JPS58132174A - Synthetic fiber knitted fabric and production thereof - Google Patents

Synthetic fiber knitted fabric and production thereof

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Publication number
JPS58132174A
JPS58132174A JP1436582A JP1436582A JPS58132174A JP S58132174 A JPS58132174 A JP S58132174A JP 1436582 A JP1436582 A JP 1436582A JP 1436582 A JP1436582 A JP 1436582A JP S58132174 A JPS58132174 A JP S58132174A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
woven
knitted fabric
synthetic fiber
acrylate
acrylates
Prior art date
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Pending
Application number
JP1436582A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
山口 達郎
「峰」村 勲弘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
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Publication of JPS58132174A publication Critical patent/JPS58132174A/en
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐久性に優れたフッ素系1合体よりなる皮膜
を表面に有する合成繊維よりなる織編物およびその製法
に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a woven or knitted fabric made of a synthetic fiber having a coating made of a fluorine-based monomer on its surface with excellent durability, and a method for producing the same.

従来、合成繊維織編物Km水性、#1油性、防汚性1発
色性などの機能性付与を目的として、その表面をフッ素
系重合体にて被接する方法はよく知られている。具体的
には含フッ本系菖合体の溶剤溶液又は水系工嘴ルジョン
を織編物に付与し乾燥後必要に応じて加熱処理するとと
により、繊維の表面に含フツ素糸重合体の皮Hを形成さ
せる方法が一般的であるが、洗濯耐久性に乏L (、耐
久性向上を目的と1.′″C加工剤量をオーム、おむつ
カバーなどの用途では、風合変化のない加工技術が特に
要望されていた。
Conventionally, a method of coating the surface of a synthetic fiber woven or knitted fabric with a fluoropolymer is well known for the purpose of imparting functionality such as water-based properties, #1 oil-based properties, antifouling properties, and color development properties. Specifically, a solvent solution or aqueous solution of a fluorine-containing iris polymer is applied to a woven or knitted fabric, and after drying, heat treatment is performed as necessary to form a skin H of a fluorine-containing yarn polymer on the surface of the fiber. However, in order to improve durability, the amount of processing agent is reduced to 1.''C.For applications such as diaper covers, a processing technique that does not change the texture is used. It was especially requested.

本発明者らは、耐久性に優れた柔軟なフッ素重合体の皮
膜を合成1m維よりなる織編物の表面に形成せ(、める
方法について鋭意検討した結果。
The present inventors have conducted intensive studies on a method for forming a flexible fluoropolymer film with excellent durability on the surface of a woven or knitted fabric made of 1 m synthetic fibers.

本発明に到達]−だ。Achieved the present invention]-.

すなわち、本発明は (1) 合成繊維からなり、フッ素残基な有するアクリ
レートまたは/およびメタアクリレートと、分子中に炭
素数3以上のアルキルまたはアルキレン基を含むアクリ
レートまたは/およびメタアクリレートの共重合体より
なる皮膜を表面に有することを特徴とする繊la物。
That is, the present invention provides (1) a copolymer of an acrylate or/and methacrylate comprising a synthetic fiber and having a fluorine residue, and an acrylate or/and methacrylate containing an alkyl or alkylene group having 3 or more carbon atoms in the molecule; A woven fabric characterized by having a film on its surface consisting of:

(2)  フッ素残基な有する7クリレートまたは/お
よびメタアクリレートと、分子中に炭素数3以上のフル
キルまたはアルキレン基を含む7クリレートまたは/お
よびメタアクリレートな織編物の表面に付与【7、共重
合せしめることを特徴とする処理方法である。
(2) Copolymerization of 7-acrylate or/and methacrylate having a fluorine residue and 7-acrylate or/and methacrylate containing a furkyl or alkylene group having 3 or more carbon atoms in the molecule on the surface of a woven or knitted fabric [7. This processing method is characterized by:

