JPS58179685A - Transfer sheet for preparation of secret document - Google Patents

Transfer sheet for preparation of secret document

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JPS58179685A
JPS58179685A JP57061772A JP6177282A JPS58179685A JP S58179685 A JPS58179685 A JP S58179685A JP 57061772 A JP57061772 A JP 57061772A JP 6177282 A JP6177282 A JP 6177282A JP S58179685 A JPS58179685 A JP S58179685A
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wax
paper
transfer sheet
hydroxy
ultraviolet rays
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Masahiro Miyauchi
雅浩 宮内
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14Security printing
    • B41M3/144Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects

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  • Printing Methods (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a transfer sheet capable of effectively giving latent images composed of an ultraviolet rays absorber to an usual paper and also of permitting confirmation by a simple operation by using a paper coated with an usual paper transfer type recording layer containing ultraviolet rays absorber capsules and a wax. CONSTITUTION:A transfer sheet for preparation of secret documents is produced by forming a coated paper with an usual paper transfer type recording layer by using a coating liquid containing capsules with an ultraviolet rays absorber [2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, etc.] and a wax (paraffin wax, etc.). The ultraviolet rays absorber used is preferably dissolved in a nonvolatile oil as a vehicle, and its preferred amount to be dissolved in the vehicle is 0.5- 5wt%. The preferred amount of the wax is 5-100% on the basis of the solid content of the capsule. EFFECT:Latent image can be obtained simply by pressing the transfer sheet on usual papers and can also be confirmed by a fluorescent inspection lamp.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は普通紙面に紫外線吸収剤からなる潜像を得るこ
とのできる秘密文書作成用転写シートに関するものであ
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a transfer sheet for producing secret documents, which is capable of producing a latent image made of an ultraviolet absorber on a plain paper surface.

従来、秘密文書作成には、あぶり出しなるものがあった
。普通紙に特定の溶液で絵や文字を書いて乾燥させると
、書いたあとは識別しにくくなるがこの普通紙を加熱す
ると再び絵や文字が現われてくるもので、例えば塩化コ
バルトによる青色発色、希硫酸によるセルロースの炭化
による黒色化、みかんのしぼり汁による黒褐色発色など
がある。
Traditionally, creating secret documents involved exposing them. If you write pictures or letters on plain paper with a specific solution and let it dry, it becomes difficult to identify after writing, but when you heat the plain paper, the pictures or letters will appear again.For example, blue coloring caused by cobalt chloride, Blackening occurs due to carbonization of cellulose with dilute sulfuric acid, and blackish brown coloring occurs due to squeezed orange juice.

を満足し得ない。I can't be satisfied with that.

一方、特開昭56−75659号公報には、磁気記録ノ
ートに磁気潜像を得る秘密文書作成用記録体なるものが
ある。これは、感圧紙、磁気記録シートおよび高透磁率
材料を順次積層し、磁気ペンで前記感圧紙により可視像
を見ながら磁気記録ができるという利点があるが、磁気
ペン、磁気性粉を用いる煩雑さがある。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-75659 discloses a recording medium for creating secret documents that produces a magnetic latent image on a magnetic recording notebook. This has the advantage that pressure-sensitive paper, a magnetic recording sheet, and a high magnetic permeability material are sequentially laminated, and magnetic recording can be performed while viewing a visible image using the pressure-sensitive paper with a magnetic pen. There is complexity.

本発明者は、上記欠点を解決するために研究を行なった
結果、紫外線吸収剤含有カプセルおよびワックス類を成
分とする普通紙転写型記録層を有する塗布紙と普通紙と
を重ねて押圧することにより、普通紙面に転写された紫
外線吸収剤からなる潜像を得ることのできる秘密文書作
成用転写7−1・を提供するものである。
As a result of research conducted in order to solve the above-mentioned drawbacks, the inventor of the present invention has discovered that a coated paper having a plain paper transfer type recording layer containing ultraviolet absorber-containing capsules and wax as a component and plain paper are stacked and pressed together. The present invention provides a transfer device 7-1 for creating a secret document that can obtain a latent image made of an ultraviolet absorber transferred onto a plain paper surface.

