JPS58174430A - Vinyl halide polymer composition with improved weather resistance and workability, increase of vinyl halide polymer impact resistance and composition therefor - Google Patents

Vinyl halide polymer composition with improved weather resistance and workability, increase of vinyl halide polymer impact resistance and composition therefor

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JPS58174430A
JPS58174430A JP57202194A JP20219482A JPS58174430A JP S58174430 A JPS58174430 A JP S58174430A JP 57202194 A JP57202194 A JP 57202194A JP 20219482 A JP20219482 A JP 20219482A JP S58174430 A JPS58174430 A JP S58174430A
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alumina
composition
impact
particle size
hydrated alumina
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アルフレツド・ストロフ
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M&T Chemicals Inc
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
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    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化ビニル重合体組成物および特に、ハ
ロゲン化ビニル重合体組成物、好ましくけ硬質ハロゲン
化ビニル重合体組成物中で耐衝撃性改良剤と相剰組成物
(synergi’1stic combinatio
n)を形成させるための極微細粒子□ゝ径(マtry 
fineparticle 5ize)(平均ip未満
)水和7 ルi t 17)使用に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to halogenated vinyl polymer compositions and, more particularly, to covalent compositions with impact modifiers in halogenated vinyl polymer compositions, preferably rigid halogenated vinyl polymer compositions. (synergi'1stic combination
n) ultrafine particles □ゝ diameter (matry
fine particle 5ize) (less than average IP) hydration 7 Rui t 17) for use.

一般的に、商業的に最も重要なハロゲン化ビニル重合体
材料はポリ塩化ビニル(pvo)であり、従って本明細
書においてはとのPvCに関して記載する。しかしなが
ら、本発明は以下で述べるごとき他のハロゲン化ビニル
重合体にも適用されることを理解すべきである。
Generally, the most commercially important halogenated vinyl polymer material is polyvinyl chloride (pvo) and is therefore described herein with respect to PvC. However, it should be understood that the present invention also applies to other halogenated vinyl polymers, such as those discussed below.

主として価格を低下させるために、そして低濃度で使用
する場合には洗浄作用(scrubling acti
on)を行わせかつプレートアウト(plateotl
t)を減少させる丸めに、ハロゲン化ビニル重合体材料
に充填剤を添加する。一般にその濃度が物理的性質に影
響する程高い場合には、充填剤はモジュラスを増大させ
、引張強度と伸びを減少させそして、通常、衝撃強度を
低下させる。微粒子沈降、水和シリカおよび超微粒子被
覆沈降炭酸カルシウムのごとき、硬質PVO組成物中で
衝撃強度を保持し、場合によシ、増大させる充填剤が幾
つかある(J、Radosta。
Primarily to reduce price and when used at low concentrations, scrubbing
on) and plate out.
Adding fillers to the halogenated vinyl polymer material to reduce t). Fillers generally increase modulus, decrease tensile strength and elongation, and usually decrease impact strength when their concentration is high enough to affect physical properties. There are several fillers that preserve and, in some cases, increase impact strength in rigid PVO compositions, such as particulate precipitated, hydrated silica, and ultrafine-coated precipitated calcium carbonate (J, Radosta).

第37回%BPR定例技術会議予稿集(8PE Ann
−ual  Technical  0onferen
ce  Preprints)  % 第 193頁(
lり72)参照〕、シかしながら、これらの充填剤は、
耐候性に有害な影響を与えるため、外部用硬質PVOに
は余シ使用されていない。
Proceedings of the 37th %BPR Regular Technical Conference (8PE Ann
-ual Technical 0onferen
ce Preprints) % Page 193 (
[see 72)], but these fillers are
It is not commonly used in external rigid PVO because it has a detrimental effect on weather resistance.

水利アルミナはプラスチック部品中の添加剤として許容
されておシ、低価格であることならびに難燃性および鎮
煙性(smoke−suppressing char
ac−1eremtics)を有することが多くの文“
献に記載されている(J、Z、Kemting、Plm
stics Oompoanding、第23頁、12
10年7月/り月参照)0文献に記載されているPvO
コンノぐランド中での水利アルミナの用途の大部分は、
通常、可里化組成物に限られており、この場合、重合体
ioo部当〕約lo部以上の濃度で使用したときに改善
された難燃性が得られている〔九W、 Morgan 
、 T、 O,Mmthis  およびJ、 D、 H
irchen 、第30回、s、pg足例技術会議予稿
集、(シカ′i)、第417j頁(lり7コ):1’L
W、 8praque、” P V O中での難燃剤と
してのFire−brske Z Bについての系統的
研究−第■部、相剰剤としてのアルミナ3水和物″、l
り73年μB、lり7コ年1月、U、8.Borax 
Re5earch 0orpors−tion (An
aheim、0alforinia) : O,ill
、Hoke、 8PHJournal 、 Jり、第3
4頁(lり7コ年j月)参照〕;シかしながら、1.8
oboleyおよびE、んWoy−chesinの、 
8PIi!定例技術会議予稿集、第70り頁(lり73
)に記載の雑文には、硬質PVO組成物中で鎮煙剤とし
て参〇%の濃度で水和アルミナを使用することが記載さ
れておシまたこの充填剤は衝撃強度を低下させないこと
が示されている。
Irrigation alumina is an acceptable additive in plastic parts due to its low cost and flame-retardant and smoke-suppressing properties.
ac-1eremtics)
(J, Z., Kemting, Plm.
stics Oompoanding, page 23, 12
PvO described in 0 documents (see July 2010)
Most of the uses of water alumina in Konno-Gland are:
Generally, it is limited to alibilized compositions in which improved flame retardancy is obtained when used at concentrations of about lo parts per ioo parts of polymer or higher [9W, Morgan
, T., O., Mmthis and J., D., H.
irchen, 30th, s, PG Footprint Technical Conference Proceedings, (Shika'i), page 417j (7 pages): 1'L
W, 8praque, "Systematic study on Fire-brske Z B as a flame retardant in PVO - Part II, Alumina trihydrate as a phase agent", l
μB, January 1973, U, 8. Borax
Re5search 0orpors-tion (An
aheim, 0alforinia): O,ill
, Hoke, 8PHJournal, Juri, 3rd
See page 4 (17 months ago)]; however, 1.8
oboley and E. Woy-chesin,
8PIi! Proceedings of the regular technical conference, page 70 (73
) describes the use of hydrated alumina as a smoke suppressant in rigid PVO compositions at a concentration of 30%, and also shows that this filler does not reduce impact strength. has been done.

更に最近、例えば、米国特許第3.り17,7.23号
More recently, for example, U.S. Pat. ri 17, 7.23.

同第J、? t j、706号、同第へ/ $ J、O
j 0号および同第へl弘7.Aり0号明細書には、ア
ルミナ3水和物と酸化亜鉛、硼酸亜鉛または次炭酸ビス
マス(bismuth 5ubcarbonate)と
からなる相剰組成物によシ難燃性と鎮煙性を改善し得る
ことが記載されている。
Same No. J,? t j, No. 706, to the same No. / $ J, O
j No. 0 and the same No. 7. Specification A0 states that flame retardancy and smoke suppression properties can be improved by a complementary composition consisting of alumina trihydrate and zinc oxide, zinc borate, or bismuth subcarbonate. is listed.

今般、本発明者らは、極めて微細な粒子径(lμ未満)
を有する水和アルミナはpvoの衝撃強度を減少させな
いPVO用添加剤として使用し得るばかシでなく、予期
し得なかったことには、慣用の耐衝撃性改良剤と共に高
度の相剰効果を示し、衝撃強度を著じ〈増大させしかも
加工性と耐候性とを改善し得るということを知見した。
The present inventors have recently discovered extremely fine particle diameters (less than lμ).
Hydrated alumina with a hydrated alumina can be used as an additive for PVO without reducing the impact strength of the PVO and, unexpectedly, exhibits a highly synergistic effect with conventional impact modifiers. It has been found that impact strength can be significantly increased and workability and weather resistance can be improved.