本発明は、ソフトセグメントとして炭素数3以上のアル
キル又はアルキレン基を含むアクリレートまたは/およ
びメタアクリレートにフッ素残基な有するアクリレート
又はフッ素残基を有するメタアクリレートから選ばれた
1種又は2種以上の化合物を繊維の表面で共重合させる
点に特徴があり、この結果、線維表面に柔軟な耐久性遣
水皮膜が形成され、耐久性ある撥水。
The present invention provides one or more types selected from acrylates and/or methacrylates containing an alkyl or alkylene group having 3 or more carbon atoms and/or methacrylates containing a fluorine residue as a soft segment. It is unique in that the compound is copolymerized on the surface of the fiber, resulting in the formation of a flexible and durable water-repellent film on the surface of the fiber, making it durable and water-repellent.

撥油性に優れたソフトな風合の織編物が得られる。A woven or knitted fabric with a soft texture and excellent oil repellency can be obtained.

本発明で用いられるフッ素残基な有するアクリレ−Fま
たはフッ素残基を有するメタアクリレートとしては、 CnFna+凰−8へN−c、H4伊(ヘク為R 及び などが例示される。
Examples of the acrylate-F having a fluorine residue or the methacrylate having a fluorine residue used in the present invention include CnFna+凰-8にNc, H4I(HekuteR), and the like.

炭素数3以上のアルキルまたはアルキレン基を有するア
クリレ−F、メタアクリレートは一般式 %式% c i : c、以上のアルキル、アルキレン基〕で表
わされ、例えばl−ブチル7クリレートまたはn−ブチ
ルメタアクリレート、  1so−ブチル7クリレート
または1so−ブチルメタアクリレート、2エチルへキ
シルアクリレートまたは2エチルへキシルメタアクリレ
ート、インデシルアクリレートまたはイソデシルメタア
クリレート、ラウリルアクリレートまたはラウリルメタ
アクリレート、スデアリルアクリンートまたはステアリ
ルメタアクリレート、オレイル7タリレートまたはオレ
イルメタアクリレートたなどが挙げられる。
Acrylate-F and methacrylate having an alkyl or alkylene group having 3 or more carbon atoms are represented by the general formula %ci: c, or more alkyl or alkylene group], such as l-butyl 7 acrylate or n-butyl. methacrylate, 1so-butyl 7-acrylate or 1so-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate or 2-ethylhexyl methacrylate, indecyl acrylate or isodecyl methacrylate, lauryl acrylate or lauryl methacrylate, sudearyl acrylate or Examples include stearyl methacrylate, oleyl 7-tallylate, and oleyl methacrylate.

かかる21Iの化合物よりなる皮膜な繊維表面に形成さ
せる方法としては、該化合物と過酸化ベンゾイル、過硫
酸カリ等の重合閉始剤を含む水溶液あるいは水分散液あ
るいは溶媒溶液を織編物に付与し、次いで90℃〜14
0℃で1〜10分蒸熱処理する方法、 該化合物とベンゾフェノン等の光増感剤を含む水溶液あ
るいは水分散液あるいは溶媒溶液を繊編物に付与し、次
いで紫外縁を照射する方法、又は該化合−の水溶液ある
いは水分散液あるいは溶媒溶液な織編物に付与【7電子
纏を照射する方法 などが用いられる。
A method for forming a film made of the 21I compound on the fiber surface is to apply an aqueous solution, aqueous dispersion, or solvent solution containing the compound and a polymerization initiator such as benzoyl peroxide or potassium persulfate to a woven or knitted fabric; Then 90℃~14
A method of steaming at 0°C for 1 to 10 minutes, a method of applying an aqueous solution, aqueous dispersion, or a solvent solution containing the compound and a photosensitizer such as benzophenone to a fibrous fabric, and then irradiating the compound with ultraviolet light; - applied to a woven or knitted fabric in the form of an aqueous solution, aqueous dispersion, or solvent solution [7 Methods such as irradiation with electron beams are used.