本発明の目的は上記秘密文書作成用転写/−トと普通紙
を重ねて該転写シートの非塗層面上よりボールペンなど
の筆圧により加圧印字したとき、該転写シーI・非塗層
面の印字と同時に塗層面の紫外線吸収剤含有カプセルが
破壊され普通紙面へ紫外線吸収剤が転写され潜像を得る
ことである。
The object of the present invention is to overlap the above-mentioned transfer sheet for creating a secret document with plain paper and apply pressure printing from the non-coated surface of the transfer sheet using a pen pressure of a ballpoint pen or the like, and when the transfer sheet I and the non-coated layer Simultaneously with printing on the paper surface, the ultraviolet absorbent-containing capsules on the coated surface are destroyed and the ultraviolet absorbent is transferred to the plain paper surface to obtain a latent image.

得られた潜像は、通常の取り扱い時、即ち可視状態では
識別不可能であり、螢光検査灯の使用により初めて潜像
を確認し得るものである。
The resulting latent image is not discernible during normal handling, ie, in a visible state, and can only be confirmed by using a fluorescent inspection light.

ところで、紫外線吸収剤含有カプセルについては種々の
マイクロカプセル化法即ちコンプレックス・コアセルベ
ーション法、界面重合法、in 5itu法、スプレー
ドライ法、液中硬化法など紫外線吸収剤そのものの性質
に応じて使いわけでき、伺ら困難を有するものではない
By the way, various microencapsulation methods can be used for ultraviolet absorbent-containing capsules, such as complex coacervation method, interfacial polymerization method, in situ method, spray drying method, and in-liquid curing method, depending on the properties of the ultraviolet absorber itself. It can be separated and there is no difficulty in understanding it.

本発明の普通紙転写型記録層の成分である紫外線吸収剤
カプセルとワックス類の併用において、ワックス類の使
用は極めて効率よく普通紙面へ紫外線吸収剤を転写させ
ることができるという利点がある。効率よく転写させる
ためには、ワックス類の使用量はカプセル固型分に対し
5〜100重量パーセントが望ましい。
In the combination of the ultraviolet absorber capsule and wax, which are components of the plain paper transfer type recording layer of the present invention, the use of wax has the advantage that the ultraviolet absorber can be transferred to the plain paper surface very efficiently. For efficient transfer, the amount of wax used is preferably 5 to 100 percent by weight based on the solid content of the capsule.