水和アルミナはしばしばアルミナ水和物またはアルミナ
3水和物と呼ばれている。その実験式は多くの場合、A
t、os・JH!0  として示されるが、その理由は
上昇温度において酸化アルミニウムと水とに分解して難
燃剤としての作用をすることKある。しかしながらとの
式は技術的には正しくない。この化合物は実際には式:
 At(oH)s で示される微細に分割された結晶性
水酸化アルミニウムである。
Hydrated alumina is often referred to as alumina hydrate or alumina trihydrate. Its empirical formula is often A
t,os・JH! The reason for this is that it decomposes into aluminum oxide and water at elevated temperatures, acting as a flame retardant. However, the formula is technically incorrect. This compound actually has the formula:
At(oH)s is a finely divided crystalline aluminum hydroxide.

極微細粒子径(平均lμ未満)の水利アルミナはハロゲ
ン化ビニル重合体中の充填剤として有用であシ、耐衝撃
性改良剤と併用した場合には相別的に作用して、pvo
材料の衝撃強度を増大させる。
Irrigated aluminas of very fine particle size (average less than lμ) are useful as fillers in vinyl halide polymers, and when used in conjunction with impact modifiers they act differentially to improve pvo
Increases the impact strength of the material.

本発明によればハロゲン化ビニル重合体材料中に、該重
合体材料の耐衝撃性を増大させる丸めの相別組成物を形
成する量の、耐衝−:判改良剤とlμ未満の平均粒子径
を有する水利アルミナとを配合することを特徴とする、
ハロゲン化ビニル重合体材料の耐衝撃性の増大方法が提
供される。
According to the present invention, an impact-forming agent and an average particle size of less than 1μ are present in a halogenated vinyl polymeric material in an amount to form a rounded phase composition that increases the impact resistance of the polymeric material. characterized by being blended with water-use alumina having a diameter,
A method of increasing the impact resistance of halogenated vinyl polymer materials is provided.

本発明によれば、更に、ハロゲン化ビニル重合体または
共重合体と充填剤とlμ未満の平均粒子径を有する水利
アルミナとからなることを特徴とする、改善された耐候
性と加工性とを有するハロゲン化ビニル重合体組成物が
提供される;この組成物は上記水利アルミナと共に上記
重合体の耐衝撃性を実質的に増大させる相別組成物を形
成するのに十分な量の耐衝撃性改良剤を更に含有してい
ることが好ましい。
The present invention further provides improved weather resistance and processability, characterized in that it comprises a halogenated vinyl polymer or copolymer, a filler, and an irrigated alumina having an average particle size of less than lμ. There is provided a halogenated vinyl polymer composition having an impact resistance in an amount sufficient to form a phased composition with the water-containing alumina that substantially increases the impact resistance of the polymer. Preferably, it further contains a modifier.

本発明によれば、更に、補強用充填剤を含有するハロゲ
ン化ビニル重合体材料中にlμ未満の平均粒子径を有す
る水利アルミナを配合することを特徴とする、充填剤入
ジハロゲン化ビニル重合体材料の耐候性の改善方法が提
供される。
According to the present invention, the filled dihalogenated vinyl polymer is further characterized in that water-containing alumina having an average particle size of less than lμ is blended into the halogenated vinyl polymer material containing a reinforcing filler. A method of improving weatherability of a material is provided.

更に本発明によれば、耐衝撃性改良剤とlμ未満の平均
粒子径を有する水利アルミナからなシか:、。
Further in accordance with the present invention, an impact modifier and a water-containing alumina having an average particle size of less than lμ.

つこの両者を相別轡成物を形成する0に十分な相対的割
合で含有することを特徴とする、ノ・ロゲン化ビニル重
合体材料の耐衝撃性を改善するのに適当な組成物が提供
される。
A composition suitable for improving the impact resistance of a non-logenated vinyl polymer material is characterized in that it contains both of these compounds in relative proportions sufficient to form a phased composition. provided.

極微細粒子径(平均でlμ未満)を有する水利アルミナ
を耐衝撃性硬質pvo組成物中に配合することにより、
驚くべきことにかつ予想外に、衝撃強度が相別的に著し
く増大したpvo組成物が得られる。この効果は硬質p
voに一般的に使用されている多くの耐衝撃性改良剤に
ついて認められる。
By incorporating hydric alumina with ultra-fine particle size (on average less than lμ) into impact-resistant hard PVO compositions,
Surprisingly and unexpectedly, pvo compositions are obtained whose impact strength is significantly increased. This effect is hard p
It is recognized for many impact modifiers commonly used in VO.

かかる極微細粒子径水和アルミナを含有する硬質PvC
組成物についてトルクレオメータ−試験と押出試験を行
った場合、水利アルξすの濃度が増大する′につれて、
モーターのアンペア数とトルクが減少する。同時に、動
的熱安定性の増大が認められる。
Hard PvC containing such ultrafine particle size hydrated alumina
When performing torque rheometer and extrusion tests on the composition, as the concentration of water alcohol increases,
Motor amperage and torque are reduced. At the same time, an increase in dynamic thermal stability is observed.

外部用PvC組成物中に極微細粒子径水利アルミナを使
用することにより生ずる別の利点は、耐候性が改善され
、その結果、二酸化チタンまたは特定の用途について慣
用されている他の充填剤の量を減少させ得ることである
。本発明に従って極微細粒子径水利アルミナを種々の濃
度で配合した組成物は、屋外暴露試験と促進耐候試験を
行った場合、二酸化チタンだけを配合した組成物よシす
ぐれた性能を示す。更に、よシ低濃度の二酸化チタンと
水利アルミナとを含有する組成物は、二酸化チタンだけ
をより高濃度で含有する組成物と同等の耐候性を示した
Another benefit resulting from the use of ultrafine particle size hydric alumina in external PvC compositions is improved weatherability, which reduces the amount of titanium dioxide or other fillers customarily used for a particular application. It is possible to reduce the Compositions containing various concentrations of ultra-fine particle size water-use alumina in accordance with the present invention exhibit superior performance to compositions containing only titanium dioxide when subjected to outdoor exposure tests and accelerated weathering tests. Furthermore, compositions containing titanium dioxide and water-containing alumina at lower concentrations exhibited weather resistance equivalent to compositions containing only titanium dioxide at higher concentrations.

上述したごとく、極微細粒子径水和アルミナ(very
  fine  particl@ 5ize  hy
drated  mlumina)という用賭け、l−
未満、好ましくは約O0jμ(0,参〜0.6μ)また
はそれ以下の平均粒子径を有する水利アルミナを意味す
る。一般に、水利アルミナの平均粒子径が上記限界値よ
シ大きい場合には、重合体材料のアイゾツ) (Ixo
d)衝撃強度に有害な影響を与えるであろう。
As mentioned above, extremely fine particle size hydrated alumina (very
fine particle @ 5ize hy
drated mlumina), l-
means an hydric alumina having an average particle size of less than 0.0 μm, preferably about 0.6 μm or less. In general, if the average particle size of the water-use alumina is larger than the above limit value, the polymer material Ixo
d) would have a detrimental effect on impact strength.

水利アルミナの粒度分布はlμよシ大きい粒子径を有す
る粒子が実質的に存在しないようなものでおることが好
ましい。
It is preferable that the particle size distribution of the water-use alumina is such that there are substantially no particles having a particle size larger than lμ.

1衝撃強度°という用飴はA8TMD−,2!Aの方法
に従って測定されるアイゾツト衝撃強度を意味する0通
常、この試験は、下i己の方法、すなわち−才JXh&
たけ4インチの大きさの試料片を作成し、この試験片に
前記試験法に規定されているごとく切込み(ノツチ)を
入れ、ついで片持ばシ衝撃試験において垂直に支持され
た試験片に振子型ハンマーにより衝撃を加えることKよ
シ行われる。試料の巾に吸収されたエネルギーを、ポン
ドで表わされた力を記録する範囲目盛(range 5
cale)に伝達し、これからノツチ1インチ当シのフ
ィーP・ポ/Pで表わされる衝撃強度を算出する。
The candy called 1 impact strength ° is A8TMD-, 2! Normally, this test is carried out according to the method of Izots, i.e.
A specimen 4 inches in size is prepared, a notch is made in the specimen as specified in the test method, and the pendulum is placed on a vertically supported specimen in the cantilever impact test. The impact is applied by means of a mold hammer. A range scale (range 5) records the energy absorbed across the width of the sample, in pounds of force.
cale), and from this, the impact strength expressed as fee P/Po/P per inch of notch is calculated.

