JPS58153604A - Manufacture of ceramic shape - Google Patents

Manufacture of ceramic shape

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Publication number
JPS58153604A
JPS58153604A JP57037819A JP3781982A JPS58153604A JP S58153604 A JPS58153604 A JP S58153604A JP 57037819 A JP57037819 A JP 57037819A JP 3781982 A JP3781982 A JP 3781982A JP S58153604 A JPS58153604 A JP S58153604A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
colloid
molded body
carrier
producing
ceramic molded
Prior art date
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Pending
Application number
JP57037819A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
幹也 尾野
福田 恭彬
犬飼 崇雄
武 佐藤
優 志村
秋田 勝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Mining and Cement Co Ltd
Mitsubishi Industries Cement Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Mining and Cement Co Ltd
Mitsubishi Industries Cement Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Mining and Cement Co Ltd, Mitsubishi Industries Cement Co Ltd filed Critical Mitsubishi Mining and Cement Co Ltd
Priority to JP57037819A priority Critical patent/JPS58153604A/en
Publication of JPS58153604A publication Critical patent/JPS58153604A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の属する技術分野〕 本発明は、焼成前のセラミックス成形体を製造するセラ
ミックス成形体の製造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical field to which the invention pertains] The present invention relates to a method for manufacturing a ceramic molded body, which manufactures a ceramic molded body before firing.

〔従来技術の説明〕[Description of prior art]

従来のセラミックス成形体の製造方法は、為温熔融状態
で成形されるガラス製品など一部のものの製造方法を除
き、無機質固体物質を出発原料としてこれを機械的に粉
砕、分級、混合等の操作を行って原料粉末を調製する原
料調製工程と、この原料粉末を加圧成形、押出成形、テ
ップ成形、鋳込成形等の各種成形法に応じて粉末状ある
いは粉末罠水、有機質バインダ等を適宜添加して造粒、
整粒、混線、攪拌等の操作を加色て可塑性を有する物質
またはスラリ状の物質itだのち一定形状の成形体に加
工する成形工程からなる。この成形工程に続いて、成形
体に必要あれば切断加工、バレル研磨、乾燥郷の処理操
作が加えられたのち、高温度で加熱焼成する焼成工程を
経てセラミックス製品が得られる。
Conventional manufacturing methods for ceramic molded bodies, with the exception of some manufacturing methods such as glass products that are molded in a warm molten state, use an inorganic solid material as a starting material and mechanically crush, classify, mix, etc. The raw material preparation process involves preparing a raw material powder, and the raw material powder is processed into powder form or powdered trap water, organic binder, etc. as appropriate depending on various molding methods such as pressure molding, extrusion molding, tip molding, and casting molding. Add and granulate,
It consists of a molding process in which a plastic material or slurry-like material is processed into a molded article of a certain shape by adding color through operations such as sizing, mixing, and stirring. Following this molding process, the molded body is subjected to cutting, barrel polishing, and drying processes if necessary, and then undergoes a firing process in which it is heated and fired at a high temperature to obtain a ceramic product.

しかし従来のセラミックス成形体の製造方法は、目的と
する機械的強度、耐久性等の##特性を得るに尚シ、出
発原料として専ら無機質粉末を採用し、しかも化学成分
あるいは構成鉱物相を異にする粉末を混合して目標の化
学成分に適合させたのち、この混合粉末を上記製造法に
従って成形するのであるが、従来製法の間聰点は、次の
成形体の焼成過程での反応が固体粒子の接触界面もしく
は接触界面に若干存在する液相を介して進行するため、
セラミックス製品を均一な組成とするKは高温度で長時
間の加熱処理を必要とし、しかもこの加熱処理によって
も均一な組成化は極めて困難であってセラミックスの有
する特性を完全に発揮させることができない点にある。
However, in order to obtain the desired characteristics such as mechanical strength and durability, the conventional manufacturing method of ceramic molded bodies exclusively uses inorganic powder as the starting material, and the chemical composition or constituent mineral phase is different. After mixing the powder to match the target chemical composition, this mixed powder is molded according to the above manufacturing method. Because it progresses through the contact interface of solid particles or the liquid phase slightly present at the contact interface,
K, which produces ceramic products with a uniform composition, requires heat treatment at high temperatures for a long time, and even with this heat treatment, it is extremely difficult to achieve a uniform composition and the properties of ceramics cannot be fully demonstrated. At the point.

このためこの点を゛□解決する手段として、出発原料粉
末を可及的に微細な粒子に粉砕して十分混合したのち、
この混合粉末を最終焼成温度よシも低い温度で仮焼し、
次いでこの仮焼物を粉砕混合してから再び仮焼するとい
う操作を数回繰返すことにより成分組成の均質化を図っ
た上で、この仮焼粉末を成形し焼成する方法が従来専ら
賞月されているものの、この複雑な処理方法によっても
最終製品のセラミックスの成分的または組織的な均質性
は十分でなく、部分的な不均質性や欠陥の存在を避は得
す、セラミックスの機能や特性にバラツキが生じるため
に、製品収率の低下、品質上の信頼性の低下等を招来し
その経済的な損失は極めて大きい。
Therefore, as a means to solve this problem, the starting raw material powder is pulverized into as fine particles as possible and mixed thoroughly.
This mixed powder is calcined at a temperature lower than the final firing temperature,
Next, the method of pulverizing and mixing this calcined product and then calcining it again is repeated several times to homogenize the composition, and then this calcined powder is molded and fired. However, even with this complex processing method, the compositional or structural homogeneity of the final ceramic product is not sufficient, and the presence of partial heterogeneity and defects is inevitable, and the function and characteristics of the ceramic are affected. This variation causes a decrease in product yield, a decrease in quality reliability, etc., resulting in extremely large economic losses.

さらに従来法の別の欠点は、出発原料が粉末状の同体物
質であるため、この微細粉末を得るには多大の粉砕動力
を必要とし、しかも粉砕時にボール、ライナー等の摩耗
による異物の混入管回避することが不可能で、高純度原
料の製造が困難である点、また粉砕に伴って発生する粉
塵処理や粉体処理が困難でかつ煩雑である点、さらに上
記固体物質を取扱う製造工程の完全な連続化は本質的に
不可能であって、プロセスの合理化、自動化が阻害され
ている点にある。
Another disadvantage of the conventional method is that the starting material is a powdery homogeneous substance, so a large amount of pulverization power is required to obtain this fine powder, and moreover, foreign matter may be mixed in due to wear of balls, liners, etc. during pulverization. It is impossible to avoid this, making it difficult to produce high-purity raw materials, and processing the dust and powder generated during pulverization is difficult and complicated. Complete continuity is essentially impossible, which hinders process rationalization and automation.

本出願人は、上記種々の欠点を解消するためK。In order to eliminate the various drawbacks mentioned above, the present applicant has proposed K.