本発明の紫外線吸収剤とは例えば、2,4−ジメトキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フエノノ、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベノゾ
フエノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシベ/ソ
フエノ7.2.2′−ジヒドロキシ−4−7トキシベノ
ヅフエノ/、2,2′−ジヒドロキビー4,4′−ジメ
トキシベンゾフェノン、2.2+、、 A、 4’−テ
トラヒドロキンベノゾフエノン、2−ヒドロキン−4−
メトキシ−2′−力ルボキシベンゾフエノノ、2−ヒド
ロキシ−4−メトキ/−5−スルホベンゾフェノン、2
−ヒドロキシ−4−オキシベノジルベンゾフエノン、2
−ヒドロキシ−4−クロロペンゾフエノノ、2−ヒドロ
キシ−5−クロロ−ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−メトキシ−4−メチルベ/ソフエノン、2−ヒドロ
キン−4−n−ヘプトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−3,6−ジクロル−4−メトキシベ/ソフエノン
、“2−ヒドロキシ−q、6−ジクロル−4−工トキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキン−4−(2−ヒドロキ
シ−3−メチルアクリルオキシ)プロポキンベンゾフェ
ノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤;2−(2’
−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジ・ター
ンヤリ−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(
2’−ヒドロキシ−31−ターシャリー−ブチル−5′
−メチルフェニル)ペンツトリアゾール 2  (z、
I−ヒドロキシ−4′−オクトキシフェニル)ベア 7
’ l−リアヅール、2−(2′−ヒドロキシ−3,′
5′−ジ・ター7ヤリーブチルフエニル)−5−クロロ
ベンゾトリアゾール、2−、、(27−ヒドロキシ−3
/  9−シャリ−ブチル−5′−メチルフェニル)−
5−クロロペンツトリアゾール、2−(2’−ヒドロキ
シ−5−メトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−5−エトキシフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5′−タ 5− 一シヤリーブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−
(2′−ヒドロキシ−3,’5’−ジ・ターンヤリ−ア
ミルフェニル)ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤;フェニルサリシレート、p−オ
クチルフェニルサリシl’  l”、P −ターンヤリ
ーブチルフェニルザリシレート、カルボキシフェニルサ
リシレートメチルフェニルサリシレート、ドデシルフェ
ニルサリシレートなどのサリチル酸フェニルニスのシア
ノアクリレート系紫外線吸収剤など挙げることができる
。これら例示した紫外線吸収剤のうち着色しているため
に可視状態であるものについては転写される普通紙の地
肌を同じ色に着色することにより、使用が可能である。
Examples of the ultraviolet absorber of the present invention include 2,4-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-dodecyloxy. Be/Sopheno7.2.2'-dihydroxy-4-7toxybenzophenone/2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2.2+, A, 4'-Tetrahydroquine Benozof enone, 2-hydroquine-4-
Methoxy-2'-hydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy/-5-sulfobenzophenone, 2
-Hydroxy-4-oxybenozylbenzophenone, 2
-Hydroxy-4-chloropenzophenono, 2-hydroxy-5-chloro-benzophenone, 2-hydroxy-
4-Methoxy-4-methylbe/sophenone, 2-hydroquine-4-n-heptoxybenzophenone, 2-hydroxy-3,6-dichloro-4-methoxybe/sophenone, “2-hydroxy-q,6-dichloro-4 Benzophenone ultraviolet absorbers such as 2-hydroxybenzophenone, 2-hydroquine-4-(2-hydroxy-3-methylacryloxy)propoquine benzophenone; 2-(2'
-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-ternary-butylphenyl)benzotriazole, 2-(
2'-Hydroxy-31-tert-butyl-5'
-methylphenyl)penztriazole 2 (z,
I-hydroxy-4'-octoxyphenyl)bear 7
' l-Ryazur, 2-(2'-hydroxy-3,'
5'-di-tert-butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-, (27-hydroxy-3
/9-Shari-butyl-5'-methylphenyl)-
5-chloropenztriazole, 2-(2'-hydroxy-5-methoxyphenyl)benzotriazole, 2-
(2'-Hydroxy-5-ethoxyphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-ta-5-mono-shaributylphenyl)benzotriazole, 2-
Benzotriazole ultraviolet absorbers such as (2'-hydroxy-3,'5'-di-ternary-amylphenyl)benzotriazole; phenyl salicylate, p-octylphenyl salicyl'l', P-ternary butyl Examples include cyanoacrylate UV absorbers such as phenyl salicylate varnishes such as phenyl salicylate, carboxyphenyl salicylate, methyl phenyl salicylate, and dodecylphenyl salicylate. Among these UV absorbers, they are visible because they are colored. It can be used for objects by coloring the background of the plain paper to which the image is to be transferred in the same color.

紫外ルコトかでき、紫外線吸収剤の量は、ベヒクルに対
し、0.2〜10重量パーセント溶解させる。
When UV light is applied, the amount of UV absorber dissolved in the vehicle is 0.2 to 10 percent by weight.

6− 好ましくは05〜5重量パー七/1・である。6- Preferably it is 05 to 5 weight par 7/1.

紫外線吸収剤と併用するワックス類についてはみつろう
、鯨ろう、中国ろう、ラノリンなどの動物系ワックス、
キャノデリラワックス、カルナウバワックス、木ろう、
ライスワックス、ザトウキビろうなどの植物系ワックス
、七ンタノワックス、オンケライト、セレゾノ、リグナ
イトワックスなどの鉱物系ワックス、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックスなどの石油系ワック
ス、モンクンワックス誘44、パラフィンワックス誘導
体、マイクロクリスタリンワックス誘導体などの変性ワ
ックス、カスターワックス、オパールワックスなどの水
素化ワックス、低分子量ポリエチレン及びその誘導体、
アクラワックス、ジステアリルケトンなどの合成ワック
ス、カプロン酸アマイド、カプリル酸アマイド、ペラル
ゴノ酸アマイド、カプリン酸アマイド、ラウリン酸アマ
イド、トリデフル酸アマイド、ミリスチン酸アマイド、
エチレンビスステアリン酸アマイドなどの脂肪酸アマイ
ド系ワックス及びカプロレイン酸アマイド、ミリストレ
イン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エライジン酸ア
マイド、リノール酸アマイド、エルカ酸アマイド、リシ
ノール酸アマイド、リノール酸アマイドなどの不飽和脂
肪酸アマイドから選ばれるものを挙げることができる。
Regarding waxes used in combination with UV absorbers, animal waxes such as beeswax, spermaceti wax, Chinese wax, lanolin, etc.
Canodelila wax, carnauba wax, wood wax,
Vegetable waxes such as rice wax and humpback wax, mineral waxes such as heptanowax, onkelite, cerezono, and lignite wax, petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, Monkun wax 44, paraffin wax derivatives, micro Modified waxes such as crystalline wax derivatives, hydrogenated waxes such as castor wax and opal wax, low molecular weight polyethylene and its derivatives,
Acrawax, synthetic waxes such as distearyl ketone, caproic acid amide, caprylic acid amide, pelargonic acid amide, capric acid amide, lauric acid amide, trideflyic acid amide, myristic acid amide,
Fatty acid amide waxes such as ethylene bisstearamide, and unsaturated fatty acid amides such as caproleic acid amide, myristoleic acid amide, oleic acid amide, elaidic acid amide, linoleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide, and linoleic acid amide You can list the ones you can choose from.