2種類の化合物の配合比はフッ素系化合物100重量部
に対して、炭素数3以上のフルキル又はフルキレン基を
有する化合物5〜100重量部が好ま1.い。
The compounding ratio of the two types of compounds is preferably 5 to 100 parts by weight of the compound having a fulkyl or fullkylene group having 3 or more carbon atoms per 100 parts by weight of the fluorine compound. stomach.

本発明において、織編物に用いる繊維は、天然繊維、有
機合成繊維、無機繊維のいずれでもよいか、特にポリエ
ステル、ポリアミド、ポリアクリルニトリル、ポリ塩化
ビニル、ボリオレ用することができる。
In the present invention, the fibers used in the woven or knitted fabric may be any of natural fibers, organic synthetic fibers, and inorganic fibers, and in particular, polyester, polyamide, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, and Voriole can be used.

本発明の加工は、染色後の仕上加工工程で実施するのが
一般的であるが、染色前に実施してもよい。
Although the processing of the present invention is generally carried out in the finishing process after dyeing, it may also be carried out before dyeing.

本発明により、耐久性に優れた撥水、撥油機能を合成繊
維織編物に付与することが可能となつた。又、染色物の
発色性改善の効果もある。
According to the present invention, it has become possible to impart water- and oil-repellent functions with excellent durability to synthetic fiber woven and knitted fabrics. It also has the effect of improving the color development of dyed products.

以下実施例により本発明を具体的にに明する。っ尚、実
施例中の撥水性、Il油性、耐久性の評価方法は次の如
(である。
The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below. In addition, the evaluation methods for water repellency, Il oil resistance, and durability in the examples are as follows.

撥水性(スプレー法) JIS  L−1079−6@ K準拠したもので20
51×20c1mの試験片を直径lS、Z国のわ<KL
わを生じないように取り付け、スプレーの中心をわくの
中心と一致させて常温の水250−を漏斗に注入1−1
これを試験片上に散布する。次に余分の水滴を落した後
ぬれた状態を判定標準表と比較対照にて評価する。
Water repellency (spray method) JIS L-1079-6@K compliant: 20
A test piece of 51 x 20c1m in diameter lS, from country Z <KL
Attach it so that it does not create wrinkles, align the center of the spray with the center of the frame, and pour 250 - of room temperature water into the funnel 1-1.
Spread this on the test piece. Next, after removing excess water droplets, the wet state is evaluated using a standard evaluation table and a comparison control.

次表に撥水性の点数と状態の判定基準を示す。The following table shows the water repellency scores and criteria for determining the condition.

撥油性 A、ム、T、C,C,標準試験法118−1.975で
実施判定した。判定は次表の種々の油の浸透に対する耐
浸透性に基づく。判定値は1級から10MK区分され、
1級が撥油性最低で、10級が撥油性最高である。
Oil repellency A, Mu, T, C, C, was evaluated according to standard test method 118-1.975. Judgment is based on the penetration resistance of various oils shown in the table below. Judgment values are classified from 1st class to 10MK,
Grade 1 is the lowest oil repellency, and grade 10 is the highest oil repellency.

耐久性試験 中性洗剤1 f/lを含んだ40℃の洗濯液中で家麺洗
禰機で洗瘤をし、耐久性(耐洗濯性)を検討した。
Durability test Durability (washing resistance) was examined by washing the product in a 40°C washing liquid containing 1 f/l of neutral detergent using a homemade noodle washer.

洗濯な1.をり、とじ、連続100分洗#11.た場合
をり8.とし、連続200分洗濯した場合をり、、とす
る。又ドライクリーニング耐久性テストと1.て30℃
のパークレン液(浴比l:SO)で30分間ラウンダオ
メーターで処理j7たものを八と!、た。
Laundry 1. Glue, bind, wash continuously for 100 minutes #11. 8. Let's assume that the case of continuous washing for 200 minutes is . Also, dry cleaning durability test and 1. 30℃
Treated with Perclean solution (liquid ratio 1:SO) for 30 minutes in a round-o-meter, and 8! ,Ta.