゛ハロゲンビニル重合体″(゛重合体状)10ゲン化ビ
ニル°)という用語は、ノ10ゲン化ビニルから誘導さ
れる単独重合体および共重合体ならびにかかる単独重合
体また社共重合体を成分として含有するポリマーブレン
ドを意味する0本発明の実施に使用し得る、ノ・ロゲ/
化ビニルを含有する単独重合体、共重合体およびポリマ
ーブレンドとしては例えば下記のものを挙けることがで
きる:(1)ポリ塩化ビール、ポリ塩化”会=リデン、
ポリ臭化ビニル、ポリ弗化ビニルおよびポリ弗化ビニリ
デン: (−2)塩化ビニルと以下に示すごとき共重合
性エチレン性不飽和単量体、すなわち、塩化ビニリデン
、酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、フマル酸
ジエチル、マレイン酸ジエチル、他の7マル酸およびマ
レイン酸アルキル、ゾロピオン酸ビニル、アクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸コー王チルヘキシル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸エチルおよびその他のアク
リル酸アルキル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、ヒドロキシ
エチルメタクリレートおよびその他のメタクリル酸アル
キル、α−クロルアクリル酸メチル、スチレン、ビニル
エチルエーテル、ビニルクロルエチルエーテルおよヒビ
ニルフェニルエーテルのコトきビニルエーテル、ビニル
メチルケトンおよびビニルフェニルケトンのごときビニ
ルケトン、/−フルオロ−t−pロロエチレン、アクリ
ロニトリル、クロルアクリロニトリル、アリリデンジア
セテート、クロル9リリデンジアセテート、エチレンお
よびプロピレンのごときオレフィンとの共重合体;およ
び(3)ポリ塩化ビニルとポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ルとポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニルおよびポ
リ塩化ブチルとアクリaニトリル−ブタジェン−スチレ
ンターポリ!−とのブレンドおよびポリ塩化ビニル、ポ
リエチレン、メタクリレートを含有する三元混合物のご
ときポリマーブレンド。
The term ``halogen vinyl polymer'' (``polymeric vinyl 10-genide'') refers to homopolymers and copolymers derived from vinyl halogenide and to the constituents of such homopolymers or copolymers. 0 means a polymer blend containing as
Examples of homopolymers, copolymers, and polymer blends containing vinyl chloride include the following: (1) polychlorinated beer, polychlorinated beer,
Polyvinyl bromide, polyvinyl fluoride and polyvinylidene fluoride: (-2) Vinyl chloride and the following copolymerizable ethylenically unsaturated monomers, namely vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl butyrate, benzoic acid Vinyl, diethyl fumarate, diethyl maleate, other 7 malic acids and alkyl maleates, vinyl zolopionate, acrylic acid,
Methyl acrylate, tylhexyl acrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate and other alkyl acrylates, methacrylic acid, methyl methacrylate,
Ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate and other alkyl methacrylates, methyl α-chloroacrylate, styrene, vinyl ethyl ether, vinyl chloroethyl ether and vinyl phenyl ether, vinyl ether, vinyl methyl ketone and Copolymers of vinyl ketones such as vinyl phenyl ketone, /-fluoro-t-p chloroethylene, acrylonitrile, chloracrylonitrile, arylidene diacetate, chlor9-lylidene diacetate, olefins such as ethylene and propylene; and (3) polyvinyl chloride. and polyethylene, polyvinyl chloride and polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride and polybutyl chloride and acryl nitrile-butadiene-styrene terpoly! - and ternary mixtures containing polyvinyl chloride, polyethylene, methacrylate.

本発明で使用し得る代表的なハロゲン化ビニル共重合体
としては塩化ビニル−酢酸ビニル、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン、塩化ビニル−フマル酸ジエチル、塩化ビニル
−トリク四ルエチレンおよび塩化ビニル−アクリル酸2
−エチルヘキシル共重合体を挙げることができる。本発
明の実施に使用し得るポリマーブレンtは、少なくとも
2種の、異った種類の重合体の物理的混合物からな)、
例えば、−2j〜り0重量%のハロゲン化ビニル共重合
体または共重合体を含有している0本発明で使用するの
に有用なハロゲン化ビニル共重合体は例えば約Jj〜り
1モル%のハロゲン化ビニル単位を含有している。
Typical vinyl halide copolymers that can be used in the present invention include vinyl chloride-vinyl acetate, vinyl chloride-vinylidene chloride, vinyl chloride-diethyl fumarate, vinyl chloride-trictetraethylene, and vinyl chloride-acrylic acid 2.
-Ethylhexyl copolymers. The polymer blends that can be used in the practice of the present invention consist of a physical mixture of at least two different types of polymers.
For example, the vinyl halide copolymer or copolymers useful for use in the present invention may contain, for example, from about -2j to 0% by weight of a vinyl halide copolymer or copolymer containing, for example, from about -2j to 1% by mole. contains vinyl halide units.

本発明の好ましい態様においては、重合体として塩化ビ
ニルの単独重合体または共重合体が使用される。この重
合体が好ましい理由は低価格であることおよび他のハロ
ゲン化ビニルに比べて商業的に容易に入手し得ることに
ある。
In a preferred embodiment of the invention, a vinyl chloride homopolymer or copolymer is used as the polymer. This polymer is preferred because of its low cost and easier commercial availability than other vinyl halides.

前記した極微細粒子径水和アルミナは硬質および軟質へ
aゲン化ビニル重合体組成物のいずれにおいても充填剤
として使用し得るが、硬質ハロゲン化ビニル重合体組成
物(10g以下の可塑剤を含有するもの)において得ら
れる。驚くべき穆にすぐれた衝撃強度が、特に商業的に
重要である。
The ultra-fine particle size hydrated alumina described above can be used as a filler in both hard and soft vinyl halide polymer compositions, but it can also be used as a filler in hard vinyl halide polymer compositions (containing 10 g or less of plasticizer). (obtained in) The surprisingly good impact strength is of particular commercial importance.

本発明に従って極微細粒子径水利アルミナを使用する際
のノぐラメータと効果を以下において順次説明する。
The parameters and effects of using the ultra-fine particle size water conserving alumina according to the present invention will be explained in sequence below.

ん耐衝撃性についての相別効果 i、oμ以上の平均粒子径を有する炭酸カルシウム充填
剤は、硬質PVO組成物中で使用した場合、通常、衝撃
強度に対して有害な影響を与える。平均粒子径が/、0
μ未満の場合は衝撃強度は低下せず、場合によ〕、僅か
に改善されるであろう、耐衝撃性改良剤と災酸カルシウ
ム充填剤の両者を含有する組成物においては、耐衝撃性
改良剤だけを使用した場合に比べて耐衝撃性が極めて僅
かに改善される。
Differential effect on impact strength: Calcium carbonate fillers having an average particle size of i,oμ or more usually have a detrimental effect on impact strength when used in rigid PVO compositions. Average particle size is /, 0
In compositions containing both an impact modifier and a calcium chloride filler, the impact strength will not be reduced and, in some cases, will be improved slightly. There is a very slight improvement in impact resistance compared to using the modifier alone.

