JPS58138744A - Vinyl chloride resin composition - Google Patents
Vinyl chloride resin compositionInfo
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- JPS58138744A JPS58138744A JP2085382A JP2085382A JPS58138744A JP S58138744 A JPS58138744 A JP S58138744A JP 2085382 A JP2085382 A JP 2085382A JP 2085382 A JP2085382 A JP 2085382A JP S58138744 A JPS58138744 A JP S58138744A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐溶剤性にすぐれた成形品を製造することの
できる塩化ビニル系樹脂組成物に係る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a vinyl chloride resin composition from which molded articles with excellent solvent resistance can be produced.
塩化ビニル系樹脂は、パイプ、樋、ホース。PVC resin is used for pipes, gutters, and hoses.
ボトル、床材、壁材、レザー、玩具、履き物。Bottles, flooring, wall coverings, leather, toys, footwear.
レコード、塩ビ鋼板、自動車内装材、各種工業用部品等
広い用途に利用されている。しかしながら、これら塩化
ビニル系樹脂から得られた成形品は、一般にガソリン、
ベンゼン、トルエン。It is used in a wide range of applications, including records, PVC steel sheets, automobile interior materials, and various industrial parts. However, molded products obtained from these vinyl chloride resins are generally used for gasoline,
benzene, toluene.
キシレン、トリクレン、ケトン類等の溶剤に接触すると
膨潤する。いわゆる溶剤に弱く、耐有機溶剤性の要求さ
れる分野には、その使用が制限されていた。このような
耐有機溶剤性を改良する目的で、高分子系の可塑剤の併
用が行われたりしているが1例えば塩化ビニルペースト
レジンに高分子系の可塑剤を併用してポリ塩化ビニルペ
ーストゾルな調製するとペーストゾルの粘度上昇をもた
らし、また温度によって粘度変化が大きく、極めて使い
難いペーストゾルになるという難点があった。さらに高
分子系の可塑剤を用いても充分な耐溶剤性を発揮する成
形品を得ることは困難であった。また、高分子系可塑剤
はその価格が高く、成形品のコストを上昇させるという
欠点があった。It swells when it comes into contact with solvents such as xylene, trichlene, and ketones. It is weak against so-called solvents, and its use has been limited to fields where organic solvent resistance is required. In order to improve such organic solvent resistance, polymeric plasticizers are used in combination.1 For example, a polymeric plasticizer is used in combination with vinyl chloride paste resin to create polyvinyl chloride paste. When prepared as a sol, the viscosity of the paste sol increases, and the viscosity changes greatly depending on the temperature, resulting in a paste sol that is extremely difficult to use. Furthermore, even when a polymeric plasticizer is used, it is difficult to obtain a molded article exhibiting sufficient solvent resistance. Furthermore, polymeric plasticizers are expensive and have the disadvantage of increasing the cost of molded products.
本発明者は、塩化ビニル系樹脂の一般的性質を損なうこ
となく、耐有機溶剤性を改良する方法につき、鋭意検討
していたところ、ビスフェノール型エポキシ樹脂とポリ
アミド樹脂を所定量、塩化ビニル系樹脂に添加した組成
物が極めて耐溶剤性にすぐれた物性を与えることを見い
だし本発明を完成するに到った。The inventor of the present invention has been intensively studying methods for improving organic solvent resistance without impairing the general properties of vinyl chloride resin, and found that a predetermined amount of bisphenol-type epoxy resin and polyamide resin was added to vinyl chloride resin. The present inventors have discovered that a composition added to the above material provides physical properties with extremely excellent solvent resistance, and has completed the present invention.
本発明の目的は、耐有機溶剤性のすぐれた成形品を製造
しつる塩化ビニル系樹脂組成物を提供するにあり、この
目的は、塩化ビニル系樹脂に、該樹脂100重量部に対
してビスフェノール型エポキシ樹脂とポリアミド樹脂と
を合計でλ〜5oxx部含有させ、前記エポキシ樹脂と
ポリアミド樹脂が重量比で♂0/20〜30/7θの割
合で存在することを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物
でもって達成される。An object of the present invention is to provide a vinyl chloride resin composition that can produce molded articles with excellent organic solvent resistance. A vinyl chloride resin composition containing a total of λ to 5oxx parts of a type epoxy resin and a polyamide resin, and the epoxy resin and the polyamide resin are present in a weight ratio of ♂0/20 to 30/7θ. Achieved with things.