そしてこれらは単独あるいは組合わせて使用することが
できる。
And these can be used alone or in combination.

本発明による秘密文書作成用転写7−トを製造する方法
としては、水分散塗布液として、エアーナイフコーター
等の一部コークーを用いて支持体の全面に塗布する方法
、または、マイクロカプセルを噴霧乾燥などで乾燥した
のち、必要に応じて粉体化したマイクロカプセルと共に
ワックス類の溶融温度にて均一混合し、塗布液とし、通
常のカーボン印刷機などを用いて支持体の一部に印刷す
る方法など任意に選ぶことができる。        
                    1本発明に
よる塗布液を調整する際に各種コーター、印刷機に合わ
せて液性改良剤を添加することができる。例えば、粘度
を一定にする増粘剤、分散性を改良する界面活性剤など
があるがこれらに限定されるものでないことは明らかで
ある。
The method of manufacturing the transfer plate for producing confidential documents according to the present invention includes a method of coating the entire surface of the support using a partial coater such as an air knife coater as an aqueous dispersion coating solution, or a method of spraying microcapsules. After drying, if necessary, it is mixed uniformly with powdered microcapsules at the melting temperature of wax to form a coating solution, which is printed on a part of the support using a normal carbon printing machine etc. You can choose any method you like.
1. When preparing the coating liquid according to the present invention, a liquid property improver can be added depending on various coaters and printing machines. Examples include thickeners that keep the viscosity constant and surfactants that improve dispersibility, but it is clear that they are not limited to these.

本発明による塗布層を形成させる支持体としては、紙が
主として用いられるが、各種不織布プラスチックフィル
ム、合成紙、金属箔など、あるいはこれらを組合わせた
複合/−トやそれぞれをエノボスしたシートも用いられ
る。
Paper is mainly used as the support for forming the coating layer according to the present invention, but various non-woven plastic films, synthetic papers, metal foils, etc., composites/sheets combining these, and sheets made by enovossing each of these may also be used. It will be done.

以下、実施例をあげて、本発明を具体的に説明する。な
お、「部」は重量部を示す。
Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples. Note that "parts" indicate parts by weight.

実施例1 紫外線吸収剤を含有するマイクロカプセルは次の如く作
成した。
Example 1 Microcapsules containing an ultraviolet absorber were prepared as follows.