本発明に従って使用される極微細粒子径水和アルミナは
、耐衝撃性改良剤を含有していない硬質PVO組成物で
は、衝撃強度を僅かに増大させるに過ぎない、これに対
して、耐衝撃性改良剤を含有するPvO組成物中では、
極めて微細な粒子径(lμ未満)を有する水利アルミナ
は炭酸カルシウムとは全く異った挙動を示し、耐衝撃性
改良剤と共に相別的に作用して衝撃強度を著しくかつ予
想し得々かった程度に増大させる。このよう表結果は後
記第1表に示されている。
The ultrafine particle size hydrated alumina used in accordance with the present invention provides only a slight increase in impact strength in hard PVO compositions that do not contain impact modifiers; In PvO compositions containing modifiers,
Irrigated alumina, with its extremely fine particle size (less than lμ), behaves quite differently from calcium carbonate and works differently with impact modifiers to significantly and unexpectedly increase impact strength. increase to The table results are shown in Table 1 below.

驚くべきかつ予想外の衝撃強度の増大の程度は組成物中
で使用される耐衝撃性改良剤の種類には無関係である。
The degree of surprising and unexpected increase in impact strength is independent of the type of impact modifier used in the composition.

耐衝撃性改良剤は、通常、ビム状材料であシ、これはハ
ロゲン化ビニル重合体とは部分的にあるいは完全に非相
溶’mであシ、別個の不連続相として存在する。このこ
とはハロゲン化ビニル重合体と完全に相溶性である可塑
剤と対照的である。更に、耐衝撃性改良剤は熱変形温度
を著しく低下させる仁となしにかつ他の望ましい機械的
および物理的性質を低下させることなしに、衝撃強度を
増大させる。本発明に従って使用するのに適当表耐衝撃
性変性剤の代表的なものとしては、例えば塩素化ポリエ
チレン系、変性アクリルまたは全アクリル系、ABa系
およびMBB系変性剤が挙げられる。任意、慣用の耐衝
撃性変性剤を組成物中で使用することができまた。極微
細粒子径水和アルミナはその相別効果を継続的に発揮す
るものと考えられる。例えに1慣用の耐衝撃性変性剤を
j phr (樹脂ioo部当りの部数)含有する硬質
pva組成物に極微細粒子径水利アルミナをA phr
添加した場合、アイゾツト衝撃強度は水和アルミナを添
加しないものに比べて2倍〜10倍以上に増大する。第
コ宍のデーターは5−−20ft−tb/inのアイゾ
ツト衝撃強度が得られることを示している。′・ 小さい粒子径(平均lμ未満)の水利アルミナの使用は
PVO組成物の衝撃強度に有害な影響を与えず、一方、
よ)大きな粒子径の水和アルミナの使用けpvo組成物
の衝撃強度を低下させるが、慣用の耐衝撃性改良剤と極
微細粒子径(lμ未満)水利アルミナとからなる相別剤
を使用して得られる衝撃強度の実質的な増大は予期し得
なかったかつ驚くべきものである。
The impact modifier is usually a bim-like material, which is partially or completely incompatible with the halogenated vinyl polymer and is present as a separate, discrete phase. This is in contrast to plasticizers, which are completely compatible with halogenated vinyl polymers. Additionally, impact modifiers increase impact strength without significantly lowering heat distortion temperatures and without reducing other desirable mechanical and physical properties. Representative impact modifiers suitable for use in accordance with the present invention include, for example, chlorinated polyethylene-based, modified acrylic or all-acrylic, ABa-based and MBB-based modifiers. Any conventional impact modifiers can also be used in the composition. It is thought that the ultrafine particle size hydrated alumina continuously exhibits its phase difference effect. For example, in a hard PVA composition containing 1 phr (parts per ioo part of resin) of a conventional impact modifier, ultrafine particle size water-containing alumina is added to A phr.
When added, the Izod impact strength increases by a factor of 2 to 10 or more compared to that without the addition of hydrated alumina. The data in this article shows that an Izot impact strength of 5-20 ft-tb/in can be obtained. ' The use of water-containing alumina with small particle size (less than lμ on average) does not have a detrimental effect on the impact strength of the PVO composition, while
(2) The use of hydrated alumina with large particle size reduces the impact strength of the PVO composition, but the use of a separation agent consisting of a conventional impact modifier and ultra-fine particle size (less than lμ) hydrated alumina can reduce the impact strength of the PVO composition. The substantial increase in impact strength obtained is unexpected and surprising.

第3表は衝撃強度についての相別効果はl−未満の平均
粒子径を有する水利アル2すに特有のものであることを
示している。lμの平均粒子径を有するものは衝撃強度
の増大に効果がなく、一方、よシ大きな粒子径のものは
衝撃強度に有害な影響を与える。
Table 3 shows that the differential effect on impact strength is unique to irrigation systems with average particle sizes less than 1-. Those with an average particle size of lμ are ineffective in increasing impact strength, while larger particle sizes have a detrimental effect on impact strength.

C0水利アルミナの濃度 本発明者は極微細粒子径水利アルミナと耐衝ネ性改良剤
の比が2〜4c:/のときに最大の衝撃強度が得られる
が、上記の比がl:lの場合にも衝撃強度は著しく増大
しそしてlニーという低い比率においてもある種の有用
な効果が得られることを認めた。より低い比率において
も若干の効果が得られるが、通常、商業的に重要な結果
を得るためは上記の比が少なくともlニー2であること
を必要とする。
Concentration of C0 Irrigation Alumina The present inventor has found that maximum impact strength can be obtained when the ratio of ultrafine particle size Irrigation Alumina and impact modifier is 2 to 4 c:/; It has been found that the impact strength increases significantly in some cases and that even at ratios as low as 1 knee some useful effects can be obtained. Although some benefits may be obtained at lower ratios, commercially significant results typically require the above ratios to be at least 2.

例えばJ phrの変性アクリル系耐衝撃性改良剤を含
有する組成物については、最大の耐衝撃性は水和アルミ
ナと耐衝撃性改良剤の比がコニlのとき得られる。水利
アルミナの濃度を水利アルミナと耐衝撃性改良剤の比が
r:tKなるまで増大させた場合には、j phrの耐
衝撃性改良剤を使用し、水和アルミナを使用しない場合
に等しい衝撃強度が得られる(第1図参照)。
For example, for a composition containing a J phr modified acrylic impact modifier, maximum impact strength is obtained when the ratio of hydrated alumina to impact modifier is Conil. If the concentration of hydrated alumina is increased until the ratio of hydrated alumina to impact modifier is r:tK, an impact equal to that of using j phr of impact modifier and no hydrated alumina is obtained. Strength is obtained (see Figure 1).

耐衝撃性改良剤は通常、/−/jphr%好ましくはコ
〜/ Opbrの範囲で使用される。特定の使用量は重
合体材料の最終用途によシ変動する。例えば、射出成形
用PVOは、通常、約コ〜j phrの耐衝撃性改良剤
を含有しておシ、羽目(build−ing sidi
ng)に使用するための硬質PVOは約参〜I phr
の上記改良剤を含有している。本発明に従って極微細粒
子径水和アルミナを使用することによ)、耐衝撃性改良
剤の濃度を若干低減させ得る。高濃度の耐衝撃性改良剤
は引張強さと熱変形温度を低下させるので、耐衝撃性改
良剤の濃度を減少させることによシ、物理的性質のよシ
すぐれたハロゲン化ビニル重合体材料を得ることができ
る。
Impact modifiers are typically used in the range /-/jphr%, preferably co-/opbr. The specific amount used will vary depending on the end use of the polymeric material. For example, injection molding PVO typically contains about 1 to 1 phr of impact modifier to improve the build-ing properties.
Rigid PVO for use in
contains the above-mentioned improving agent. By using ultrafine particle size hydrated alumina in accordance with the present invention, the concentration of impact modifier can be reduced somewhat. Since high concentrations of impact modifiers reduce tensile strength and heat distortion temperature, reducing the concentration of impact modifiers can produce vinyl halide polymer materials with better physical properties. Obtainable.