一種または二種以上の無機質を分散相とするコロイドを
出発物質とし、前記コロイドよシ密度が小さくかつ前記
コロイドの分散媒を溶解する液体を上層液体とし、前記
コロイドより密表が大きい液体を下層液体とし、前記コ
ロイドを前記上層液体と前記下層液体とにより形成され
る二層液体の界面周辺に供給して、この二層液体の界面
周辺で前記コロイドの分散媒の一部または全部を脱離さ
せ、前記コロtイドに!l!存する分散相を成形体とし
て形成させるセラミックス成形体の製造方法を発明し、
特願昭54−151368により出願した。
A colloid having one or more types of inorganic substances as a dispersed phase is used as a starting material, a liquid having a lower density than the colloid and dissolving the dispersion medium of the colloid is used as an upper liquid, and a liquid with a dense surface larger than that of the colloid is used as a lower layer. the colloid as a liquid, the colloid is supplied around the interface of a two-layer liquid formed by the upper liquid and the lower liquid, and part or all of the dispersion medium of the colloid is desorbed around the interface of the two-layer liquid. Let the said colotoid! l! invented a method for producing a ceramic molded body in which the existing dispersed phase is formed into a molded body,
The application was filed under Japanese Patent Application No. 151368/1984.

本発明者らは、上記発明に2いてさらに検討を加え、成
形体の表面平滑性をより向上させるために上記下層液体
の代わシに固体の担体、を用いるととKよプ本発明を得
るに至った。
The present inventors further investigated the above invention, and obtained the present invention by using a solid carrier instead of the lower liquid in order to further improve the surface smoothness of the molded article. reached.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明は。 The present invention is.

(1)固体粉末を経由することなく均質な成形体が得ら
れる、 (2)複合酸化物等の複雑な組成をも゛つセラミックス
の均質な成形体を容易和製造し得る、(3)  超高純
度セラミックス製品を容易に製造し得る、 (4)表面がより一層平滑でしかも均質なセラミックス
成形体、特にフィルム状の成形体を容J)K製造し得る
、 (5)セラミックス製造工程の連続プロセス化を実現し
得る セラミックス成形体の製造方法を提供することを目的と
する。
(1) Homogeneous compacts can be obtained without going through solid powder, (2) Homogeneous compacts of ceramics with complex compositions such as composite oxides can be easily produced, (3) Super High-purity ceramic products can be easily produced. (4) Ceramic molded bodies with even smoother and more homogeneous surfaces, especially film-like molded bodies, can be produced. (5) Continuous ceramic manufacturing process. It is an object of the present invention to provide a method for manufacturing a ceramic molded body that can be processed.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究の結
果、例えばall、ム’ s ’g 、 Ti等の金属
もしくは非金属の酸化物、水酸化物、またはその含水化
合物を分散相とするコロイドを成形型枠中に注入し、次
いでこのコロイドの分散媒を揮散させるととKよって、
高純度で緻密な成形体が得られることを見出したが、一
般にコロイドの分散媒含有量が多いため分散媒を揮散す
るときには成形体の収縮率が大きく、成形体にクラック
の発生や変形が起ることから、新規の成形乾燥方式を開
発すべくさらに研究を重ねた結果、本発明を完成するに
至った。
In order to achieve the above object, the present inventors have conducted extensive research and found that, for example, metal or nonmetal oxides, hydroxides, or hydrated compounds thereof, such as all, mu's'g, and Ti, are used as a dispersed phase. When a colloid is injected into a mold, and then the dispersion medium of this colloid is volatilized, K.
It was discovered that a highly pure and dense molded body can be obtained, but since the dispersion medium content of the colloid is generally large, the shrinkage rate of the molded body is large when the dispersion medium is volatilized, causing cracks and deformation in the molded body. Therefore, as a result of further research to develop a new molding and drying method, the present invention was completed.

なお、本明細書においてコロイドとは10〜10.00
0オングストローム(ム)(1〜1000 flm)の
大きさの固体粒子が液相に分散している系をいう。
In addition, in this specification, colloid is 10 to 10.00
A system in which solid particles with a size of 0 angstroms (mu) (1 to 1000 flm) are dispersed in a liquid phase.

〔発明の要旨〕[Summary of the invention]

本発明は、一種または二種以上の無機質を分散相の主成
分とするコロイドを出発原料とし、前記コロイドを固体
の担体に塗布し、前記コロイドの分散媒を溶解する浸漬
液体に前記コロイドが塗布された担体を浸漬して前記コ
ロイドの分散媒の一部または全部を脱離させ前記コ鑓イ
ドに残存する分散相を前記担体上に成形体として形成さ
れることt特徴とする。
The present invention uses a colloid whose dispersed phase is mainly composed of one or more kinds of inorganic substances as a starting material, coats the colloid on a solid carrier, and coats the colloid on an immersion liquid that dissolves a dispersion medium for the colloid. The dispersion medium of the colloid is partially or completely removed by immersing the carrier, and the dispersed phase remaining in the colloid is formed as a molded body on the carrier.

なお、前記固体のm体は移動担体であって、コロイドが
連続的に塗布され、浸漬液体に連続的に   ゛浸漬さ
れることが好ましい。
Preferably, the solid m-body is a mobile carrier, and the colloid is continuously applied thereto, and the solid body is continuously immersed in an immersion liquid.

また、前記浸漬液体は一種または二種以上の有機化合物
を含むことが好ましい。
Moreover, it is preferable that the immersion liquid contains one or more kinds of organic compounds.

また、この有機化合物がアルコール類、ケトン類、また
はアルデヒド類の中から選ばれた一種または二種以上を
含むことが好ましい。
Further, it is preferable that this organic compound contains one or more selected from alcohols, ketones, and aldehydes.

また、アルコール類が炭素数6以下のアルコールである
ことが好ましい。
Moreover, it is preferable that the alcohol is an alcohol having 6 or less carbon atoms.

また、ケトン類が炭素数6以下のケトンであることが好
ましい。
Moreover, it is preferable that the ketones are ketones having 6 or less carbon atoms.

また、アルデヒド類が炭素数5以下のアルデヒドである
ことが好ましい。
Moreover, it is preferable that the aldehyde is an aldehyde having 5 or less carbon atoms.

また、−糧または二種以上のアルコキシドを加水分解し
て得られるコロイドを出発原料とすることが好ましい。
Further, it is preferable to use a colloid obtained by hydrolyzing food or two or more types of alkoxides as a starting material.

さらに、一種または二種以上のアルコキシドを加水分解
して得られるコロイドの二種または三種以上の混合物を
出発原料とすることが好ましい。
Furthermore, it is preferable to use a mixture of two or more colloids obtained by hydrolyzing one or more alkoxides as the starting material.

本発明t−さらに補足説明すると、担体Klk布された
コロイドは、浸漬液体に浸漬されると、コロイドの分散
媒がゾル状態で塗布された場合には、その分散媒が浸漬
液体に吸収され急速にゾル状態からゲル状態に移行する
。またコロイドの分散媒がゲル状態で塗布された場合に
は、さらにその分散媒が浸漬液体に吸収されてゲル化が
進行する。
The present invention - To further explain, when a colloid coated with a carrier Klk is immersed in an immersion liquid, when a dispersion medium of the colloid is applied in a sol state, the dispersion medium is rapidly absorbed by the immersion liquid. It changes from a sol state to a gel state. Further, when the colloidal dispersion medium is applied in a gel state, the dispersion medium is further absorbed by the immersion liquid and gelation progresses.

これによ〉コロイドは、塗布形状を維持し【担体に支持
されながら逐次分散相を主成分とする成形体となる。
As a result, the colloid maintains its coated shape and gradually becomes a molded body mainly composed of a dispersed phase while being supported by the carrier.