なお以下の実施例において、チはすぺ又車量チを意味す
る。
Note that in the following examples, q means the vehicle amount q.

実施例1 ポリエチレンテレフタレートフィラメント糸(lsoデ
ニール/48フィラメント)に仮撚加工を施してトロピ
カル織物を得た(目付1110t/−)。本試料を通常
の精練プリセットエ楊を通した後螢光染料ミカホヮイ)
 ATN (日本化薬社製) 1% owf *分散剤
ディスパーvc(WA成化学) 0.5 t / l 
、 CH,C0OH0,2cc / lからなる組成の
染液に浴比l:aO,染浴温1tllO℃、染色時間3
0分なる条件で螢光染色後、下記パッディング浴に浸漬
し7ングルにて均一に絞った(ピンクアップ率sa$)
Example 1 Polyethylene terephthalate filament yarn (lso denier/48 filament) was false-twisted to obtain a tropical fabric (basis weight: 1110 t/-). After passing this sample through the usual scouring preset process, the fluorescent dye Micahoi)
ATN (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1% owf *Dispersant Disper VC (WA Seikagaku) 0.5 t/l
, CH,C0OH0.2cc/l, bath ratio l:aO, dye bath temperature 1tllO℃, dyeing time 3
After fluorescent dyeing under the condition of 0 minutes, it was immersed in the following padding bath and squeezed uniformly with 7 rings (pink-up rate sa$)
.

これを湿潤状態のまま、ただちに蒸熱装置に入れioo
℃飽和蒸気で5分間処理した。熱処j!ll後未反応加
工剤を除去すべく湯洗を実施した。
Immediately put this in a steamer while keeping it moist.
Treated with saturated steam for 5 minutes. Heat treatment! After 11 hours, hot water washing was carried out to remove unreacted processing agents.

また比較の為上記バクディング液よりステアリルアクリ
レートを除いた液で同様の処理をした。結果を第1表に
示す。
For comparison, the same treatment was carried out using the above-mentioned bagging solution except that stearyl acrylate was removed. The results are shown in Table 1.

M1表より明らかなように、フッ素残基を有するアクリ
レ−F成分とステアリル7クリレートをt!面に付与し
湿熱熟思を施した本発明の方法は耐久性のある撥水撥油
性を有するとともに風合変化が少ない。
As is clear from Table M1, t! The method of the present invention, which is applied to a surface and subjected to moist heat treatment, has durable water and oil repellency and little change in texture.

第1表 ここに風合変化は、感触による官能検査で評価した。Table 1 Here, the change in texture was evaluated by a sensory test based on touch.

実施例2〜5 比較例2〜6 ポリエチレンテレフタレート仮撚加工糸(ls。Examples 2-5 Comparative Examples 2-6 Polyethylene terephthalate false twisted yarn (ls.

デニール/48フイラメント)を用い、ポンチーーマ組
繊に編成した編物を通常の精練プリセット工程を通した
後、実施例1と同様の染色条件で染色後下記パッディン
グ浴に浸漬しマンダルにて均一に絞った(ピックアップ
率7115G)。
The knitted fabric was knitted into a ponchima yarn (denier/48 filament) and passed through the usual scouring preset process, dyed under the same dyeing conditions as in Example 1, immersed in the following padding bath, and squeezed uniformly with a mandal. (Pickup rate 7115G).