本発明の詳細な説明するに1本発明の組成物に使用され
る塩化ビニル系樹脂は、特に限定されるものではないが
、塩化ビニルまたは塩化ビニルとこれに共重合可能なコ
モノマー例えばエチレン、プロピレン、酢酸ビニル、ア
クリル酸。To explain the present invention in detail, the vinyl chloride resin used in the composition of the present invention is not particularly limited, but vinyl chloride or vinyl chloride and a comonomer copolymerizable therewith, such as ethylene, propylene, etc. , vinyl acetate, acrylic acid.
アクリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル
、スチレン等との混合物を通常の方法によって懸濁重合
法または乳化重合法等によって製造したものが挙げられ
1本発明の組成物は。One example of the composition of the present invention is one produced by a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, or the like using a mixture of methyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, styrene, etc. using a conventional method.
特に乳化重合法または微細懸濁重合法によって製造され
た塩化ビニルベーストレジンの利用Δ胚好適である。該
ペーストレジンには、粘度を降下させる目的で、必要に
応じてペーストレジンの粒子径よりも大きな粒子径を有
する塩化ビニル樹脂混合用レジンを配合してもよい。ペ
ーストレジンを、可塑剤の添加により、プラスチゾルと
して用いる場合には、該混合用レジンは樹脂成分合計量
に対してSO重量%以内の範囲で使用するのが好ましい
。Particularly suitable is the use of vinyl chloride-based resins produced by emulsion polymerization or microsuspension polymerization. The paste resin may be blended with a vinyl chloride resin mixing resin having a particle size larger than that of the paste resin, if necessary, for the purpose of lowering the viscosity. When a paste resin is used as a plastisol by adding a plasticizer, it is preferable to use the resin for mixing within a range of SO weight % based on the total amount of resin components.
本発明の組成物に用いられるビスフェノール型エポキシ
樹脂としては1例えばビスフェノールとエピクロルヒド
リンから製造される次の一般式CI)の構造を有するも
のが挙げられる。Examples of the bisphenol type epoxy resin used in the composition of the present invention include those having the structure of the following general formula CI), which are manufactured from bisphenol and epichlorohydrin.
式中R,−R2は水素原子、低級アルキル基をそれぞれ
示し、R1及びR2は同じ基であってもよい。In the formula, R and -R2 represent a hydrogen atom and a lower alkyl group, respectively, and R1 and R2 may be the same group.
nはO〜!2の整数を示す。n is O~! Indicates an integer of 2.
普通R1及び馬がメチル基であるビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂が多用される。勿論、ビスフェノール型エポ
キシ樹脂は、一般式CI)のものに限定されるものでは
ない。Bisphenol A type epoxy resins in which R1 and R1 are methyl groups are commonly used. Of course, the bisphenol type epoxy resin is not limited to that of general formula CI).
本発明組成物のもう一つの必須成分であるポリアミド樹
脂としては1例えばε−カプロラクタム、ω−ラウロラ
クタム等のラクタム類の開環重合によって得られるポリ
アミド6、ポリアミド/2;ω−アミノウンデカン酸な
どのアミノカルボン酸の重縮合によって得られるポリア
ミドll:ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸やセバ
シン酸などのジアミンとジカルボン酸の重縮合によって
得られるポリアミド、<−,4゜ポリアミドA−70等
各種のものが使用しうる。Polyamide resins which are another essential component of the composition of the present invention include 1, for example, polyamide 6 and polyamide/2 obtained by ring-opening polymerization of lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam; ω-aminoundecanoic acid, etc. Polyamide ll obtained by polycondensation of aminocarboxylic acids: polyamide obtained by polycondensation of hexamethylene diamine, diamine such as adipic acid or sebacic acid, and dicarboxylic acid, <-,4゜Polyamide A-70, etc. Can be used.