耐衝撃性改良剤と水利アルミナの最適濃度は組成物の種
類と骸組成物の所望の特性に応じて変動するであろう0
例えば、2.0のフイゾット衝撃強度が外部用耐候性配
合物について十分な値である場合には、第1図に示すデ
ーターは次のことを示している;すなわち、耐衝撃性改
良剤をJ phr含有する組成物は−24’ phrと
いう多量の水和アルミナを含有するととができ、しかも
依然として同一の衝撃強度を保持しておシ、かつ、第6
表および第7表および第2図に示すごとき、驚くべき程
、改善された耐候性と加工性とを有することを示してい
る。耐衝撃性を改善する・ことも希望する場合に11水
和アルミナ濃度を若干、減少させて、所望の衝撃強度を
得ると同時に、所望の耐候性も得ることができる。
Optimal concentrations of impact modifiers and water-containing alumina will vary depending on the type of composition and the desired properties of the shell composition.
For example, if a Fizot impact strength of 2.0 is a sufficient value for an external weathering formulation, the data shown in Figure 1 indicates that; A phr-containing composition can contain as much hydrated alumina as -24' phr and still maintain the same impact strength and
As shown in Table 7 and FIG. 2, it is shown that it has surprisingly improved weather resistance and processability. Improving impact resistance If desired, the concentration of 11-hydrated alumina can be reduced slightly to obtain the desired impact strength while also providing the desired weather resistance.

前記したごとく、水利アルミナと耐衝撃性改良剤の比率
はt:lという大きいものであシ得るが、水和アルミナ
の濃度はj Ophrよシ大きくないことが好ましい。
As mentioned above, the ratio of hydrated alumina to impact modifier can be as high as t:l, but it is preferred that the concentration of hydrated alumina is no greater than jOphr.

この濃度がj Ophrよシ大きい場合には、加工特性
が低下し、かつ、水和アルミナを重合体材料全体に均一
に分布させることが困難である。
If this concentration is greater than j Ophr, processing properties are degraded and it is difficult to uniformly distribute the hydrated alumina throughout the polymeric material.

D、加工性 極微細粒子径水利アルミナを硬質PVO組成物に添加す
ることによシ、トルク、素材温度および圧力が減少し、
また、動的加工安定性が増加することから明らかなごと
く、加工特性が改善される。
D. Processability By adding ultra-fine particle size water conserving alumina to the hard PVO composition, torque, material temperature and pressure are reduced;
Additionally, the processing properties are improved, as evidenced by the increased dynamic processing stability.

例えば/ Ophrの極微細粒子径アルミナを含有する
標準羽目用組成物は、/!21メートルーダラムの平衡
トルクと一20t℃の素材温度を示すのに対し、水利ア
ルミナを含有していない同一の組成物は/410メート
ルーグラムの平衡トルクと201℃の素材、温度を示す
、同様のトルクレオメータ−試験においては、水利アル
ミナを/ Ophr含有する組成物は熱安定性が13%
増大し、2λ、−2分の安定化時間を示したのに対し、
対照組成物の安定化時間はlり、6分でちる。A ph
rの水和アルεすを含有する上記と同様の組成物は、対
照組成物と比較してりXの熱安定性の増加を示した(第
参表参照)。
For example, a standard siding composition containing ultra-fine particle size alumina from /Ophr is /! The same composition without irrigated alumina exhibits an equilibrium torque of 21 meters-durham and a material temperature of 201 degrees Celsius, whereas the same composition without irrigated alumina exhibits an equilibrium torque of /410 meters-grams and a material temperature of 201 degrees Celsius. In a similar torque rheometer test, compositions containing hydric alumina/Ophr had a thermal stability of 13%.
increased and showed a stabilization time of 2λ, −2 min, whereas
The stabilization time for the control composition was 1 and stopped at 6 minutes. A ph
A composition similar to the above containing a hydrated aluminum of r showed an increase in the thermal stability of the compound X compared to the control composition (see Table 1).

トルクレオメータ−試験の他に、上記と同一の組成物を
制御された条件下で、2.3インチ、410ミルストリ
ツプダイを取付けたKraas−M麿ffeiコj■円
錐形ツウインスクリュー試験用押出機を使用して加工し
た。極微細粒子径水利アルミナを使用することによ)ト
ルクが減少しくモーターのアンペア数が低下)また押出
圧力も低下した。このデーターは第2図に示されている
In addition to torque rheometer testing, the same compositions described above were tested under controlled conditions using a Kraas-M® conical twin screw tester equipped with a 2.3 inch, 410 mil strip die. Processed using an extruder. By using ultra-fine particle size water-containing alumina), the torque was reduced and the motor amperage was reduced) and the extrusion pressure was also reduced. This data is shown in FIG.

耐候性硬質PVO加工機械の共通の問題線、二酸化チタ
ン(Moh硬度約6.5)の研摩作用によ)生ずるスク
リューとバレルの摩耗である。非常に硬質なアルミナ(
Moh硬度約り)と異)%水利アルミナは比較的軟質で
あF)、Mob硬度が約3の炭酸カルシウムに類似して
いる。極微細粒子径水利アルミナと共に配合した場合、
二酸化チタンの濃度を減少させることができ、その結果
、バレルとスクリューの摩耗を減少させ得る。
A common problem with weatherable hard PVO processing machines is screw and barrel wear caused by the abrasive action of titanium dioxide (Moh hardness approximately 6.5). Very hard alumina (
Alumina is relatively soft, similar to calcium carbonate, which has a Mob hardness of about 3. When combined with ultra-fine particle size water conservancy alumina,
The concentration of titanium dioxide can be reduced and, as a result, barrel and screw wear can be reduced.

B、耐候性 極微細粒子径水和アルミナを硬質PVO組成物中で使用
することにより得られる、更に別の驚く゛べきかつ予想
外の利点は、耐候性が向上し従って二酸化チタンの濃度
を低減させ得ることである。
B. Weather Resistance Yet another surprising and unexpected benefit of using ultrafine particle size hydrated alumina in rigid PVO compositions is increased weather resistance and thus reduced titanium dioxide concentrations. It is possible to do so.

例えば極微細粒子径水和アルミナを種々の濃度で含有す
る標準羽目用組成物を調製し、KM−コ!試験用押出機
で押出した。押出した試料について螢光太陽灯/ブラッ
クライ) (F8BL)光源中で促進光安定性試験を行
った結果は水利アルミナの添加によシ光安定性が改善さ
れることを示した(第3表参照)。
For example, standard siding compositions containing various concentrations of ultrafine particle size hydrated alumina are prepared and KM-Co! It was extruded using a test extruder. Accelerated photostability tests were performed on the extruded samples in a fluorescent solar lamp/black light (F8BL) light source and the results showed that the addition of water-containing alumina improved the photostability (Table 3). reference).

別の系列の組成物を同様に押出し、QUV装置中で試験
を行った。この試験も極微細粒子径水和アルミナの添加
により光安定性が改善されることを示した。この系列の
組成物においては、1ophrのTie、とt phr
の水和アルミナとを含有する組成物は、lコphrのT
i01を含有し、水和アルミナを含有していない組成物
と少なくとも同等の光安定性を示すように思われた(第
4表参照)。
Another series of compositions was similarly extruded and tested in the QUV apparatus. This test also showed that the addition of ultrafine particle size hydrated alumina improved photostability. In this series of compositions, 1 ophr Tie, and t phr
of hydrated alumina;
It appeared to exhibit at least the same photostability as a composition containing i01 and no hydrated alumina (see Table 4).

水和アルミナ含有組成物についてlコケ月、長期屋外耐
候試験を行った。白色コンパランPの押出ストリップを
アリシナにおいて4I!1の傾斜角度で、南に向けて、
また、緑色コンノセウンPの押出ストリップをフロリダ
の≠!0の傾斜角度で、南に向けて日光に暴露した。第
7表および第1表に示す結果から、耐候性が改善されて
いることが判る。
A long-term outdoor weathering test was conducted on the hydrated alumina-containing composition for one month. 4I extruded strips of white Comparan P in Alicina! At an angle of inclination of 1, towards the south,
We also have extruded strips of green Connoise P in Florida! It was exposed to sunlight with a tilt angle of 0 and towards the south. From the results shown in Table 7 and Table 1, it can be seen that weather resistance is improved.

