JPS58149389A - ポリオレフイン系繊維材料の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリオレフィン系−雑材料の染色方法に関す
るものである。

ポリオレフィン系ａｍ材料、とりわけ結晶性ポリプロピ
レン繊維は、軽い、強い、暖かいなど数々の％長があり
、開発当初「夢の繊維」として期待されたにもかかわら
ず、それ０青が疎水性でかつ化学的に不活性であるため
、通常の染色法の適用が困麺であり、染色することがで
傷ない欠点を有しているので、無着色のふとん綿や無機
顔料で着色されたカーペットパイル糸などの限定された
分野でしか使用されていないのが実状である。従りて、
従来よりポリオレフィン系繊維材料の染色性改良が強く
望まれており、現在まで多くの方法が提案されてきた。

例えば、アニオン性染料に対する染着座席となりうる物
質をポリオレフィンに添加風合する方法は　４ｆ　＋Ｊ
オレフィンの有する島紡糸性や糸強度面での特性をそこ
なわない点で現実的であり注目されるものであるっ中で
も、特公昭４２−２２５２８号公報に記載されていると
ころのエチレンとアミノアクリレート系化合物との共重
合体をポリオレフィンに混練して得られる可染性ポリオ
レフィン化合物は、工業的に実施可能であり、かつ安価
な方法として期待できるものである。また、特開昭５２
−１６１８８号公報には、上記組成物に対し更に各種の
有機カルボン酸の金属塩を添加することによる染色性改
良効果が示されている。

しかしながら、本発明者らの実用試験によると、このよ
うなポリオレフィン組成物も塩基性重合体あるいは、更
には有機カルボン酸金属塩の添加量の増大により、その
ポリオレフィン系繊維の物理特性を損ない、また添加量
を減少させるとアニオン性染料の染着性が低下するとい
う矛盾があるだけでな（、添加量を適当な範囲に調整し
たとしても、通常の酸性染色浴による染色法では単に糸
の表面のみの染色にとどまり、従って耐洗濯性、耐光性
、耐摩擦性などの諸堅牢度の点で極めて不充分であるこ
とが判明τ炒た。

一般に染色性を改良する方法としては、染色時または染
色前にキャリヤーで処理する方法が考えられ、キャリヤ
ーとしては、たとえば特公昭４４−２８９１０号公報に
は芳香族ハロゲン置換体、芳香族カルボン酸の誘導体、
アルキル置換ナフタリンの１種または２種以上を使用す
る方法や、特公昭４４−８００２８号公報および特公昭
４ｆＳ−５０６５号公報では高級脂肪族アルコールを分
散馴化させたものを使用することなどが挙げられている
が、キャリヤー使用ではその臭気が問題となること、ま
た高級アルコールでは染着率か十分でないことなど欠点
が多かった。

本発明者らは、かかる問題を解決すべく、染色助剤につ
いて鋭意探索研究を行なった結果、アルキルホスフェー
ト系の助剤が、これら公知の助剤に比較して格段に有効
であることを見い出し、本発明に至った。

すなわち本発明は、結晶性ポリオレフィン９９〜８０重
量部に、エチレンと一般式（Ｉ）１ （式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２゜勘は水素ま
たは炭素数１ないし４のアルキル基、ｎは１ないし４の
整数を表わす）で示される１種または２種以上のアミノ
アルキルアクリレート系化合物との共重合体１〜２０重
量部を添加混合し、溶融紡糸して得られるポリオレフィ
ン系繊維材料をアニオン性染料で染色するに際し、染浴
中に少なくとも１種のアルキルホスフヱートまたはその
塩を添加して染色することを特徴とするポリオレフィン
系繊維材料の染色法を提供するものである。

本発明の第一の特徴は、繊維もしくはその加工製品に広
く行なわれている浸染法、連続染色法、捺染法などへ糧
の染色方法への応用が可能であり、かついずれの染色法
においても染料が糸の内部まで深く浸透する結果、高い
染色性が得られるだけでなく、洗濯堅牢度、耐光竪牢度
、摩擦堅牢度などの優れた染色糸もしくは染色繊維製品
を得られろ点にある。