また、ポリアミトゲ、ポリアミド7、ポリアミドt、ポ
リアミトゲ等も使用できる。入手の容易さ等の点から汎
用されているポリアミド6またはポリアミド6−6が適
当である。Further, polyamide thorn, polyamide 7, polyamide t, polyamide thorn, etc. can also be used. Polyamide 6 or polyamide 6-6, which is widely used, is suitable from the viewpoint of easy availability.
本発明は、塩化ビニル系樹脂にエポキシ樹脂及びポリア
ミド樹脂を混合した組成物において、エポキシ樹脂及び
ポリアミド樹脂の塩化ビニル系樹脂への混合割合は、塩
化ビニル系樹脂の100重量部に対してエポキシ樹脂及
びポリアミド樹脂が合計量で!−20重量部、好ましく
は5〜30重量部の範囲にあるのが望ましく。In the composition of the present invention, in which a vinyl chloride resin is mixed with an epoxy resin and a polyamide resin, the mixing ratio of the epoxy resin and the polyamide resin to the vinyl chloride resin is such that the epoxy resin and polyamide resin in total amount! -20 parts by weight, preferably in the range of 5 to 30 parts by weight.
かつエポキシ樹脂とポリアミド樹脂の混合割合は重量比
でI O/ 20〜30/70の範囲にあることが必要
である。Moreover, the mixing ratio of the epoxy resin and the polyamide resin needs to be in the range of IO/20 to 30/70 by weight.
塩化ビニル系樹脂に対するエポキシ樹脂及びポリアミド
樹脂の合計量の混合割合が2重量部よりも少ない場合は
、耐有機溶剤の性質を付与することができず、SO重量
部より多くなると塩化ビニル系樹脂自体の特徴が損われ
、またペーストゾルとした場合に粘度上昇等が起り、ペ
ーストゾルの成形・加工作業性に支障をきたすようにな
る。また、エポキシ樹脂をポリアミド樹脂との合計重量
のrotsより多く用いたときは溶剤に対する改善効果
は認められず、逆に30%より少なくなると熱安定性が
悪化する原因となるなどの不都合が生ずる。本発明の組
成物は、加熱成形加工中におそらくビスフェノール型エ
ポキシ樹脂とポリアミド樹脂が何らかの原因により反応
するのではないがと推察される。If the total mixing ratio of epoxy resin and polyamide resin to vinyl chloride resin is less than 2 parts by weight, organic solvent resistance cannot be imparted, and if it exceeds SO parts by weight, the vinyl chloride resin itself The characteristics of the paste sol are impaired, and when it is made into a paste sol, viscosity increases, etc., which impairs the molding and processing workability of the paste sol. Further, when the epoxy resin is used in an amount larger than the total weight of the polyamide resin, no improvement effect on the solvent is observed, and on the contrary, when the amount is less than 30%, problems such as deterioration of thermal stability occur. In the composition of the present invention, it is presumed that the bisphenol-type epoxy resin and polyamide resin probably react for some reason during the thermoforming process.
本発明の組成物は、塩化ビニル系樹脂に、一般に使用さ
れる可塑剤を併用することができる。In the composition of the present invention, a commonly used plasticizer can be used in combination with the vinyl chloride resin.
ペーストレジンからペーストゾルを調製する場合、可塑
剤の添加は必須である。可塑剤としては、フタル酸ジプ
チル、フタル酸ジヘプチル。When preparing paste sol from paste resin, addition of a plasticizer is essential. Plasticizers include diptyl phthalate and diheptyl phthalate.