エチレン・無水マレイン酸共重合体のlO%水溶液10
0部、尿素10部、レゾルシン1部および水200部を
混合溶液とし、20%水酸化ナトリウム水溶液を用いて
P Hs、 sに調節した。2−(2’−ヒドロキシ−
5′−メチルフェニル)ベンゾl−IJアゾール〔商品
名 9− TINUVIN P 、 CIB紐鉗IGY社製〕14
部をハイゾールSAS  N−296(ジアリールエタ
ン系溶剤、日本石油化学社製9140部に溶解し、紫外
線吸収剤溶解液とした。この紫外線吸収剤溶解液を上記
混合水溶液に乳化分散し、油滴を5〜6μとしたのち3
7%ホルマリン水溶液25部を加え撹拌しながら系の温
度を55℃に保った。2時間反応させたのち、冷却し、
系のP Hを95としカプセル化を終了した。上記のよ
うにして作成した紫外線吸収剤含有カプセル(固型分と
して)50部、45%のパラフィンワックスエマルジョ
ン45部、小麦でんぷん25部、48%SBR,ラテッ
クス50部を混合撹拌し、水を加えて20″X固型分と
する水分散塗布液を作成した。この塗布液を坪量4sy
/m’の原紙上に697m2になるようにメイヤーバー
を用いて塗布した。
10% aqueous solution of ethylene/maleic anhydride copolymer
0 parts of urea, 1 part of resorcin, and 200 parts of water were prepared as a mixed solution, and the pH was adjusted to 20% sodium hydroxide aqueous solution. 2-(2'-hydroxy-
5'-methylphenyl)benzo l-IJ azole [Product name: 9-TINUVIN P, CIB string forceps manufactured by IGY] 14
1 part was dissolved in 9140 parts of Hysol SAS N-296 (diarylethane solvent, manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) to prepare a UV absorber solution. This UV absorber solution was emulsified and dispersed in the above mixed aqueous solution, and oil droplets were After setting it to 5~6μ, 3
25 parts of a 7% formalin aqueous solution was added and the temperature of the system was maintained at 55° C. with stirring. After reacting for 2 hours, cool
The pH of the system was set to 95, and encapsulation was completed. 50 parts of the ultraviolet absorber-containing capsules (as solid content) prepared as above, 45 parts of 45% paraffin wax emulsion, 25 parts of wheat starch, 48% SBR, and 50 parts of latex were mixed and stirred, and water was added. An aqueous dispersion coating liquid with a solid content of 20" was prepared. This coating liquid had a basis weight of 4sy
/m' base paper to a total area of 697 m2 using a Meyer bar.

得られた秘密文書作成用転写シートをその塗布面を普通
紙と対向させて、非塗布面側よ− 1 〇− リボールペンで加圧印字させた。普通紙の印字部につい
て目視したところ何ら印字部を識別することはできなか
った。
The coated side of the obtained transfer sheet for creating secret documents was placed opposite to plain paper, and pressure printing was performed using a reball pen from the non-coated side. When the printed portion of the plain paper was visually observed, no printed portion could be identified.

続いて、暗室内で螢光検査灯(東京光学機械株式会社製
、Fl−3L型)を用いて印字部に照射したところ、螢
光を吸収することによる鮮明なるコノトラスト 字像を確認することが丁きた。
Next, when the printed area was irradiated with a fluorescent inspection light (manufactured by Tokyo Kogaku Kikai Co., Ltd., model Fl-3L) in a dark room, a clear conotrust character image was confirmed due to the absorption of fluorescent light. It's finally here.

実施例2 実施例1で作成した紫外線吸収剤含有カプセルの紫外線
吸収剤2−(2’−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル
)ベノゾトリアゾールに代えて、ベンゾフエノノ系紫外
線吸収剤2,4シ゛ ]炬ドロキシベンゾフエノノ〔商品名スミソーブ−10
0、住友化学工業株式会社製〕を用いた以外は同一でカ
プセル化及び塗布した。
Example 2 In place of the ultraviolet absorber 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole in the ultraviolet absorber-containing capsule prepared in Example 1, a benzophenono-based ultraviolet absorber 2,4] was used. Droxybenzophenono [Product name Sumisorb-10]
0, manufactured by Sumitomo Chemical Industries, Ltd.] was used for encapsulation and coating.

得られた秘密文書作成用転写シーI・の塗布面はやや赤
味を帯びたものとなった。
The coated surface of the obtained transfer sheet I for creating secret documents was slightly reddish.

一方、普通紙も同様の赤味の地肌のものとした。実施例
1と同様に加圧印字したところ目視では識別不可能であ
ったが、暗室での螢光検査灯により赤色の普通紙上に鮮
明な印字像の識別を確認できた。
On the other hand, the plain paper had a similar reddish background. When pressurized printing was performed in the same manner as in Example 1, it was impossible to visually identify the image, but a clear printed image could be identified on the red plain paper using a fluorescent inspection lamp in a dark room.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 紫外線吸収剤含有カプセルおよびワックス類を成分とす
る普通紙転写型記録層を持つ塗布紙と普通紙とを重ねて
押圧することにより、普通紙面に転写された紫外線吸収
剤からなる潜像を得ることのできる秘密文書作成用転写
シート。
By overlapping and pressing plain paper with a coated paper having a plain paper transfer type recording layer containing ultraviolet absorber-containing capsules and waxes, a latent image made of the ultraviolet absorber is transferred to the surface of the plain paper. A transcription sheet for creating secret documents.
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