本発明の第二の特徴は、かくして得られた染色糸もしく
は染色繊維製品か帯電防止性能をも同時に賦与されてい
る点にある。

以下本発明の内容を詳細に説明する。

本発明におけろ結晶性ポリオレフィンとしては、結晶性
のポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレン−エチレ
ン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の
ケン化物などが含まれるが、特に工業的意味が大きいの
はポリプロピレンである。

本発明において使用されるエチレン共重合体用の、アミ
ルアルキルアクリレート系コモノマーとしては、特公昭
４２−２！５２８号公報に記載されているごとく各種の
化合物が有効であるが、特に好ましいものとしてはジエ
チルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエ
チルメタアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレ
ートなどが挙げられる。該エチレン共重合体における該
アミノアルキルアクリレート系コノマ一単位は１〜５０
重量倦、好ましくは１０〜８３重量％であり、またメル
トインデックスは１〜１，０００の範囲、好ましくは５
０〜５００のものである。また該アミノアルキルアクリ
レート系コモノマーに加えて酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート
などの不飽和エステル系のコそツマ一単位を２０重量％
以下の範囲で含むところの三元もしくはそれ以上の共重
合体であってもよい。

該エチレン共重合体の装造は、通常、エチレン圧力５０
０〜４，０００　Ｖａｍ　　、温度１００〜３００℃の
条件で、酸素、有機過酸化物、ジアゾ化合物などの遊離
農触謀の存在下でエチレンと前記一般式を有するア【ノ
アルキルアクリレート系化合物とを接触させて得られる
。通常、工業的には連続法でエチレンとコモノマーの合
計に対する添加率を２０倦以下で重合して得られたもの
であるが、パンチ法にて得られたものでも側ら差支えな
い。該エチレン共重合体の添加量としては、結晶性ポリ
オレフィン９９〜８０重量部に対し１〜２０重景部重量
ましくは５〜ｌＯ重景部が適当である。この範囲以下の
添加量では染色性が不足し、またこれ以上の添加量では
紡糸性や糸の特性を損なう雌点がある。

本発明においては、更に有機カルボン酸合属塩、たとえ
ば芳香族カルボン酸もしくは高級脂肪族カルボン酸例え
ば安息香酸、ｐ　−ｔ−ブチル安Ｊｌｌ酸、フェニル酢
酸、１．８−ナフチル酸、ステアリン酸、ラウリル酸、
オレイン酸、パルミチン酸、ニコチン酸などのナトリウ
ム塩もしくはカリウム塩が添加されてもよい。なかでも
、ステアリン酸ナトリウムなどの、１Ｍ脂舶−ナトリウ
ム塩の添加は好ましい。これら有機カルボン謄金属塩の
添加量としては、結晶性ポリオレフィン９９〜８０重量
部に対し０〜５重量部の範囲であり、好ましくは０．５
〜２重量部である。

これより添加量を多くしてもそれに応じた深染効果があ
がらないだけでなく、紡糸性や糸の物性をそこなうこと
になる。

本発明罠おいて染色の対象となるのは通常、上記結晶性
ポリオレフィン組成物を溶融結上し、更に必要に応じ延
伸や捲縮加工して得られるところの繊維もしくはその加
工製品であるが、その他にもナイロン、ウールなど異稽
繊鞭との混紡糸、交撚糸や交織製品であってもよい。

該ポリオレフィン繊維材料には、通常、耐熱安定剤、酸
化防止剤、紫外線劣化防止剤、帯電防止剤、難燃剤なと
の各糧添加剤や、他に場合によっては、少量の無機フィ
ラーもしくは顔料が含まれることがある。

本発明で用いられるアルキルホスフェートまたはその塩
としては下記一般式（２）及び（］！［）で示されるも
のが挙げられる。

（式中、Ｒは炭素数８〜２２のアルキル基または炭素数
８〜１８のアルキル基で置換されたアリール基を、ｍは
０乃至８０、ＭｌおよびＭ２　、Ｍｓ　ｔ、を夫々Ｈ％
Ｎａ　、　Ｋ　、　Ｌｉ　％ＮＨ４、アルキルアミンま
たはアルカノールアミンを表わす。） 更に具体的には、たとえばラウリルアルコール、スチア
リルアルコール、オレイルアルコール、オクチルアルコ
ール、ノニルアルコール、デシルアルコール、セチルア
ルコールなどの各種高級ｍ肪ｔｓアルコールまたはノニ
ルアルコール、オクチルフェノールなどのアルキルフェ
ノール類とリン駿とのモノエステルまたはジエスチルあ
るいは、該モノエステルまたはジエステルのＮ＆、Ｋ、
Ｌｉなどのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルキル
アミン塩、アルカノールアミン塩、更には上記の各種高
級脂肪族アルコールまたはアルキルフェノール類とエチ
レンオキサイドおよびリン酸から得られるポリオキシエ
チレンアルキルリン酸モノまたはジエステルあるいはそ
れらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルキルアミ
ン塩、アルカノールアミン塩などが例示される。