このときコロイドの塗布される担体tta定担定色体て
、この固定担体t1個ずつ供給するいわゆるバッチプロ
セスによシ成形体を製造することもでき、またとの担体
を移動担体として連続プロセスにより成形体を製造する
こともできる。例えば平板状の移動担体にコロイドを塗
布して連続的に浸漬液体に浸漬することKよシ、フィル
ム状の連続した成形体を得ることができる。
At this time, it is also possible to produce a molded article by a so-called batch process in which the carrier tta to which the colloid is coated is a constant color material, and the fixed carrier t is supplied one by one, or by a continuous process using the other carrier as a moving carrier. It is also possible to produce molded bodies. For example, a continuous molded body in the form of a film can be obtained by applying a colloid to a flat moving carrier and continuously immersing it in an immersion liquid.

なお浸漬液体の温度は、コロイドの分散媒および浸漬液
体の凝固点より高く、かつこれらの沸点より低く設定さ
れる。
Note that the temperature of the immersion liquid is set higher than the freezing point of the colloid dispersion medium and the immersion liquid, and lower than their boiling points.

コロイドはその分散相のゲル化が進行してその分散相を
主成分とする成形体に凝結すると、この成形体はかな砂
の外部応力が加えられても切断することのないフレキシ
ブルな成形体となるので、容JAL担体より剥離するこ
とができる。
When the gelation of the dispersed phase of the colloid progresses and the colloid condenses into a molded body whose main component is the dispersed phase, this molded body becomes a flexible molded body that does not break even when external stress from kana sand is applied. Therefore, it can be peeled off from the JAL carrier.

上記成形体は、その厚さおよび焼成前の加工方式に応じ
て、 ←)浸漬液体内で担体とともに%取られ、(ロ) また
は担体から剥離された後に浸漬液体内で壱取られ、 ぐう または浸漬液体の上方空間に担体とともに引上げ
られるか、または担体から剥離後に引上げられ、 に) または浸漬液体容器に取出口を設けその取出口か
ら担体とともに取出されるか、または担体から剥離後に
取出され、 − または浸漬液体を排出した液体容器から担体ととも
Km出されるか、または担体から剥離後に取出される。
Depending on its thickness and the processing method before firing, the above-mentioned molded body can be ←) removed together with the carrier in an immersion liquid, (b) removed from the carrier and then removed in the immersion liquid, or The immersion liquid is pulled up together with the carrier into the space above the immersion liquid, or is pulled up after being peeled from the carrier; - or removed together with the carrier from the liquid container from which the immersion liquid has been discharged, or removed after being peeled off from the carrier.

次いで、成形体内に残存する分散媒および/または浸入
した浸漬液体を除去す、lる1)ため乾燥される。
Next, the molded body is dried in order to remove the dispersion medium remaining in the molded body and/or the immersion liquid that has entered the molded body (1).

この乾燥方法は、常温常圧下の空気中に放置して乾燥す
るか、または必要あれば温度条件、圧力条件、または雰
囲気を構成する物質条件等を適宜選択した雰囲気Ktい
て乾燥する方法が採られる。
This drying method can be carried out by leaving it in the air at room temperature and pressure, or if necessary, by drying it in an atmosphere with appropriately selected temperature conditions, pressure conditions, material conditions constituting the atmosphere, etc. .

本発明に用いられるコロイドの分散相は、特に限定され
ず、専ら所望の製品の用途および特性によ)定められる
が、例えばム’s”gs”sテt、ms、Pb。
The colloidal dispersed phase used in the present invention is not particularly limited and is determined solely by the desired product application and properties, but includes, for example, Mu's"gs"st, ms, Pb.

!n 、 Zr 、希土類等の金属もしくは非金属の酸
化物、水酸化物、またはその含水化合物などが挙げられ
、またこれらの混合物であってもよい。%に、一種また
は二種以上のアルコキシド會加水分解し″″C得られる
物質が好ましい。ここでアルコキシドとは、金属元素、
ケイ素、リン、ヒ素、七しン、テルル、ホウ素、炭素、
またはイオウによジアルコール類の水素を置換した化合
物をいう。
! Examples include oxides, hydroxides, or hydrated compounds of metals or nonmetals such as n, Zr, and rare earth elements, and may also be mixtures thereof. %, a substance obtained by hydrolysis of one or more alkoxides is preferred. Here, alkoxide refers to metal elements,
Silicon, phosphorus, arsenic, chlorine, tellurium, boron, carbon,
Or, it refers to a compound in which hydrogen in dialcohols is replaced with sulfur.

例えば金属アルミニウムをイソプロピルアルコールと反
応させて得たアルミニウムイソプロポキシド〔ム璽(i
 −C@HtO)s ) 1モルに対し100モルの水
を加え、約80°Cで50分間加水分解し、ベーマイト
〔ム10011 )’を生成させ、これに少量の塩酸を
加えて解膠することによって安定なベーマイトゾルまた
は擬ベーマイトゾルが得られる。このゾルを担体に塗布
し、前記浸漬液体に浸漬することKより所望の成形体が
得られる。
For example, aluminum isopropoxide is obtained by reacting metallic aluminum with isopropyl alcohol.
-C@HtO)s) Add 100 moles of water to 1 mole and hydrolyze at approximately 80°C for 50 minutes to produce boehmite [M10011)', which is peptized by adding a small amount of hydrochloric acid. As a result, a stable boehmite sol or pseudo-boehmite sol can be obtained. By applying this sol to a carrier and immersing it in the immersion liquid, a desired molded article can be obtained.

アルコキシドの加水分解で得られるゾルを出発物質とし
て成形する利点は、複合酸化物からなるセラミックス成
形体の製造において一層顕著になる。すなわち複合酸化
物は、この酸化物を構成する豪数の金属元素からなるア
ルコキシドの混合物を加水分解することKよp、 10
0°C以下の低温で容易に合成され、前記ベーマイトの
場合と同様に適切な解膠処理によってゾル、換言すれば
コロイドを形成することができる。
The advantage of molding a sol obtained by hydrolyzing an alkoxide as a starting material becomes even more pronounced in the production of a ceramic molded body made of a composite oxide. In other words, a composite oxide is produced by hydrolyzing a mixture of alkoxides consisting of a large number of metal elements constituting this oxide.
It is easily synthesized at a low temperature of 0° C. or lower, and as in the case of boehmite, a sol, in other words, a colloid, can be formed by appropriate peptization treatment.

例えば高誘電率材料として広く利用されているチタン酸
バリウム(!la〒i(h ) (D場合には、バリウ
ムイソプロポキシドとチタニウムイソプロポキシドとを
モル比で1:1の割合になるように秤堆し、これをベン
ゼン溶液中でよ(混合し、 60〜aot=で十分反応
させたのち、水を添加して加水分解すると白色のBaT
iO3沈殿物を得る。この白色沈殿物はアルコキシドの
加水分解で得られる他の化合物の場合と同様に1極めて
微細な粒子からなっていて、解膠処理することKより安
定したコロイドが容易に得られ、本発明の成形法にとっ
て極めて好ましい出発物質が提供される。
For example, in the case of barium titanate (!la〒i(h)), which is widely used as a high dielectric constant material, barium isopropoxide and titanium isopropoxide are mixed at a molar ratio of 1:1. This is weighed and weighed in a benzene solution.
Obtain the iO3 precipitate. This white precipitate consists of extremely fine particles, as in the case of other compounds obtained by hydrolysis of alkoxides, and a more stable colloid can be easily obtained by peptizing it, and the molding of the present invention Highly preferred starting materials for the method are provided.