極微細粒子径水和アルミナと炭酸カルシウムとを含有す
る硬質pvo組成物について行ったアリシナでの耐候試
験は、炭酸カルシウムを含有する組成物は対照組成物ま
たは水和アルミナを含有する組成物よシ黄色化しついで
チョーキングを起す傾向が大きいことを示した。炭酸カ
ルシウムが外部用コンノぐランド、特にチョーキング現
象の発生”″に0″色“物中7広≦1.、、使1−−1
由は、この充填剤が上記の性質を有するためである(第
3図参照)。
Weathering tests conducted at Alicina on hard PVO compositions containing ultra-fine particle size hydrated alumina and calcium carbonate showed that the composition containing calcium carbonate was superior to either the control composition or the composition containing hydrated alumina. It was shown that there is a strong tendency for yellowing and chalking to occur. Calcium carbonate is used on external concrete land, especially when the chalking phenomenon occurs. ,,Acts 1--1
This is because this filler has the above-mentioned properties (see Figure 3).

フロリダ耐候試験のために調製した緑色押出ストリップ
について可変高度衝撃試験(v+arimblehei
ght !mpmct test) (WHIT)を行
った0本発・疼 明による水和アルミナを含有する押出試料は対照試料と
同等の結果を示し九(第1表参照)。
Variable height impact testing (v+arimblehei) on green extruded strips prepared for Florida weathering tests.
ght! An extruded sample containing hydrated alumina from a zero-tube test (WHIT) showed comparable results to the control sample (see Table 1).

極微細粒子径水利アルミナと耐衝撃性改良剤の他に、本
発明のハロゲン化ビニル重合体組成物は安定化剤および
充填剤のごとき通常のコンノRウンド成分、および顔料
、潤滑剤、染料、紫外線吸収剤、可塑剤等のごとき必要
に応じて使用される添加剤も含有し得る。
In addition to the ultrafine particle size alumina and impact modifiers, the vinyl halide polymer compositions of the present invention contain conventional compound ingredients such as stabilizers and fillers, as well as pigments, lubricants, dyes, It may also contain optional additives such as ultraviolet absorbers, plasticizers, etc.

通常、極微細粒子径水利アルミナは任意、慣用の方法に
よジハロゲン化ビニル重合体組成物中に配合し得る;例
えば、選択された水和アルξすと耐衝撃性改良剤とを予
備混合しついで重合体樹脂と混合するか、または成分を
個々に樹脂中に混合し得る。勿論、水利アルミナを混合
物中に実質的に切−に分散させることが必要である。押
出用組成物においては水相::“□アルミナの添加によ
シ逆圧が減少する傾向があるので、分散体全体について
十分な剪断力が加わるように注意すべきである。
Typically, the ultrafine particle size water-containing alumina may be incorporated into the dihalogenated vinyl polymer composition by any conventional method; for example, by premixing the selected hydrated aluminum with an impact modifier. It can then be mixed with the polymeric resin, or the components can be mixed individually into the resin. It is, of course, necessary that the hydric alumina be substantially evenly dispersed in the mixture. In extrusion compositions, the aqueous phase: □ Since the addition of alumina tends to reduce backpressure, care should be taken to apply sufficient shear throughout the dispersion.

加工温度が230℃以下である限シ、慣用の加工温度と
加工条件を使用し得る。加工温度が上記温度よシ高い場
合には、水利アルミナがその水を失うことによシ若干分
解することがある。
Conventional processing temperatures and processing conditions may be used as long as the processing temperature is below 230°C. If the processing temperature is higher than the above-mentioned temperature, the irrigated alumina may decompose slightly due to the loss of its water.

実施例1 混合した後、3コj7で3分間混練した、3j〜goミ
ルのシートを使用してアイゾツト衝撃試験用試験片を作
成した。混練したシートを切断して4zx4zのシート
をダ枚作成し、延伸シートを交互にして積層した。この
試料を37j下、3000P8Iにおいて10分間、圧
縮成形して、4のブラックを得た。アイゾツト衝撃強直
轄A8TMD−コj6に従って測定した。物理的特性は
A8TM[)−/ 714!の方法に従って測定した。
Example 1 After mixing, a test piece for an Izod impact test was prepared using a sheet of a 3J-GO mill, which was kneaded for 3 minutes using a 3-coat J7 machine. The kneaded sheet was cut into two 4zx4z sheets, and the stretched sheets were stacked alternately. This sample was compression molded under 37J at 3000P8I for 10 minutes to obtain No. 4 black. It was measured according to Izotsu Impact Direction A8TMD-Coj6. Physical characteristics are A8TM[)-/714! Measured according to the method.

トルクレオメータ−動的加工安定性は、ブラインダ−プ
ラスチコーダー(0,W、 Brabender、Ha
cken −5ack、N、J、 )すなわちNo、 
Aホウル(bowl)を備えた電気的に加熱されたトル
クレオメータ−を使用して、後記の表中に示す条件に従
って測定した。
Torque rheometer - dynamic processing stability was determined using a Blinder-Plasticorder (0, W, Brabender, Ha
cken -5ack, N, J, ) i.e. No,
Measurements were made using an electrically heated torque rheometer equipped with an A bowl according to the conditions shown in the table below.

促進および屋外耐候試験および可変高度衝撃試験(Vl
(IT)は、いずれも、強力混合機中で混合しついでコ
ー/I、#0ミルストリップダイを取コ 付は九KM−2!試験用押出機上で、同一条件で押出し
たコンノぞランドから得られた押出ストリップについて
測定した。押出条件は帯域#l、φコおよび#3の温度
が、それぞれ、320”fl、2りj7および3コj7
であシ、グイ温度がJrO下であ)、スクリュー速度2
0 rpmであった。
Accelerated and outdoor weathering tests and variable altitude impact tests (Vl
(IT) are all mixed in a high-power mixer, and then a Co/I #0 mill strip die is installed.9KM-2! Measurements were made on extruded strips obtained from Konnozoland extruded under identical conditions on a test extruder. The extrusion conditions are as follows: The temperature of zones #l, φ and #3 is 320"fl, 2xj7 and 3xj7, respectively.
When the temperature is below JrO), the screw speed is 2.
It was 0 rpm.

可変高度衝撃試験aA8TMD −J j 7りに記載
の方法に従って測定した。
Variable height impact test was measured according to the method described in A8TMD-J j 7.

屋外および促進耐候試験は以下のごとくして行った: 屋外耐候試験−全ての試料をりj@に傾斜させ、南に向
ゆて日光に暴露した。
Outdoor and accelerated weathering tests were conducted as follows: Outdoor Weathering Tests - All samples were exposed to sunlight in a tilted position facing south.

螢光太陽灯/ブラックライ) (F8BL)試験−試料
K U、 V、を100時間照射しついで曙光中に61
時間放置する操作を反復した。
Fluorescent Sun Lamp/Black Light) (F8BL) Test - Samples KU, V, were irradiated for 100 hours and then 61 hours at dawn.
The operation of leaving it for a while was repeated.

QUV−促進耐候試験−試料に50℃で2時間、U、 
V、を照射しついで50℃で参時間、コンデンスする(
condensmte)操作を、Q−Panel Co
、 (Ohio。
QUV - Accelerated Weathering Test - Samples were exposed to U,
irradiated with V, and then condensed at 50°C for a period of time (
Q-Panel Co
, (Ohio.

01eveland)製の% A8TM  a−j3に
適合する装置を使用して反復し木。
Iterate the tree using equipment compatible with %A8TM a-j3 manufactured by 01Eveland).

つぎの組成物を調製した。The following composition was prepared.

寸プ゛− ゛組成物1人。Dimensions ゛Composition for 1 person.

PVO(K−iGj)               
100.0TiO2(ルチル)           
        40ステアリ/酸カルシウム    
            01パラフインワツクス、/
l!”p              /、コ加工助剤
                      t。
PVO(K-iGj)
100.0TiO2 (rutile)
40 stearic acid/calcium acid
01 paraffin wax, /
l! ”p/, co-processing aid t.