これらのアルキルホスフェートまたはその塩として、例
えばエレクトロストリッパーに％Ｎまたは！（いずれも
化工アトラス社製）、ヤレックスＩＵＫ（Ｅヨシ油脂社
製）、エフコール８０１（松本油脂製薬社製）、サンス
タット２８０Ｄ（三洋化成工業製）など、市販のものを
用いることができる。

これらのフルキルホスフェート又はその塩の添加量は通
常対象となるポリオレフィン系繊維材料に対して重量で
０．１−１５８、好ましくは本発明により上記ポリオレ
フィン系繊維材料を染色するに際しては、次のような染
色手段を用いることかできる。

すなオ〕ち、上記改質ポリオレフィン系繊維材料を７ニ
オン性染料および酸性条件を保持させる酸とアルキルホ
スフェートまたはその塩を添加して調整された吸尽染色
浴に投入し、加熱して吸尽染色させる吸尽染色の他、ア
ニオン性染料と酸およびアルキルホスフェートまたはそ
の塩ヲ含む染料パディング浴を調製し、皺改質ポリオレ
フィン系繊維材料にパディング液を付与し、ついで固着
処理（一般にはスチーミング）を＃１ｉｉ−ｆことによ
って連続的に染色する連続染色法が挙げられる。また、
捺染法においてはアニオン性染料を含有せる捺染色糊中
に酸およびアルキルホスフェートまたはその塩を添加し
、印捺および固着処理（一般にスチーミング）によりて
捺染することができる。

ここで、酸性条件調整のための酸としては。

酢酸、ギ酸、硫酸、リン酸、クエン酸、酒石酸、しゆう
酸、安息香酸、サリチル酸などの無機または有機酸およ
びこれらの混合物が使用される。

本発明において、アニオン性染料としては、酸性染料、
含金属染料、直接染料、酸性媒染染料があげられる。

以下本発明を実施例と比較例によって説明するが、本発
明はこれらにより制限されるものではない。

なお染着性、染色堅牢度、帯電圧の測定は下記の方法に
よった。

（］）　　染料吸尽率・・・比色法によった。

すなわち、染色前の染料液の 当該染料の吸収波長での吸光 度を３とし染色終了後の染色 残液の吸光度をｂとすると で与えられる。

（２）最終染着率・・・染料吸尽率と同様に比色法によ
った。

すなわち、染色時と同量の液 でソーピングした後の残液の 当該染料の吸収波長での吸光 度をＣとすると 最終染着率＝染料吸尽率−−Ｘ１００ で与えられる。

（３）　　射光堅牢度・・・ＪＩ８Ｌ−０８４２に準拠
した。

ノー・ 光源はカーボンアーク。６８ ℃で８０時間照射し堅牢度は １−８Ｒで示す。

（４）摩擦堅牢度・・・ＪＩ８　Ｌ−０８４９に準拠し
た。

衡重は２００Ｆでウェットな 綿（ＪＩ８　　ＬＯ８０Ｂ　）により ８０回／分の速度で１００回 摩擦。

堅牢度は１−５級で示す。

（５）帯　電　圧・・・摩擦堅牢度試験と同様の方法で
ドライな綿を用いｌＯ回摩 擦を行ない、直後に帯電圧を 測定。

実施例１ ノーブレンφ）ＦＬ−８００（住友化学工業株式会社製
、ポリプロピレン、メルトインデックス１０）９２重量
部に対し、エチレンとジメチルアミノエチルメタアクリ
レートとの７０／８０　　重量比の共重合体（メルトイ
ンデックス１００）を７重量部およびステアリン酸ナト
リウムを１重量部を混合造粒後、２４０℃で紡糸し、１
００℃で８倍延伸して１６デニール／フィラメント　の
繊維を得り。