一方従来法による1aTto=の合成は、炭酸バリウム
(1acos )と二酸化チタン(Ties )の粉末
を出発原料とし、十分混合したのち加圧成形し焼成する
ものであるが、1aTiOs O生成は700’C以上
に加熱することによプ始めて起シ、少なくとも1100
’C@度まで加熱しないとこの反応は完結せず、さらに
焼結を十分性わせるKは1550°C乃至それ以上の高
温処理が必要である。この方法においてはかかる焼成過
程において顕著な**、収縮が生じ製品に機械的な応力
が加わる結果、歪やクラッタが発生するなどの悪影響が
でる。
On the other hand, the synthesis of 1aTto= by the conventional method uses powders of barium carbonate (1acos) and titanium dioxide (Ties) as starting materials, which are sufficiently mixed, then pressure-molded and fired. Begin by heating to a temperature of at least 1100
This reaction will not be completed unless heated to 1,550°C or higher, and K to ensure sufficient sintering is required to be treated at a high temperature of 1550°C or higher. In this method, significant shrinkage occurs during the firing process, and mechanical stress is applied to the product, resulting in adverse effects such as distortion and clutter.

これに対し本発明の製造法で前記アルコキシドを出発原
料とすれば、100°C以下の温度で!IaTiO1が
生成され、成形体の焼成温[11200’を前後の低温
度まで下げても、従来法以上の焼結度のセラミックス製
品が得られしかも焼成過程においても相変化を伴わない
ため、均質で緻密なしかも超為純変の1aTio1セラ
ミックス製品を容易に得ることができる。
On the other hand, if the alkoxide is used as the starting material in the production method of the present invention, the temperature is 100°C or less! IaTiO1 is generated, and even if the firing temperature of the molded body is lowered to around 11200', a ceramic product with a degree of sintering higher than that of the conventional method can be obtained, and there is no phase change during the firing process, so it is homogeneous. It is possible to easily obtain a 1aTio1 ceramic product that is not only dense but also extremely pure.

さらに複雑な組成のセラミックス製品を製造する場合に
も、一種または二種以上のアルコキシドの混合物を加水
分解して得られたコロイドを二種以上均質に混合して用
いるととKよシ、均質な特性の優れた一品を安定してか
つ高い収率で製造することができる。上記方法は、例え
ば組成の厳密な制御と均質化が必要な正温[41性(r
ye )ナーミスタの製造などに適用すると極めて効果
的である。
Even when producing ceramic products with more complex compositions, it is better to use a homogeneous mixture of two or more colloids obtained by hydrolyzing a mixture of one or more alkoxides. A product with excellent properties can be produced stably and at a high yield. The above method can be used, for example, at a normal temperature [r
ye) It is extremely effective when applied to the production of nermista.

またアルコキシドを出発原料に用いることは、有機溶媒
中で各成分の混合が行われる結果、均質化が極めて容易
に行われ、しかも石油化学工業における諸反応と同様に
パイプラインおよび反応塔よりなる完全自動連続システ
ムによって、出発物質(・・イド)を作成できる料亭−
あり、これに続く成形工程さらkは焼成工程までセラミ
ックスの連続製造ラインを形成できる特長がある。
Furthermore, using an alkoxide as a starting material means that each component is mixed in an organic solvent, making homogenization extremely easy. A restaurant where starting materials can be created using an automated continuous system.
The following molding process is advantageous in that it can form a continuous production line for ceramics up to the firing process.

なお本発明の製造法の出発原料としては、前記アルコキ
シドの加水分解と解膠操作によって得られるものに限定
されず、例えば金属塩にアンモニア水を添加して金属の
水酸化物となし、この水酸化物を高級アルコールもしく
はエステル類などを分散媒としたコロイドになすなど種
々の手法によることができる。
The starting materials for the production method of the present invention are not limited to those obtained by hydrolysis and peptization of the alkoxides described above, and for example, ammonia water is added to a metal salt to form a metal hydroxide, and this water is used as a starting material. Various methods can be used, such as forming an oxide into a colloid using a higher alcohol or ester as a dispersion medium.

また層間に置換イオンを含む膨潤性粘土鉱物、例えd天
然スメクタイトや人工フッ素雲母系鉱物などを分散媒中
に投入し、前記鉱物を分散相とするコロイドも本発明の
製造方法の出発原料として好適である。
In addition, a colloid in which a swellable clay mineral containing substituent ions between layers, such as natural smectite or artificial fluorinated mica mineral, is introduced into a dispersion medium and the mineral is used as a dispersed phase, is also suitable as a starting material for the production method of the present invention. It is.

さら6c=toイド化の手法を異にする複数のコロイド
から容易に均質な混合コロイドを作製でき、この混合コ
ロイドも本発明の出発物質として利用することもできる
Furthermore, a homogeneous mixed colloid can be easily prepared from a plurality of colloids using different 6c=toid conversion methods, and this mixed colloid can also be used as a starting material in the present invention.

また次の脱分散媒工程および成形工程、あるいはそれ以
降の焼成工程に至るまでのj!I!において、柔軟性に
富んだ成形体を゛必要とする場合には、コロイドに可撓
性のある有機質バインダを予め適量混合しておき、その
後に成形することによってその目的を達成することがで
きる。この有機質バインダとしては、例えばポリビニー
ルアルコール、ポリビニールブチラール、メチルセルロ
ース、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸等が挙げられ
る。
In addition, up to the next dispersion medium removal process and molding process, or the subsequent firing process! I! If a highly flexible molded article is required, this purpose can be achieved by mixing an appropriate amount of a flexible organic binder with the colloid in advance and then molding the colloid. Examples of the organic binder include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, methylcellulose, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and the like.

さらにコロイドを成形するに先立ち、この;ロイドの粘
性を成形に好適な範囲に調節する目的で各種増粘剤また
は分散剤等を添加混合することもできる。
Furthermore, prior to molding the colloid, various thickeners or dispersants may be added and mixed in order to adjust the viscosity of the colloid to a range suitable for molding.

前記担体に@布されたコロイドが浸漬される浸漬液体と
しては、アルコール、アルデヒド、ケトン類などの有機
化合物が挙げられる。この浸漬液体は、例えば連続的に
供給されるプロイドO分散媒を吸収し、成形体のゲル化
による凝結硬化をもたらし、さらに引続き成形体中の分
散媒を除去させる作用が行われるものでなけれ社ならな
いため、上記分散媒が水および/またはベンゼン等で構
成される場合には、炭素数の少ない有機化合物が好まし
く、さらに一般に上記コロイドの密度は1.1〜IJ 
t/cj 11度であることが多いので、1.0 tA
*以下の密度であることが好ましい。
Examples of the immersion liquid in which the colloid coated on the carrier is immersed include organic compounds such as alcohols, aldehydes, and ketones. This immersion liquid must have the function of, for example, absorbing the continuously supplied Ploid O dispersion medium, causing solidification and hardening by gelation of the molded body, and subsequently removing the dispersion medium from the molded body. Therefore, when the dispersion medium is composed of water and/or benzene, an organic compound with a small number of carbon atoms is preferable, and the density of the colloid is generally 1.1 to IJ.
t/cj is often 11 degrees, so 1.0 tA
*The following density is preferable.