これを湿潤状態のまま、ただちに蒸熱装置に入れ100
℃の飽和蒸気でS分間処理j、た。熱処理後未反応加工
剤を除去すべく湯洗を実j111また。又比較の為、各
実施例のバクディング液より善々ラウリルアクリレート
又はインデシル7クリレートを除いたバクディング液で
同様の処理を実施1.た。(比較例2〜5) 尚、従来公知の含フッ素糸重合体水系エマルジ日ソアサ
ヒガードAC−710(明成化薬社製)OB *1li
lヲ浸漬1− ! z o℃でz分間a燥t、、次いで
160℃で1分間乾熱処理したものを比較例6と【、た
、結果を第2表に示す。次表の結果より明らかなように
含フツ素系重合体に水系エマルジョンを付与j5た後、
乾熱処理1.た場合及び含フツ素系アクリレートを単独
で使用した後、温熱処理【、た場合に比較Z1、本発明
の場合は優れた耐久性を有する風合、撥水性、撥油性を
備えた繊編物が得られる。
Immediately put this in a steamer while keeping it wet for 100 minutes.
Treated with saturated steam at ℃ for S minutes. After heat treatment, wash with hot water to remove unreacted processing agents. For comparison, the same treatment was carried out using a bagding solution obtained by removing lauryl acrylate or indecyl 7-acrylate from the bagding solution of each Example. Ta. (Comparative Examples 2 to 5) In addition, conventionally known fluorine-containing thread polymer aqueous emulsion Nisso Asahi Guard AC-710 (manufactured by Meisei Kayaku Co., Ltd.) OB *1li
Immersion 1-! Comparative Example 6 and the results are shown in Table 2. As is clear from the results in the following table, after applying an aqueous emulsion to the fluorine-containing polymer,
Dry heat treatment 1. In comparison Z1, in the case of using the fluorine-containing acrylate alone and then heat treatment, the fabric of the present invention has a texture with excellent durability, water repellency, and oil repellency. can get.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (11合成繊維からなり、フッ素残基を有するアクリレ
ートまたはメタアクリレートから選ばれた1種または3
種以上の化合物と、分子中K11l素数3以上のアルキ
ルまたはアルキレン基を含むアクリレートまたはメタア
クリレートから選ばれた1種または2種以上の化合物と
の共重合体よりなる皮膜を表面に有することを特徴とす
る織編物。 +21  フッ素残基な有するアクリレートまたはメタ
アクリレートから選ばれた1種または2種以上の化合物
と、分子中に炭素数3以上のフルキルまたはアルキレン
基を含む7クリレートまたはメタアクリレートから選ば
れた1種または2種以上の化合物とを織編物の表向に付
与し、共重合せ【、めることを特徴とする合成繊維繊秦
物の加工方法。 (3)  重合触媒の存在下KtM熱処理により共重合
ゼ1.める特許請求の範l!l藤(2)項記載の加工方
法。 (4)  光増感剤の存在下に、紫外線照射により共重
合せしめる特許請求の範囲亀(2)現記−の加工方法。 (5)  電子線照射により共重合セしめる特許請求の
範111!1(2)項記載の加工方法。
[Claims]
It is characterized by having a film on its surface made of a copolymer of at least one compound and one or more compounds selected from acrylates or methacrylates containing an alkyl or alkylene group with a K111 prime number of 3 or more in the molecule. Woven and knitted fabrics. +21 One or more compounds selected from acrylates or methacrylates having a fluorine residue, and one or more compounds selected from 7 acrylates or methacrylates containing a furkyl or alkylene group having 3 or more carbon atoms in the molecule. A method for processing a synthetic fiber material, which comprises applying two or more kinds of compounds to the surface of a woven or knitted material and copolymerizing the material. (3) Copolymerized enzyme 1 by KtM heat treatment in the presence of a polymerization catalyst. Scope of patent claims! l Fuji The processing method described in item (2). (4) The processing method according to claim (2), wherein copolymerization is carried out by irradiation with ultraviolet rays in the presence of a photosensitizer. (5) The processing method according to claim 111!1(2), in which copolymerization is carried out by electron beam irradiation.
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