｃ 次の性ＪＸｔ−壱するゴールドシュミット・ニー・ジー
社から得られ友真なるポリジメチルシロキサンを用いて
実ｊＩｌｆ４コを反復したＸＭｏ＝ＪＯ，３００：Ｍｇ
＝３１０，０００　ｉＭｗ／Ｍｎ＝＝／Ｊぶ；Ｍｐ＝／
／７，０００ 分子量７，１００未満の嗟＝≠、／ 分子量ＩＪ、０００未満のチェ３３．２分子量３０１，
０００より大の一＝λｒ、ｉ分子＠／、７１０，０００
より大の嗟＝３、を重合体は泡沫を破壊するのに有効で
なかった。

この実施例は、低分子量および過度に為い分子量の物質
が着量で存在しないことの型費性、ならびに低分散性の
１１喪性を示している。

特許出願人　　ザ　プリテイツシエ　ビトロ−リアムコ
／バニー　ビー、エル、シー。

第１頁の続き ０発　明　者　ゴツツ・ケルナー ドイツ連邦共和国４３００エツセン ・カンｌ−ツー１２６番 ＠）発明者　　ハンスーユルゲン・パツケドイツ連邦共
和国４６５０ゲルセン キルヘンーレーゼ・ミツデリツ ヒエルシュトラーセ４６０番 ０発　明　者　クリスチャン・パイトメＬヤードイツ連
邦共和国４３００エッセン ・シエルシュトラーセ５０番 ■出願　　人　テーバ−・ゴールドシュミット・アーゲ
ー ドイツ連邦共和国エラセン１ポ ストファツハ１０１４６１番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）／Ｑ重量−以下の分子量ｔｏ、ｏｏｏ％しくはそ
   れ以下の成分と、少なくとも１ｒｏｎｓの分子量−〇０
   ．０００　　もしくはそれ以上の成分と、４重量−以下
   の分子量Ｊ７０，０００　　もしくはそれ以上の成分と
   を含有し、前記分子量はそれぞれポリスチレンの６量分
   子量として表わすことを％黴とするポリシロキサン。 （２）コ、ｌ電量−以下の分子量７，１００屯しくにそ
   れ以下の成分と、−２１重量−以下の分子量Ｉ　ｊ、０
   ００もしくはそれ以下の成分と、ｉｐ、ｊ重量哄以下の
   分子量Ｊ　Ｏｊ、０００もしくはそれ以上の成分と、０
   ，０３重量−以下の分子量／、７　ｊ　Ｏ，，０００も
   しくはそれ以上の成分とを含有し、分子量はそれぞれポ
   リスチレンの６童分子量として表わすことを特徴とする
   特許請求の範囲第７積配叡のポリシロキサン。 （３）（ａ）　　２０，０００＝ｌ　ｊ　Ｏ，０００の
   範−の数平均分子量１１ （ｂ）　　１００，０００〜ＪＯ０，０００の範囲の重
   量平均分子量Ｍｗ。 （ｏ）　　７００，０００　Ｓ−λ２０，０００の範囲
   のピーク分子１Ｍｐ、および （ｄ）／θ以下の多分散Ｊ［ＭＷ／Ｍｌｌのパラメータ
   を特徴とするシロキサン。 （４）　　ポリシロキサンのグル透−クロマトグラフの
   主ピークにおける成分の数ｓｆＬ均分子量ＭＩｌｌが７
   ０，０００−／　ｊ　Ｏ，０００の範囲であることｔ−
   ！黴とする特許請求の範−ｊＩ１項乃至第３項のいずれ
   かに記載のポリシロキサン。 （５）　　ピーク分子量Ｍｐが／、ＪＯ，０００〜／ｊ
   Ｏ，０００の範囲であるこ止を特徴とする特許請求の範
   Ｈ路３項ま九はｇ参項記載のポリシロキサン。 （６）多分散Ｊ［Ｍｗ　７Ｍ　ｍがコ以）である％Ｆｆ
   請求の範囲第４Ｉ−項筐たは第ｊ項記載のポリシロキサ
   ン。 （刀　ポリシロキサンがポリジメナルシロキサンである
   へ軒請求Ｏ範囲纂ｌ積乃至累４項のいずれかに記載のポ
   リシロキサン。 （８）　　分＃ｌを有効量のポリシロキサン消泡剤の存
   在下で行なう、関連ガスを含有する原油を液体石油とガ
   スとに分離する方法において、ポリシロキサン消泡剤が
   特許請求の範囲Ｈｉ項乃全第７項のいずれかに記載のボ
   リシｐキすンであることを待機とする分離方法。 （９）　　ポリシロキサンを、原油に添加する前に。 液体炭化水嵩媒体中に分散させる〜許ｎ求の範囲第１項
   記載の方法。 （１（Ｉ　　Ｉｌ１体脚化水木媒体がホワイト・スピリ
   ットである臀許請求の範囲第２項記載の方法。 （１１）　　関連ガスを含有する原油がガス微分散物の
   形態である特許請求の範囲９１項乃至第ｉ。 槍のいずれかに記載の方法。 ａ望　関連ガスを含有する石油が、少なくとも部分的に
   メタンが除去されている原油とガスとである％許請求の
   範Ｈｊｌ！／　／ＪＪ記載の方法。 ０増　原油を沖合油田から得る籍許悄求の範囲第ａ讐　
   ポリシロキサンｆＯ，／〜／　Ｏｐｐｍの量で使用する
   特許−求の＠８第１狽乃至絡／Ｊ項のいずれかに配＠０
   方法。