前記アルコール類としては、炭素数6以下の化合物が好
ましく、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、
フルフリルアルコール、クロビルアルコール、ブチルア
ルコール、ヘキシルアルコール、およびこれらの化合物
の異性体が挙げられる。
The alcohols are preferably compounds having 6 or less carbon atoms, such as methyl alcohol, ethyl alcohol,
Includes furfuryl alcohol, clobyl alcohol, butyl alcohol, hexyl alcohol, and isomers of these compounds.

また前記アルデヒド類とし【は、炭素数5以下の化合物
が好ましく、例えばアセトアルデヒド、グロビオyアル
デヒド、ブチルアルデヒド、アクロレイン、フルフラー
ル、およびこれらの化合物の異性体が挙げられる。
The aldehydes are preferably compounds having 5 or less carbon atoms, such as acetaldehyde, globioaldehyde, butyraldehyde, acrolein, furfural, and isomers of these compounds.

また前記ケトン類としては、炭素数6以下の化合物が好
ましく、例えばアセトン、エチルメチルケトン、プロピ
ルメチルケトン、メチルとニルケトン、シクロヘキサノ
ン、およびこれらの化合物op4性体が挙げられる。
The ketones are preferably compounds having 6 or less carbon atoms, such as acetone, ethyl methyl ketone, propyl methyl ketone, methyl and nyl ketones, cyclohexanone, and op-4 derivatives of these compounds.

前記浸漬液体を構成する化合物は、前記各種化合物が単
独で供用される以外k、前記化合物を複数混合した混合
液体でもよい。この有機化合物の選択は、コルイド管構
成する分散媒の種類と含有率、コロイドを塗布した担体
の供給速度、成形体の厚さおよび幅、脱分散媒速度等の
各種条件を勘案して行われる。
The compound constituting the immersion liquid may be one of the various compounds mentioned above, or may be a mixed liquid made by mixing a plurality of the above compounds. The selection of this organic compound is made by taking into consideration various conditions such as the type and content of the dispersion medium constituting the colloid tube, the feeding rate of the colloid-coated carrier, the thickness and width of the molded body, and the speed of removal of the dispersion medium. .

さらに前記コロイドを塗布する方法としては、パッチプ
ロセスにより製造する場合には、固定担体としてガラス
板、金属板、有機高分子板等を用いて、この固定担体に
対し【吹付け、流込み等のコーティング法が採られる。
Furthermore, as a method for applying the colloid, when manufacturing by a patch process, a glass plate, a metal plate, an organic polymer plate, etc. is used as a fixed carrier, and the colloid is applied to the fixed carrier by [spraying, pouring, etc.]. A coating method is used.

また連続プロ竜スにより製造する場合には、移動担体と
して連続した金属フィルム、有機嵩分子フィルム等を用
いて、この移動担体に対して吹付け、デイツピング、ド
クタブレード、リバースロール、またはパン等の一部に
用いられ【い、るコーティング法が採られる。
In addition, in the case of manufacturing using a continuous process, a continuous metal film, organic bulk molecular film, etc. is used as a moving carrier, and this moving carrier is coated with spraying, dipping, doctor blade, reverse roll, pan, etc. The coating method used in some cases is adopted.

%に移動担体としてステンレス合金、ニッケル、クロム
等の金属フィルムやポリプロピレン、ポリエチレン、ポ
リエステル、フッ素樹脂等の有機高分子フィルムが好ま
しい。
As the transfer carrier, metal films such as stainless steel alloy, nickel, and chromium, and organic polymer films such as polypropylene, polyethylene, polyester, and fluororesin are preferred.

、′1− なお固定および移動担体の□表面にシリコーン処理、金
属メッキ処理を施すこと虻より、剥離性、表面平滑性の
優れた担体を得ることもできる。
, '1- Note that by applying silicone treatment or metal plating treatment to the surface of the fixed and movable carrier, it is also possible to obtain a carrier with excellent removability and surface smoothness.

連続プロ七スにより製造する一例を以下に述べると、移
動担体の表面に連続的に塗布されたコロイドは、移動担
体とともに浸漬液体中に供給され、コロイドの分散媒の
一部または全部が脱離されて、:II2イドのゲル化と
それに伴う凝結作用によって、移動担体に支持された状
態で成形体に形成され、浸漬筐体容器す外に置かれた巻
取り装置、ガイドローラ等によって連続的に系外に搬出
される0次いでこの搬出された成形体を移動担体より剥
離し、必要あれば成形体に残存する分散媒を乾燥機によ
〉除去した後、トンネルキルン等を用い【焼成すること
によ〉所望のセラミックスシート製品が得られる。
An example of production using a continuous process is described below. The colloid that is continuously coated on the surface of a moving carrier is supplied together with the moving carrier into an immersion liquid, and part or all of the dispersion medium of the colloid is desorbed. By the gelation of the :II2 id and the resulting coagulation, it is formed into a molded body while being supported by a moving carrier, and is continuously rolled by a winding device, guide rollers, etc. placed outside the immersion housing container. Next, this carried out molded body is peeled off from the moving carrier, and if necessary, the dispersion medium remaining in the molded body is removed using a dryer, and then [sintered] using a tunnel kiln or the like. Particularly, the desired ceramic sheet product is obtained.

なお焼成工11K先立ち、切断加工を施せば高性能セラ
ミックスシート製品が連続的に能率よく製造される。
If the cutting process is performed prior to the firing process 11K, high-performance ceramic sheet products can be manufactured continuously and efficiently.

またシート状の臀形体以外に前述した可撓性バインダを
加えた成形体においては、種々の加工を施されたシート
状の成形体を複数枚重ね合わせてプレス加工することK
よシ種々の断面形状のセラミックス製品を得ることも可
能である。
In addition, in the case of a molded product in which the above-mentioned flexible binder is added in addition to the sheet-like butt-shaped body, a plurality of sheet-like molded products that have been subjected to various processes may be stacked and pressed.
It is also possible to obtain ceramic products with various cross-sectional shapes.

参考までに本発明の原料コロイドの分散相を形成する物
質と同等物質を粉末原料として、従来法に基づいて10
00℃和度の温度で仮焼した後、有機バインダを添加し
てテープ成形して焼成後に得られた成形体は、本発明の
成形体に比較して表面平滑性が悪く、機械的強J[−1
IK着しく弱いもので参った。
For reference, a substance equivalent to the substance forming the dispersed phase of the raw material colloid of the present invention was used as a powder raw material, and 10% was prepared based on the conventional method.
After calcining at a temperature of 00°C, an organic binder was added, tape molding was performed, and the resulting molded product had poor surface smoothness and poor mechanical strength compared to the molded product of the present invention. [-1
IK was too weak.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上述べたように、本発明によれば、 (1)固体粉末を経由しないため、成形に先立ち粉砕1
獅、仮焼工程を必要とせず、しかも異物の混入が殆んど
ないため均質で超高純度の成形体を製造し得る、 (2)複合酸化物等の複雑な組成のセフォックス成形体
であっても、各成分を混合して原料コロイドとし、分散
媒t−脱離させるととkよシ、常温付近で壷金酸化物を
形成でき、組成的にも組織的にも均質な成形体を容易に
製造し、得る、 (3)  :Fロイドt−固体の担体の上に塗布して、
浸漬液体を脱離させるととkよル、表面平滑性の優れた
成形体を製造し得る、 (4)  成形が液体中で連続して行われるため焼成工
1までセラミックスの連続製造ラインを形成できる 優れた効果がある。
As described above, according to the present invention, (1) Since solid powder is not passed through, pulverization is performed prior to molding.
(2) Cefox molded products with complex compositions such as complex oxides can be produced because they do not require a calcination process and have almost no foreign matter mixed in. However, if each component is mixed to form a raw material colloid and the dispersion medium is removed, a potted gold oxide can be formed at around room temperature, and a molded body that is homogeneous both in composition and structure. (3): Coating on a Froid t-solid carrier,
By removing the immersion liquid, it is possible to produce a molded body with excellent surface smoothness. (4) Since molding is performed continuously in the liquid, a continuous production line for ceramics is formed up to firing step 1. It has great effects.