ブチル錫メルカゾチド安走化剤           
  /)組成物“B” PVO(K=4j)               1
0o、0TiO1(ルチル)            
       lユO変性アクリル系耐衝撃性改良剤 
            g。
Butyltin mercazotide chemotactic agent
/) Composition “B” PVO (K=4j) 1
0o, 0TiO1 (rutile)
lyuo modified acrylic impact modifier
g.

加工助剤                     
 0,3ステアリン酸カルシウム          
      ユOノぞラフインワックス、It!”F 
             /、0ブチル錫メルカプチ
ド安定化剤            t!組成物4“C
″ PVO(K=tr)              10
0,0Tie、 (ルチル)            
      五〇変性アクリル系耐衝撃性改良剤   
         よO加工助剤          
            /、0ステアリン酸カルシウ
ム                20パラフインワ
ツクス、16!下             t0ブチ
ル錫メルカプチド安定化剤            t
!組成物“A″はアイゾツト衝撃試験を行なうのに使用
した:その結果は第1.第2および第3表に示す0組成
物°B”はトルクレオメータ−安定性試験、押出試験、
可変高度衝撃試験および耐候試験に使用した;その結果
社第4I−9第j、第1および第7表に示す0組成物°
C°は水利アルミナと炭酸カルシウムとを比較する耐候
試験に使用した;その結果は第3図に示す、緑色羽目用
コンパウンドについては、白色羽目用コンノでランド中
で使用したチョーキング等級(chalking gr
ade)の二酸化チタンの代シに非チョーキング等級の
二酸化チタンを使用した。!!!tK紀載がな記載シ、
水和アルミナは沈降法で調製した、かつ、0.Jμの平
均粒子径を有するものである。
Processing aid
0,3 calcium stearate
Yuo no zo rough in wax, it! "F
/, 0 butyltin mercaptide stabilizer t! Composition 4"C
″ PVO (K=tr) 10
0,0Tie, (rutile)
50 Modified acrylic impact modifier
YoO processing aid
/, 0 Calcium stearate 20 Paraffin wax, 16! Bottom t0 Butyltin mercaptide stabilizer t
! Composition "A" was used to perform the Izot impact test; the results were 1. 0 Composition °B" shown in Tables 2 and 3 was tested by torque rheometer stability test, extrusion test,
Used for variable height impact tests and weathering tests; results shown in Tables 4I-9, 1 and 7.
C° was used in a weathering test comparing irrigated alumina and calcium carbonate; the results are shown in Figure 3.
Non-chalking grade titanium dioxide was used in place of the titanium dioxide in ade). ! ! ! tK journal gana description,
The hydrated alumina was prepared by a precipitation method and had 0. It has an average particle diameter of Jμ.

以下に示す表は硬質PVO材料の種々の性質に対する水
利アルミナの効果を示す本のである。
The table below shows the effect of hydric alumina on various properties of rigid PVO materials.

$7   表 Ca&!物 1B′) 変更条件        /       J    
   J’r10g          /J    
  /J      /コ変性アクリル       
!      !      。
$7 Table Ca&! Item 1B') Change conditions / J
J'r10g/J
/J / Co-modified acrylic
! ! .

水和アルミナ       −jQ     ≦、Q月
          黄色f指数 ’        JL OJ oj。
Hydrated alumina −jQ ≦, Q month Yellow f-index' JL OJ oj.

J       ハ    t#    ムダ4   
    /aO*/     L1タ        
       /14           フタ  
       j、7/J       /偶−/J、
4     タフ(1)  アリシナでの試験 第  l  表 耐候性に対する水利アルミナの影響 (1) (腓変更
条件        /     J     j  
   #T!O嘗         lλ   /J 
   /コ   lコ変性アクリル       !r
     j     J     J水利アルミナ 
     −6−4 j         D、J    O,J    O
,参   〇、s&         0,4   0
.コ   0.j    Q、コタ         
       0.7       0.2     
  0i        0.JLコ        
  tρ    0.7     Q、タ    17
.j(1)  フロツグでの試険 12) 組成物1B“、非チョーキングTl01 、t
tpkj酸化り0A(31A8TM  D−JJケ? 実施例コ 耐衝撃性改良剤および(を丸線)可塑剤を使用して、あ
るいはこれらを使用しないで調製した組成物に対する水
和アルミナの影響を調べるために、第デ!!に示す割合
の成分を使用して一連のpvc組成物を調製した。実施
例/に述べた促進耐候試験(F8BLおよびQUV)を
、上記組成物について行った;その結果を第7表に示す
J Ha t# Muda 4
/aO*/ L1ta
/14 Lid
j, 7/J /even-/J,
4 Tough (1) Test at Alisina Table 1 Effect of water-use alumina on weather resistance (1) (Silver change conditions / J j
#T! O嘗lλ /J
/Co lco modified acrylic! r
j J J water conservancy alumina
-6-4 j D, J O, J O
, San 〇, s& 0,4 0
.. Ko 0. j Q, Kota
0.7 0.2
0i 0. JL co
tρ 0.7 Q, Ta 17
.. j (1) Trial on Frog 12) Composition 1B", non-choking Tl01, t
tpkj oxidation 0A (31A8TM D-JJke? Example) Investigating the effect of hydrated alumina on compositions prepared with and without impact modifiers and plasticizers (circled) For this purpose, a series of PVC compositions were prepared using the proportions of ingredients shown in Section D. Accelerated weathering tests (F8BL and QUV) as described in Example/ were carried out on the above compositions; are shown in Table 7.

この実施例の組成物の各々は混合後、310下で!分間
混練しついで310下で5分間圧縮成形して/21ミル
のブラックを作成した。黄色変指数はMmcbetbの
tzoo比色針で測定シタ。
Each of the compositions in this example was below 310! after mixing! Kneaded for 1 minute and compression molded at 310 for 5 minutes to produce a 21 mil black. The yellowing index was measured using Mmcbetb's tzoo colorimetric needle.

第7表に示す結果から極微細粒子径水利アルミナ(平均
0・!μ)を含有する組成物はこれを含有していない組
成物より耐候性がすぐれていることが判る。この耐候性
の向上は耐衝撃性改良剤また・:′、:。
From the results shown in Table 7, it can be seen that compositions containing ultra-fine particle size water-use alumina (average 0.!μ) have better weather resistance than compositions that do not contain this. This improvement in weather resistance is also achieved by impact modifiers.

は可塑剤を使用して調製した組成物、これらを使用しな
いで調製し九組成物および耐衝撃性改良剤と可塑剤の両
者を使用して調製し九組成物について認められる。一方
、第ヂ表に示す結果から、この実施例の組成物中で使用
された耐衝撃性変性剤と可塑剤によシ耐候性が改善され
、O−Sμの平均粒子径を有する水利アルミナの使用に
よシ組成物の耐候性が更に増大することが判る。
is observed for compositions prepared with plasticizers, nine compositions prepared without them, and nine compositions prepared with both impact modifiers and plasticizers. On the other hand, the results shown in Table 2 show that the impact modifier and plasticizer used in the composition of this example improved the weather resistance of water-use alumina having an average particle size of O-Sμ. It can be seen that the use further increases the weather resistance of the composition.

1 実施例3 第to!11y示す割合の成分を使用して一連のPVO
組成物を調製して、耐候性に対する水和アルミナの影響
を−ベた。実施例1で述べた促進耐候試験(F8BLお
よびQUV )を行い、その結果を第1/W/!Ic示
す。
1 Example 3 No. to! A series of PVO using components in the proportions shown in 11y
Compositions were prepared to determine the effect of hydrated alumina on weatherability. The accelerated weathering tests (F8BL and QUV) described in Example 1 were conducted, and the results were reported as No. 1/W/! Ic is shown.