ラニール■グレーＢＧ／１０（住友化学工業株式会社製
、含金属錯塩染料、Ｃ，１，Ｎｏ。

アシトフラソク５　Ｂ　）　０．８　％　ｏｗｆ　、キ
１１２２９６　ｏｗｆ　、エレクトロストリッパー■Ｋ
（花王アトラス株式会社製、アルキルホスフェートカリ
ウム塩）８％ｏｗｆからなる染浴中に上記繊維を浸漬し
、浴比１：６０．１００℃の条件下で８０分間染色した
。この時の染料吸尽率は９８１％を示した。

さらに被染物を取り出し、水洗し、モノゲン（ト）（第
−工業製薬株式会社製、アルキル硫酸エース＋　７１／
　Ｎａ　塙）　　２　Ｐ７ｔを含む浴比ｌ：６０のソー
ピング浴において６０℃で５分間ソーピンクを行ない、
更に水洗し乾燥した。最終染着率は８３％であり、耐光
堅牢度６級、摩擦堅牢度５級を示した。さらに帯電圧は
−０，５ＫＶであった。

比較例１ エレクトロストリッパーリＫを添加しなかった他は実施
例−１と同じ操作を行なった結果、最終染着率は８９優
にすぎイ、耐光察牢度及び摩Ｉｓ堅牢度とも４−５級で
あり、さらに帯電圧は−２，５ＫＶであった。

実施例２−６ 実施例１で得られたと同じ糸を第１表に示すところの各
種染料に酸とエレクトロストリッパー（Ｒ）Ｋを添加し
た染浴にて染色した。いずれの場合も染着性、耐光性、
耐摩擦性、制電性共に良好であった。

比較例２−５ エレクトロストリッパーＣりＫを添加しなかった他は、
実施例２〜５と同じ操作を行なりた結果、第１表に示す
ごとく染着性、耐光性、耐摩擦性、制電性は各々実施例
２−５に比較して劣りていた。

夷１ｌｌＩ例６−１０ 実施例１で得られた同じ糸を酸性染料ラニール■グレー
ＢＧ／／Ｃで染色する際に、助剤として第１表に示すと
ころの各種アルキルホスフェルト塩を染浴に添加した。

その結果いずれの場合も染着性、耐光性、耐摩擦性、制
電性共ｌζ良好であった。

実施例１１ ノーブレン■ＦＬ−８００（住友化学工業株式会社製、
ポリプロピレン、メルトインデックス１０）９８重量部
に対し、エチレンとジメチルアミノエチルメタクリレー
トとの７０７８０重量比の共重合体（メルトインデック
ス１．００）を７重量部を混合造粒後、２４０℃で紡糸
し、１１０℃で８倍延伸して１６デニール／フイラメン
トのＩＩｎをＮｌ。

ラニール（６）クレーＢ　Ｇ　１７０　（住友化学工業
株式会社艮、含金属錯塩染料、Ｃ，１，Ｎｏ、　　アシ
ド　ブラック６８）０．８％ｏｗｆ　、ギ酸２１１ｏｗ
ｆ　、エレクトロストリッパー■’Ｋ（ａ土アトラス株
式会社製、アルキルホスフェートカリウム塩）　８　ｌ
ｈ　ｏｗｆからなる染浴中に上配繊緬を浸漬し、浴比ｌ
：６０．１００℃の条件下で８０分間染色した。この時
の染料吸尽率は９０弗を示した。

さらに被染物を取り出し、水洗し、モノゲン■（第−工
業製薬株式会社製）２Ｆ／／を含む浴比に６０のソーピ
ンク浴において６０℃で６分間ソーピンクを行ない、更
に水洗し乾燥した。最終染着率は７８１％であり、耐光
竪牢度５級、単振堅牢度６Ｒを示した。帯電圧は−６，
６ＫＶであった。

比較例６ エレクトロストリッパー■Ｋを添加しなかった他は実施
例１１と同じ操作を行なった結果、最終染着率は３０優
にすぎず、針元竪牢度４級摩擦堅牢度８−４級であり、
さらに帯電圧は−９，Ｑ　ＫＶであった。