以下本発明の態様を明確にするためk、実施例を示して
さらに具体的に説明するが、ここに示す例はあくまでも
一例であってこれによシ本発明の範囲を限定するもので
はない。
EXAMPLES In order to clarify the aspects of the present invention, a more specific explanation will be given below using examples, but the examples shown here are merely examples and do not limit the scope of the present invention.

〔実施例1〕 市販のアルミナゾルとシリカゾルとを水を分散媒として
ムライト組成(モル比でム1101:1li(h −S
:叩)K混合して原料コロイドに調製する。
[Example 1] Commercially available alumina sol and silica sol were mixed with water as a dispersion medium and had a mullite composition (molar ratio of 1101:1li (h-S).
: Beating) K is mixed to prepare a raw material colloid.

この原料コロイドをパッチプロセス、によ多処理するた
めに、この原料コロイドを固定担体のガラス板上にアプ
リケニタで厚さ15■になるように塗布する。次にこの
原料コロイドが塗布されたガラス板を浸漬液体のメチル
アルコールに浸−潰し、′原料コロイドの分散媒である
水をメチルアルコールで脱離させ、上記原料コロイドを
ゲル化させた後、メチルアルコールより取出す。
In order to subject this raw colloid to a patch process, the raw colloid is coated onto a fixed carrier glass plate using an applicator to a thickness of 15 cm. Next, the glass plate coated with this raw material colloid is immersed in methyl alcohol as an immersion liquid, and water, which is the dispersion medium of the raw material colloid, is eliminated with methyl alcohol, and the raw material colloid is gelled. Remove from alcohol.

次いでガラス板上のシート状のゲルをガラス板から剥離
させ、40oc1気圧の空気中に放置して乾燥させ成形
シート會得た。
Next, the sheet-like gel on the glass plate was peeled off from the glass plate and left to dry in air at 40 oct and 1 atm to obtain a formed sheet.

この成形シートを1300’tで焼成し【焼成後の厚さ
が23μmのムライトセラミックスシートを得た。
This formed sheet was fired at 1300't to obtain a mullite ceramic sheet having a thickness of 23 μm after firing.

このムライトセラミックスシートは均質で表面粗さrL
3μm以下であシ、貫通空孔は全く存在せず集積回路基
板として研磨なしに使用するに十分な表面粗さであった
。また鉱物組成は超高純度のムライトのみからなること
tX鐘回折装置で確認した。
This mullite ceramic sheet is homogeneous and has a surface roughness rL
The surface roughness was 3 μm or less, there were no through holes, and the surface roughness was sufficient to be used as an integrated circuit board without polishing. The mineral composition was confirmed using a tX bell diffractometer to consist only of ultra-high purity mullite.

〔実施例2〕 金属アルミニウムをイソプロピルアルコールと反応させ
て得られたアルミニウムイソプロポキシドKPH2〜4
に調整した水を加えて加水分解しベーマイトゾルを得た
。   ゛ また一方金属マグネシウムとメタノールとを反応させて
得られたマグネシウムメトキシドに水を加えて加水分解
しブルーサイドシルを得た。
[Example 2] Aluminum isopropoxide KPH2-4 obtained by reacting metal aluminum with isopropyl alcohol
Boehmite sol was obtained by adding water adjusted to the above and hydrolyzing it. On the other hand, magnesium methoxide obtained by reacting metallic magnesium with methanol was hydrolyzed by adding water to obtain blue side sil.

この両者をスピネル組成(モル比でム1,0. :ig
go−1:1)K混合して原料コロイドに調整する。
Both of them have a spinel composition (molar ratio: 1,0: ig
go-1:1) K is mixed to prepare a raw material colloid.

この原料コロイドを連続プロセスによシ処履するために
1 ドグタブレードコーティング法によりこの原料コロ
イドを移動担体のポリエステルフィルムに厚j1w+に
なるように塗布する。次にこの原料コロイドが塗布され
たポリエステルフィルムを浸漬液体のシクロヘキサノン
に連続的に浸漬し、原料コロイドの分散媒である水なシ
クロヘキサノンで脱離させ、上記原料コロイドをゲル化
させた後、シクロヘキサノンより引上げる。
In order to process this raw material colloid in a continuous process, 1. This raw material colloid is coated on a polyester film of a moving carrier to a thickness of j1w+ by the dogta blade coating method. Next, the polyester film coated with this raw material colloid is continuously immersed in cyclohexanone, an immersion liquid, and is desorbed with aqueous cyclohexanone, which is a dispersion medium for the raw material colloid. After gelling the raw material colloid, the cyclohexanone pull up

次いでポリエステルフィルム上のシート状のグ1ニ ルtポリエステルフィルムから剥離させ、so qc。Next, a sheet of glue was placed on the polyester film. Peel it off from the polyester film and remove it from the polyester film.

1!気圧の空気中を通過させて、このシート状ゲルに残
存するシクロヘキサノンを連続的に除去し、厚さ60−
0乾燥した成形シートを得た。
1! Cyclohexanone remaining in this sheet-like gel was continuously removed by passing it through air at atmospheric pressure, and the sheet-like gel was heated to a thickness of 60-
A dry molded sheet was obtained.

この成形シートを12000Cで焼成して焼成後のJ1
1#”20””のスピネルセラミックスシートを得た。
This molded sheet is fired at 12000C and J1 after firing
A spinel ceramic sheet of 1#"20" was obtained.

このスピネルセラミックスシートは均質で表面粗さrL
!−以下であシ、貫通空孔は全く存在しなかった。また
鉱物組成は超高純度のスピネルのみからなること管化学
分析およびX9回折装置で確認した。しかも実施例1の
セラミックスシートの厚さより薄いにもかかわらず、取
扱いに支障のない実用上十分な強度を有していた。
This spinel ceramic sheet is homogeneous and has a surface roughness rL
! - Below, there were no through holes at all. The mineral composition was confirmed to consist only of ultra-high purity spinel using tube chemical analysis and an X9 diffractometer. Moreover, although it was thinner than the ceramic sheet of Example 1, it had a strength sufficient for practical use without causing any trouble in handling.