この実施例の組成物の各々は混合後、J!rO”pで!
分間混練した。組成物/−1Fi成分の各々を別hFc
添加することによシ調製し、組成物6は耐衡撃性変性剤
、安定化剤、加工、助剤、’rtomおよび水和アルミ
ナを予備混合しついで他の成分を添加すること罠よシ調
製した。
After mixing, each of the compositions in this example had J! At rO”p!
Kneaded for a minute. Composition/-1Fi component each separately hFc
Composition 6 is prepared by premixing the impact modifier, stabilizer, processing aid, 'rtom, and hydrated alumina and then adding the other ingredients. Prepared.

第ti表に示す結果から、0.j〜θ、ターの平均粒子
径を有する水和アル電すIpvo組成物に添加すること
Kより、水利アルミナを含有しない組成物に比較して、
耐候性が一上することが判る。
From the results shown in Table ti, 0. When added to a hydrated alumina composition having an average particle size of j~θ, ter, compared to a composition that does not contain water-containing alumina,
It can be seen that the weather resistance is improved.

更に第1/表に示す結果から、0・jμの平均粒子径を
有する水和アルミナは耐衝撃性改良剤を含有するPVO
組成物の耐候性を増大させることおよびこれらの利点は
組成物の成分を個々に添加した場合忙も、予備混金物と
して添加した場合にも得られることが判る。
Furthermore, from the results shown in Table 1/Table 1, hydrated alumina having an average particle size of 0.jμ
It can be seen that increasing the weather resistance of the composition and these benefits are obtained whether the components of the composition are added individually or as a premix.

女 5゛1、woman 5゛1,

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は水利アルミナの濃度とアイゾツト衝撃強度との
関係を示すグラフである。 第2図は水利アルミナの濃度と押出圧力およびモーター
のアンペア数との関係を示すグH)7である。 第3図は水和アルミナと炭酸カルシウムの耐候性に対す
る影響を示すグラフである。 曳 特許庁長官殿 1.事件の表示 昭和57年 特許願 第202194号住所   アメ
リカ合衆国、ニューシャーシー州、ウッドブリッジ。 ワン・ウツl゛ブリッジ・センター(番地そのtikn
irQなし)名称ラム0アンド・ティーケミカルス・イ
ンコーボレイアツド 4、代理人 (lツを而(>、”r、 4+、、!、容+7亥更なし
ビ231−
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the concentration of water-containing alumina and the Izod impact strength. Figure 2 shows the relationship between the concentration of water-containing alumina, extrusion pressure, and motor amperage. FIG. 3 is a graph showing the influence of hydrated alumina and calcium carbonate on weather resistance. Mr. Hiki, Commissioner of the Patent Office 1. Case Description 1982 Patent Application No. 202194 Address Woodbridge, New Chassis, United States of America. One Utsu Bridge Center (address: tikn)
(No irQ) Name Ram 0 and T Chemicals Inc.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 t ハロゲン化ビニル重合体材料、充填剤およびlμ未
満の平均粒子径を有する水利アルミナからなることを特
徴とする、改善された耐候性と加工性とを有するハロゲ
ン化ビニル重合体組成物。 ユ 耐衝撃性改良剤を、前記水利アルミナと共に組成物
の耐衝撃性を冥質的に増大させる相剰組成物を形成する
のに十分な量で含有する。特許請求の範囲第1項記載の
組成物。 1 耐衝撃性改良剤を/ pbr−1j pbrの量で
存在させ、かつ、水利アルミナを該水利アルミナと耐衝
撃性改良剤との重量比がl:コ〜l/となる量で存在さ
せる、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 弘 ハロゲン化ビニル重合体材料に、 鳳、耐衝撃性改良剤および す、  /μ未満の平均粒子径を有する水和アルミナ をハロゲン化ビニル重合体材料の耐衝撃性を増大させる
相剰組成物を形成するのに十分な量で配合することを特
徴とするーハロゲン化ビニル重合体材料の耐衝撃性を増
大させる方法。 ま 前記成分を混合する際の温度を2JO℃以下に保持
する、特許請求の範囲第要項記載の方法。 ム 水和アルミナがO,a〜o、tミクロンの平均粒子
径を有する、特許請求の範囲第要項記載の方法。 2 水和アルミナを、水和アルミナ:耐衝撃性改良剤の
重量比がl:2〜t:lとなる量で添加する、特許請求
の範囲第要項記載の方法。 L 水和アルミナを、水利アルミナ:ikt衝撃性改嵐
剤の重量比が/:I−1:/となる量で添加する、特許
請求の範囲第要項記載の方法。 タ 耐衝撃性改良剤とlμ未満の平均粒子径を有する水
和アルミナとを、相剰組成物を形成するのに十分な割合
で含有してなる、ハロゲン化ビニル重合体材料の耐衝撃
性を改善するための組成物。 10、水利アルミナと耐衝撃性改良剤とをlニー2〜t
:lの重量比で存在させる、特許請求の範囲第り項記載
の組成物。 /を水和アルミナと耐衝撃性改良剤とをl:l〜弘:l
の重量比で存在させる、特許請求の範囲第io項記載の
組成物。 12 水和アルミナが0.4!〜o、tμの平均粒子径
を有する特許請求の範囲第2項記載の組成物。
Claims: t. A halogenated vinyl polymer with improved weather resistance and processability, characterized in that it consists of a halogenated vinyl polymer material, a filler and a water-containing alumina having an average particle size of less than lμ. Coalescing composition. An impact modifier is included in an amount sufficient to form a cohesive composition with the water-containing alumina that implicitly increases the impact resistance of the composition. A composition according to claim 1. 1. The impact modifier is present in an amount of /pbr-1j pbr, and the irrigated alumina is present in an amount such that the weight ratio of the irrigated alumina and the impact modifier is l:co~l/. A composition according to claim 1. Hiroshi: Applying to the halogenated vinyl polymer material a superfluous composition that increases the impact resistance of the halogenated vinyl polymer material by adding a hydrated alumina, an impact modifier, and a hydrated alumina having an average particle size of less than /μ. - A method of increasing the impact resistance of a halogenated vinyl polymer material, the method comprising: The method according to claim 1, wherein the temperature when mixing the components is maintained at 2 JO°C or less. The method according to claim 1, wherein the hydrated alumina has an average particle size of O, a to o, t microns. 2. The method according to claim 1, wherein hydrated alumina is added in an amount such that the weight ratio of hydrated alumina to impact modifier is from 1:2 to t:1. L. The method according to claim 1, wherein hydrated alumina is added in an amount such that the weight ratio of irrigation alumina to ikt impact storm reforming agent is /:I-1:/. T) Improving the impact resistance of a halogenated vinyl polymer material containing an impact modifier and hydrated alumina having an average particle size of less than lμ in sufficient proportions to form a cohesive composition. Composition for improvement. 10.Irrigation alumina and impact modifier
:l. / hydrated alumina and impact modifier l:l~Hiroshi:l
A composition according to claim io, wherein the composition is present in a weight ratio of: 12 Hydrated alumina is 0.4! The composition according to claim 2, having an average particle size of ~o, tμ.
JP57202194A 1981-11-19 1982-11-19 Vinyl halide polymer composition with improved weather resistance and workability, increase of vinyl halide polymer impact resistance and composition therefor Pending JPS58174430A (en)

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US32314181A 1981-11-19 1981-11-19
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CA (1) CA1243797A (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5390353A (en) * 1977-01-17 1978-08-09 Gen Tire & Rubber Co Smokeless plastic
JPS55139435A (en) * 1979-04-18 1980-10-31 Shin Etsu Chem Co Ltd Expandable vinyl chloride resin composition

Patent Citations (2)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5390353A (en) * 1977-01-17 1978-08-09 Gen Tire & Rubber Co Smokeless plastic
JPS55139435A (en) * 1979-04-18 1980-10-31 Shin Etsu Chem Co Ltd Expandable vinyl chloride resin composition

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CA1243797A (en) 1988-10-25
KR890003260B1 (en) 1989-08-30
KR840002428A (en) 1984-07-02
BR8206683A (en) 1983-10-04

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