実施例１２ ７ミニール■ブルーＥ−ＰＲＬ（住友化学工業株式会社
製、酸性染料、０．Ｉ、　Ｎｏ、　　アシド　ブルー１
２９　）　２．２　Ｐ／ｌ　、オクチルホスフェートカ
リウム塩、５Ｐ／ｌ、ギ酸８　ｆ／ｌおよび糊剤として
インダルカフ８８８（中外貿易市販品、エーテル化ロー
カストビーンガム）ＬＡ？μからなる染料パディング浴
を調製したつ 実施例１で得られたと同じ繊維を紡績しｒ、二８番単糸
（より回数ｔ　ｏ　ｏ　ｔｙｍ）を用いてタフティング
加工したループパイルカーペットを上記パディング浴に
室温で浸漬し、染液ピックアップ率５００％に絞液ｉ、
スチーマー次いで水洗し、更にモノゲン（第−工業製薬
株式会社製）　２　ｆ／ｌのソーピング浴にて６０℃で
５分間ソーピングを行ない、水洗し乾燥して仕上げた。

被染物は濃厚な青色に染色され、ＩＩ／に＃！染着率は
８８％であった。

実施例１８ アミュール■レッドＥ−２ＢＬ（住友化学工業株式会社
製、酸性染料、Ｃ，Ｉ、　Ｎｏ、アシドレッド　２６６
）１．０％０′％ｐ１酒石酸２．０％ｏｗｐ　、オクチ
ルホスフェートカリウム塩８．０％ｏｗｐおまひ糊剤と
して、メイプロガムリｖ１４＊ぺ−Ｘト（三晶社市販品
、エーテル化ローカストビーンカム）４０％ｏｗｐから
なる捺染色糊を調製した。

実施例１２で示す方法にて加工したタッチ　　　　□ラ
ドカーペットに５０メツシユスクリーン抄を用いて上記
色糊を印捺し、スチーマ・−中で１００℃、２０分間ス
チーミングした。次いで水洗し、更にソーピングし、水
洗、乾燥して仕上げた。捺染されたタフテッドカーペッ
トは、濃厚な赤色に捺染されており、印捺部からの染料
ブリードおよび白場の汚れは全くなく、また最終染着率
は８４１１を示した。

比較例７ オクチルホスフェートカリウム塩の添加しないこと以外
は全て実施例１８と同じ操作番こより捺染を行なったと
ころ、メチ−２ング時に印捺部からの染料ブリードが発
生し、ソーピング特番ζ白湯の汚染か著し−く、最終染
着率は４０％にすぎなかった。

実施例１４ 実施例１で得られたものと同じ糸をアｉニール■ブルー
　Ｅ−ＰＲＬ（任友化学工業株式会社製、酸性染料、Ｃ
，Ｉ、　Ｎｏ、　　アシド　ブルー　１２９）１．１％
ｏｗｆ　、ギ酸２９６ｏｗｆおよびノニルフェニルホス
フェートのカリウム塩、８％ｏｗｆからなる染色浴にお
いて実施例１と同様に染色したところ染料吸尽率は９８
ｇ６、ソーピング後における最終染着率は９２％を示し
た。なお被染物は良好な針元、摩擦堅牢度を示した。

実施例１δ 実施例１で得られたものと同じ糸をラニール■グレーＢ
　Ｇ　ｌ／Ｃ（Ｃ，１，Ｎｏ、アシド　ブラック６８　
）　　０．８９６　ｏｗｆ　、ギ酸２　＠　ｏｗｆおよ
び９　＠　ｏｗｆからなる染色浴におい゛Ｃ実馳例１と
同様に染色したところ染料吸尽率は９６％、ソーピング
後における最終染着帯は８０９ｂを示した。

また被染物は良好な針元、摩擦堅牢度を示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）結晶性ポリオレフィン９９〜８０重量部にエチレン
   と一般弐〇） １ す （式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２゜抛は水素、
   または炭素数１ないし４のアルキル基、ｎは１ないし４
   の整数をあられす）で示される１種または２種以上のア
   ミノアルキルアクリレート系化合物との共重合体１〜２
   ０重量部を添加混合し、溶融紡糸して得られるポリオレ
   フィン系繊維材料を７ニオン性染料で染色するに際し、
   染浴中に少なくとも１種のアルキルホスフェートまたは
   その塩を添加して染色することを特徴とするポリオレフ
   ィン系繊維材料の染色法。