〔実施例3〕 オルトケイ酸エチルに水を加えて加水分解して得られた
シリカゾルと、実施例2で用いたベーマイトゾルと、ブ
ルーサイドシルとをコージライト(C0rdierit
e 、 2Mg0 @ 2ム1.Os @ 5g1Os
 )の組成(モル比でMgO:ムl雪0. : 1io
n = 2 : 2 : 5)に混合して原料コロイド
KM製する。
[Example 3] A silica sol obtained by adding water to ethyl orthosilicate and hydrolyzing it, the boehmite sol used in Example 2, and blueside sil were mixed with cordierite (COrdierit).
e, 2Mg0 @ 2m1. Os @ 5g1Os
) composition (molar ratio of MgO: 0.:1io
n = 2:2:5) to produce raw material colloid KM.

この原料コロイドを連続プロセスによシ処理するためK
、この原料コロイドの固形分に対して15重量%のポリ
ビニールアルコールを原料コロイドKm加し、リバース
ロールコーティング法に基づくテープキャスティングに
より移動担体のニッケル金属テープに厚さ0.1園のコ
ーティングを行う。
In order to process this raw material colloid through a continuous process, K
Add 15% by weight of polyvinyl alcohol based on the solid content of the raw colloid to Km of the raw colloid, and coat the nickel metal tape of the moving carrier with a thickness of 0.1 mm by tape casting based on the reverse roll coating method. .

次にコーティングの施されたニッケル金属テープを浸漬
液体のイソブチルアルデヒドに連続的に浸漬し、原料コ
ロイドの分散媒である水をイソブチルアルデヒドで脱離
させ、上記原料コロイドをゲル化させた後、イソブチル
アルデヒドより取出す。
Next, the coated nickel metal tape is continuously immersed in an immersion liquid of isobutyraldehyde to remove water, which is a dispersion medium for the raw material colloid, with the isobutyraldehyde and gel the raw material colloid. Extracted from aldehyde.

次いでニッケル金属テープ上のシート状のゲルを金属テ
ープから剥離させ、40’C11気圧のイソ7チルアル
デヒドの蒸気雰囲気中を通過させ、厚iL2@IMnt
)乾燥した成形シー)1得た。
Next, the sheet-like gel on the nickel metal tape was peeled off from the metal tape and passed through a vapor atmosphere of iso7tyraldehyde at 40'C11 atm to give a thickness of iL2@IMnt.
) A dried molded sheet) 1 was obtained.

この成形シートを1s00°Cで焼成して焼成後の厚さ
7Jflnのコージライトセラミックスシートを得た。
This formed sheet was fired at 1s00°C to obtain a cordierite ceramic sheet having a thickness of 7 Jfln after firing.

〔実施例4〕 ジルコニウムイソプロポキシドと実施例2で用いたマグ
ネシウムメトキシドと會それぞれZr01換算で95重
量%およびMgO換算で5重量−の割合で混合し、これ
に水を加えて加水分解し、水を分散媒とする安定化ジル
コニア原料ゾルを原料コロイドとして得た。
[Example 4] Zirconium isopropoxide and the magnesium methoxide used in Example 2 were mixed at a ratio of 95% by weight in terms of Zr01 and 5% by weight in terms of MgO, and water was added to the mixture for hydrolysis. A stabilized zirconia raw material sol using water as a dispersion medium was obtained as a raw material colloid.

この原料コロイドを連続プロセスによ多処理するために
1 ドグタブレードコーティング法に基づくテープキャ
スティングにより移動担体の高密度ポリエチレンテープ
に厚81閣のコーティングを行う。次にコーティングの
施された高密度ポリエチレンチーブを5℃のブチルアル
コールとメチルアルコールとの混合浸漬液体(容積比で
1:1)K連続的に浸漬し、原料コロイドの分散媒であ
る水を脱離させた後、凝結したシート状のゲルta装置
ポリエチレンテープから剥離させる。次いでこのシート
状ゲルをテフロン製のテープ上に移し、40°C,1気
圧の空気中を通過させて、このシート状ゲルに残存する
上記浸漬液体を連続的に除去し、厚さ40IImの乾燥
した成形シートを得た。
In order to process this raw material colloid in a continuous process, 1. A high-density polyethylene tape serving as a moving carrier is coated with a thickness of 81 mm by tape casting based on the dogta blade coating method. Next, the coated high-density polyethylene tube was continuously immersed in a mixed immersion liquid of butyl alcohol and methyl alcohol (1:1 by volume) at 5°C to remove water, which is the dispersion medium of the raw colloid. After being released, the gel ta device in the form of a congealed sheet is peeled off from the polyethylene tape. Next, this sheet-like gel was transferred onto a Teflon tape and passed through air at 40°C and 1 atm to continuously remove the immersion liquid remaining on this sheet-like gel and dry it to a thickness of 40 II m. A molded sheet was obtained.

この成形シートを1500°Cで郷成して焼成後の厚8
が107imの安定化ジルコニウムシートを得た。
This formed sheet is heated at 1500°C and the thickness after firing is 8.
A stabilized zirconium sheet with a diameter of 107 im was obtained.

〔実施例5〕 膨潤性人工フッ素雲母鉱物の一種であるHa□Mg、s
 Lit (5i4o誇)F富に水を加えて膨潤解膠さ
s せ、固形分が10重量−の膨潤性人工フッ素雲母ゾルを
原料コロイドとして得た。
[Example 5] Ha□Mg,s, which is a kind of swellable artificial fluorinated mica mineral
Water was added to Lit (5i4o)F to cause it to swell and peptize to obtain a swellable artificial fluorinated mica sol with a solid content of 10% by weight as a raw material colloid.

この原料コロイドを連続プロセスによ多処理するために
、この原料コロイドの固形分に対して10重量9Gのポ
リアクリルアミドを原料コロイドに添加し、リバースロ
ールコーティング法に基づくテープキャスティングによ
り移動担体の高密度ポリエチレンフィルムに厚さ1−の
コーティングを行う。次にコーティングの施された高密
度ポリエチレンフィルムラ25°Cの浸漬液体のエチル
アルコールに連続的に浸漬し、原料コロイドの分散媒で
ある水をエチルアルコールで一部脱離させた後、凝結し
たシート状のゲルを高密度ポリエチレンフィルムから剥
離させる。次いでこのシート状ゲルをテア0ン製のテー
プ上に移し、40’C−1相対湿度20チ以下の1気圧
、の空気雰囲気中を通過させて、このシート状ゲルに残
存する上記分散媒および浸  1漬液体を連続的に除去
し、厚さ50 pmの均質で数置な乾燥した成形シート
を得た。
In order to process this raw material colloid in a continuous process, polyacrylamide of 10 weight 9G based on the solid content of this raw material colloid is added to the raw material colloid, and a high-density mobile carrier is formed by tape casting based on the reverse roll coating method. A polyethylene film is coated with a thickness of 1-. Next, the coated high-density polyethylene film was continuously immersed in an immersion liquid of ethyl alcohol at 25°C, and after partially removing water, which is a dispersion medium for the raw colloid, with the ethyl alcohol, it was coagulated. Peel the sheet-like gel from the high-density polyethylene film. Next, this sheet-like gel was transferred onto a tape manufactured by Thea-ON, and passed through an air atmosphere of 1 atm with a 40'C-1 relative humidity of 20 degrees or less to remove the above-mentioned dispersion medium remaining on this sheet-like gel and The immersion liquid was continuously removed to obtain a homogeneous, multi-layered, dried molded sheet with a thickness of 50 pm.