フタル酸ジーコーエチルヘキシル、フタル酸ジイソデシ
ル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸トリデシル、フ
タル酸ブチルベンジル、ブチルフタリルブチルグリコレ
ート等のフタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸ト
リー2−工11:
チルヘキシル等のトリメリット酸エステル系可塑剤、燐
酸トリクレジル、燐酸トリー2−エチルヘキシル等の燐
酸エステル系可塑剤、クエン酸トリーn−ブチル、アジ
ピン酸ジーコーエチルヘキシル、アジピン酸ブチルベン
ジル、セバシン酸ジーコーエチルヘキシル、アセチルリ
シノール酸メチル等の脂肪酸エステル系可塑剤を挙げる
ことができ、これらを一種または二種以上混合して使用
される。可塑剤は、上述のものに限定されないことは云
うまでもない。Phthalate ester plasticizers such as dicoethylhexyl phthalate, diisodecyl phthalate, butyl lauryl phthalate, tridecyl phthalate, butyl benzyl phthalate, butyl phthalyl butyl glycolate, trimellitate tri-2-11: tylhexyl, etc. trimellitic acid ester plasticizers, tricresyl phosphate, phosphate ester plasticizers such as tri-2-ethylhexyl phosphate, tri-n-butyl citrate, dicoethylhexyl adipate, butyl benzyl adipate, dicoethylhexyl sebacate, acetyl Examples include fatty acid ester plasticizers such as methyl ricinoleate, which may be used singly or in combination of two or more. It goes without saying that the plasticizer is not limited to those mentioned above.
しかして、可塑剤の使用量は、硬質の塩化ビニル系樹脂
成形品を目的とする場合には、塩化ビニル系樹脂ioo
重量部に対して30重量部以下の範囲で使用し、ペース
トレジンからペーストゾルを調製する場合には30〜弘
。0重量部、好ましくは10〜2θQ重量部の範囲で用
いられる。Therefore, the amount of plasticizer used is determined by the amount of plasticizer used when the purpose is a hard vinyl chloride resin molded product.
It is used in a range of 30 parts by weight or less based on the weight part, and in the case of preparing a paste sol from a paste resin, the range is 30 to 100 yen. It is used in an amount of 0 parts by weight, preferably 10 to 2θQ parts by weight.
本発明の組成物は1組成物の用途に応じて。The compositions of the invention may be used depending on the intended use of the composition.
上記必須成分のほかに1例えば熱安定剤、酸化防止剤、
紫外線吸収型、1着色剤1発泡剤、充填材等を適宜量添
加することができ、通常、これらの添加剤は併用される
ことが多い。また1組成物がプラスチゾルの場合には、
可塑剤の一部をテキサノールイソブチレート、ドデシル
ベンゼン等の稀釈剤に換えて、オルガノゾルにして用い
てもよい。In addition to the above essential ingredients, 1. For example, heat stabilizers, antioxidants,
Appropriate amounts of ultraviolet absorbing type, one colorant, one blowing agent, filler, etc. can be added, and these additives are usually used in combination. In addition, if one composition is plastisol,
A part of the plasticizer may be replaced with a diluent such as texanol isobutyrate or dodecylbenzene, and an organosol may be used.
本発明の組成物は1次のように製造されまた使用される
。例えば塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド
樹脂を用途に応じて所定量ずつ、および必要に応じて他
の添加剤を、バンバリーミキサ−1V型プレンダ一1箱
型ミキサー、ヘンシェルミキサー、ニーター、ロールミ
ル、混練押出機等の混合機に入れて均一に混合または混
練し、そのま\、またはベレット化することによって製
造される。該組成物は、押出機、射出成形機、カレンダ
ロールミル、プレス成形機1回転成形機等各種成形機を
用いて成形品を製造する。The compositions of the present invention are manufactured and used as follows. For example, predetermined amounts of vinyl chloride resin, epoxy resin, polyamide resin, and other additives as necessary are added to a Banbury mixer, a V-type blender, a one-box mixer, a Henschel mixer, a kneader, a roll mill, etc. It is produced by putting it into a mixer such as a kneading extruder, mixing or kneading it uniformly, and then leaving it as is or making it into pellets. The composition is produced into a molded article using various molding machines such as an extruder, an injection molding machine, a calender roll mill, and a single-rotation molding machine.
該組成物をプラスチゾルにする場合には、高速攪拌混合
機の中に、ペーストレジン、エポキシ樹脂、ポリアミド
樹脂、可塑剤及び必要に応じて他の添加剤を入れ、均一
に攪拌混合することによって製造される。該組成物は、
コーティング、ディッピング、スラッシュ成形1回転成
形、注型成形等の方法により所望の成形品を製造する。When the composition is made into plastisol, paste resin, epoxy resin, polyamide resin, plasticizer, and other additives as necessary are placed in a high-speed stirring mixer, and the plastisol is produced by uniformly stirring and mixing. be done. The composition includes:
A desired molded product is manufactured by methods such as coating, dipping, slush molding, single rotation molding, and cast molding.
いずれの成形方法を採用するにしても、その成形条件は
、130〜300℃の温度範囲、好ましくは160−2
30℃の温度範囲で実施するのが適当である。130℃
以下であればペーストゾルのゲル化溶融が不充分であり
、300℃以上であれば塩化ビニル系樹脂を劣化させる
原因となる。Whichever molding method is adopted, the molding conditions are in the temperature range of 130 to 300°C, preferably 160-2°C.
Suitably, it is carried out in a temperature range of 30°C. 130℃
If it is below, gelation and melting of the paste sol will be insufficient, and if it is above 300°C, it will cause deterioration of the vinyl chloride resin.
本発明の組成物によれば、高価な高分子系の可塑剤を使
用することなく、ビスフェノール型エポキシ樹脂及びポ
リアミド樹脂を塩化ビニル系樹脂と併用することにより
、塩化ビニル系樹脂の性質を損うことなく、塩化ビニル
系樹脂の耐有機溶剤性を改良することができる。したが
って1本発明の組成物はガソリン、トリクレン。According to the composition of the present invention, by using a bisphenol-type epoxy resin and a polyamide resin in combination with a vinyl chloride resin, the properties of the vinyl chloride resin are impaired without using an expensive polymeric plasticizer. It is possible to improve the organic solvent resistance of the vinyl chloride resin without causing any damage. Accordingly, one composition of the present invention is gasoline, trichlene.
トルエン、ケトン等を取扱う工場の床材、壁材の成形素
材として、印刷用軟質塩ビロールの素材の用途として極
めてその利用価値が高い。It has extremely high utility value as a molding material for flooring and wall materials in factories that handle toluene, ketones, etc., and as a material for printing soft PVC rolls.
Claims (1)
てビスフェノール型エポキシ樹脂トポリアミド樹脂とを
合計で2〜50重量部含有させ、前記エポキシ樹脂とポ
リアミド樹脂が重量比でI O/20〜30/70の割
合で存在することを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物(1) A vinyl chloride resin contains a total of 2 to 50 parts by weight of a bisphenol-type epoxy resin and a topolyamide resin based on 100 parts by weight of the resin, and the epoxy resin and polyamide resin have a weight ratio of IO/20. A vinyl chloride resin composition characterized by being present in a ratio of ~30/70
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2085382A JPS58138744A (en) | 1982-02-12 | 1982-02-12 | Vinyl chloride resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2085382A JPS58138744A (en) | 1982-02-12 | 1982-02-12 | Vinyl chloride resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58138744A true JPS58138744A (en) | 1983-08-17 |
Family
ID=12038653
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2085382A Pending JPS58138744A (en) | 1982-02-12 | 1982-02-12 | Vinyl chloride resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58138744A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4654391A (en) * | 1984-11-26 | 1987-03-31 | Yeda Research And Development Co., Ltd. | Grafting of epoxy resin on amide |
CN1080751C (en) * | 1996-11-29 | 2002-03-13 | 中国涂料株式会社 | NOn-tar type epoxy-resin coating composite, coating method for ship outer casing and ship body coated by same |
-
1982
- 1982-02-12 JP JP2085382A patent/JPS58138744A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4654391A (en) * | 1984-11-26 | 1987-03-31 | Yeda Research And Development Co., Ltd. | Grafting of epoxy resin on amide |
CN1080751C (en) * | 1996-11-29 | 2002-03-13 | 中国涂料株式会社 | NOn-tar type epoxy-resin coating composite, coating method for ship outer casing and ship body coated by same |
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