手続補正書 昭和57年7月26日 昭和57年特許順第37819号 3、補正を+る者 事件との関係  特許出願人 住 所  東京都千代田区丸の内−丁目5番1号名 称
  三菱鉱業セメント′株式会社代表者 小林失明 4、代理人 6、補正により増加する発明の数 なし7、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 8、補正の内容 (11明細書第6頁第17行目 「−一−−・−・得るに至った。」を r −−−−−・・・完成した。」と補正する。
Procedural amendment dated July 26, 1981 Patent Order No. 37819 3 of 1981, Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant Address 5-1 Marunouchi-chome, Chiyoda-ku, Tokyo Name Mitsubishi Mining Cement 'Co., Ltd. Representative Blind Kobayashi 4, Agent 6, Number of inventions increased by amendment None 7, "Detailed explanation of the invention" column 8 of the specification subject to the amendment, Contents of the amendment (11 Page 6 of the specification) In the 17th line, ``I came to obtain -1---...'' is corrected to ``r---...Completed.''

セ) 明細書第8頁第15行目 r −−−−−−一・成形体として形成される−−−−
・・・・」を「・・−・・・・成形体として形成させる
・−・−・−・」と補正する。
c) Specification, page 8, line 15r --------1. Formed as a molded body----
"..." is corrected to "...--formed as a molded body...".

(3)  明細書第9!第18行目〜同゛頁第19行目
「−一−−・−・されると、コロイドの分散媒が−・・
−・−・」をr −−−−−−−・されると、コロイド
が−・・・・−」と補正する。
(3) Specification No. 9! Line 18 - Line 19 of the same page “-1--..., the dispersion medium of the colloid...
−・−・” is changed to r −−−−−・, the colloid is corrected as “−・・−・”.

(褐 明細書第10頁第1行目〜問頁第2行目r −−
−−−−−・またコロイドの分散媒が−・−−−−」を
「−一一一・−・またコロイドが・−−−−・・・」と
補正する。
(Brown Specification page 10, line 1 to question page, line 2 r --
------・Also, the dispersion medium of the colloid is -------" is corrected to "-111--. Also, the colloid is...-----".

(5)  明細書第加頁第10行目 r −−−−−・−・残存する分散媒を−・−・−・」
を「−・−・−・残存する分散媒および浸漬液体または
浸漬液体を−・−−−−・」と補正する。
(5) Specification, page added, line 10r ----------・Remaining dispersion medium------''
is corrected as "-------remaining dispersion medium and immersion liquid or immersion liquid-------".

(6)  明細書第n頁第1行目〜問頁第2行目r −
−−−−・・・して、浸漬液体を−−−−−−−・」を
「−−−−・−シて、分散媒を−−−−−−−Jと補正
する。
(6) Specification page n, line 1 to question page, line 2 r -
----..., change the immersion liquid to ``------...'', and correct the dispersion medium to ``-----J''.

(7)  明細書第6頁第14行目 r −−−−−−−・ことをX線回折装置で−−−−−
−−・」を「・−・−ことを化学分析およびX線回折装
置で・−・・・・−・」と補正する。
(7) Page 6, line 14 of the specification,
---" is corrected to ".-- by chemical analysis and X-ray diffraction equipment."

+81  明細書簡前頁第18行目 r −−−−−−の安定化ジルコニウムシートを−・−
−−−・・」を「−−−−・−の安定化ジルコニアシー
トを一一一−・・・・」と補正する。
+81 Previous page of specification letter, line 18r ---- Stabilized zirconium sheet of -・-
---..." is corrected to "---- stabilized zirconia sheet 111-...".

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)  一種または三種以上の無機質を分散相の主成
分とするコロイ゛ドを出発原料とし、前記コロイドを固
体の担体に塗布し、前記コロイドの分散媒を溶解する浸
漬液体に前記コロイドが塗布された担体を浸漬して前記
コロ4ドの分散媒の一部または全部を脱離させ前記コロ
イドに残存する分散相を前記担体上に成形体として形成
させるセラミックス成形体の製造方法。
(1) Starting material is a colloid whose dispersed phase is mainly composed of one or more inorganic substances, the colloid is applied to a solid carrier, and the colloid is applied to an immersion liquid that dissolves the dispersion medium of the colloid. A method for producing a ceramic molded body, which comprises immersing the colloid-treated carrier to remove part or all of the dispersion medium of the colloid, and forming the dispersed phase remaining in the colloid as a molded body on the carrier.
(2)固体の担体は移動担体であって、コロイドが連続
的に塗布され、浸漬液体に連続的に浸漬される特許請求
の範囲第(1)項記載のセラミックス成形体の製造方法
(2) The method for producing a ceramic molded body according to claim (1), wherein the solid carrier is a moving carrier, and the colloid is continuously applied to the solid carrier and the ceramic molded body is continuously immersed in an immersion liquid.
(3)浸漬液体が一種または二種以上の有機化合物を含
む特許請求の範囲第(1)項または第(2)項記載のセ
ラミックス成形体の製造方法。
(3) The method for producing a ceramic molded body according to claim (1) or (2), wherein the immersion liquid contains one or more organic compounds.
(4)有機化合物がアルコール類、ケトン類、またはア
ルデヒド類の中から選ばれた一株または二種以上を含む
特許請求の範囲第(3)項記載のセラミックス成形体の
製造方法。
(4) The method for producing a ceramic molded body according to claim (3), wherein the organic compound contains one or more selected from alcohols, ketones, and aldehydes.
(5)  アルコール類が炭素数6以下のアルコールで
ある特許請求の範囲第(4)項記載のセラミックス成形
体の製造方法。
(5) The method for producing a ceramic molded body according to claim (4), wherein the alcohol is an alcohol having 6 or less carbon atoms.
(6)  ケトン類が炭素数6以下のケトンである特許
請求の範囲第(4)項記載のセラミックス成形体の製造
方法。
(6) The method for producing a ceramic molded body according to claim (4), wherein the ketones are ketones having 6 or less carbon atoms.
(7)  アルデヒド類が炭素数5以下のアルデヒドで
ある特許請求の範囲第(4)項記載のセラミックス成形
体の製造方法。
(7) The method for producing a ceramic molded body according to claim (4), wherein the aldehyde is an aldehyde having 5 or less carbon atoms.
(8)  一種または二種以上のアルコキシドを加水分
解して得られるコロイドを出発原料とする特許請求の範
囲第(1)項ないし第(7)項のいずれかに記載のセラ
ミックス成形体の製造方法。
(8) A method for producing a ceramic molded body according to any one of claims (1) to (7), using a colloid obtained by hydrolyzing one or more alkoxides as a starting material. .
(9)  一種または二種以上のアルコキシドを加水分
解して得られるコロイドの二種または三種以上の混合物
を出発原料とする特許請求の範囲第(1)項ないし第(
7)項のいずれかに記載のセラミックス成形体の製造方
法。
(9) Claims (1) to (2) in which the starting material is a mixture of two or more colloids obtained by hydrolyzing one or more alkoxides.
7) A method for producing a ceramic molded body according to any one of items 7).
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4770908A (en) * 1987-01-08 1988-09-13 Mitsubishi Jukogyo Kabushiki Kaisha Process for preparing porous ceramic membrane
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